PL212460B1 - Nowa hybrydowa pochodna 3-amino-5-metyloizoksazolu i sposób jej wytwarzania oraz zastosowanie jako materiału fotochromowego - Google Patents
Nowa hybrydowa pochodna 3-amino-5-metyloizoksazolu i sposób jej wytwarzania oraz zastosowanie jako materiału fotochromowegoInfo
- Publication number
- PL212460B1 PL212460B1 PL382162A PL38216207A PL212460B1 PL 212460 B1 PL212460 B1 PL 212460B1 PL 382162 A PL382162 A PL 382162A PL 38216207 A PL38216207 A PL 38216207A PL 212460 B1 PL212460 B1 PL 212460B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methylisoxazole
- hydroxyethyl
- methyl
- phenylazo
- amino
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- FKPXGNGUVSHWQQ-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,2-oxazol-3-amine Chemical class CC1=CC(N)=NO1 FKPXGNGUVSHWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- VIIZJXNVVJKISZ-UHFFFAOYSA-N 2-(n-methylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(C)C1=CC=CC=C1 VIIZJXNVVJKISZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 3
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- WHQSYGRFZMUQGQ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylformamide;hydrate Chemical compound O.CN(C)C=O WHQSYGRFZMUQGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-isocyanatopropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C=O FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KXLNRTHAZOEDNA-UHFFFAOYSA-N dibutyl(didodecyl)stannane Chemical compound CCCCCCCCCCCC[Sn](CCCC)(CCCC)CCCCCCCCCCCC KXLNRTHAZOEDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 2
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- GHDZRIQTRDZCMV-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-hydroxyethyl)-4-[(4-nitrophenyl)diazenyl]anilino]ethanol Chemical class C1=CC(N(CCO)CCO)=CC=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 GHDZRIQTRDZCMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- FOQABOMYTOFLPZ-UHFFFAOYSA-N 2-[n-ethyl-4-[(4-nitrophenyl)diazenyl]anilino]ethanol Chemical compound C1=CC(N(CCO)CC)=CC=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 FOQABOMYTOFLPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CUMCMYMKECWGHO-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,2-oxazole Chemical group CC=1C=CON=1 CUMCMYMKECWGHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOQABOMYTOFLPZ-ISLYRVAYSA-N Disperse Red 1 Chemical compound C1=CC(N(CCO)CC)=CC=C1\N=N\C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 FOQABOMYTOFLPZ-ISLYRVAYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical group C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- KQIKKETXZQDHGE-FOCLMDBBSA-N 4,4'-diaminoazobenzene Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(N)C=C1 KQIKKETXZQDHGE-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- QPQKUYVSJWQSDY-UHFFFAOYSA-N 4-phenyldiazenylaniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 QPQKUYVSJWQSDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N sulphamethoxazole Chemical class O1C(C)=CC(NS(=O)(=O)C=2C=CC(N)=CC=2)=N1 JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowa hybrydowa pochodna 3-amino-5-metyloizoksazolu oraz sposób wytwarzania nowej hybrydowej pochodnej 3-amino-5-metyloizoksazolu.
Przedmiotem wynalazku jest też zastosowanie nowego związku jako materiału fotochromowego do otrzymywania filmów, metodą zol-żel.
Z literatury znane są materiały hybrydowe o właściwościach fotochromowych i nieliniowooptycznych. Znacząca ich większość dotyczy jednak materiałów, będących pochodnymi takich barwników jak N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)-4-(4-nitrofenyloazo)aniliny (Disperse Red 1) i N,N-di-(2-hydroksyetylo)-4-(4-nitrofenyloazo)aniliny (Disperse Red 19). W publikacjach Y. Cui. M. Wang, L. Chen, G. Qian, Dyes and Pigments 62 (2004) 43-47; F. Chaumel, H. Jiang, A. Kakkar, Chemical Materials 13 (2001) 3389-3395; I.G. Marino, D. Bersani, P.P Lottici, Optical Materials 15 (2001) 279-284; D.H. Choi, K.J. cho, Y.K. Cha, S.J. Oh, Bulletin of Korean Chemical Society, 21 (2000) 1222-1226; D. Riehl, F. Chaput, Y. Levy, J.-P. Boilot, F. Kajzar, P.-A. Chollet, Chemical Physics Letters 245 (1995) 36-40, zostały opisane sposoby otrzymywania i właściwości materiału hybrydowego opartego na N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)-4-(4-nitrofenyloazo)anilinie. W publikacjach takich jak: M.R. Kim, Y.-I. Choi, S.W. Park, J.-W. Lee. J.-K. Lee, Dyes and Pigments 70 (2006) 171-176; H. Zhang, D. Lu, M. Fallahi, Optical Materials 28 (2006) 992-999 i P.-H. Sung, T.-F. Flsu, Polymer 39 (1998) 1453-1459 przedstawiono metody otrzymywania hybrydowych pochodnych N,N-di-(2-hydroksyetylo)-4-(4-nitrofenyloazo)aniliny. Z kolei w publikacji Y. Cui, G. Qian, L. Chen. Z. Wang, J. Gao. M. Wang, Journal of Physical Chemistry B 110 (2006) 4105-4110, opisano metodę otrzymywania hybrydowych filmów zawierających pochodną benzotiazolu. Inne materiały organiczno-nieorganiczne, zawierające ugrupowania azobenzenowe, będące pochodnymi, odpowiednio, sulfametoksazolu oraz 4-aminobezonitrylu znane są z publikacji: M. Serwadczak, S. Kucharski Journal of Sol-Gel Science and Technology 37 (2006) 57-62 i S. Kucharski, R. Janik, Optical Materials 27 (2005) 1637-1641. Syntezę i izomeryzację ugrupowania azobenzenowego w materiałach hybrydowych opartych na 4-fenyloazoanilinie oraz 4,4'-azodianilinie opisano w publikacjach, odpowiednio: N.Liu, D.R. Dunphy, M.A. Rodriguez, S. Singer, J. Brinker Chemical Communication (2003) 1144-1145 oraz N.Liu, K. Yu, B. Smarsly, D.R. Dunphy, Y.-B. Jiang, C.J. Brinker, Journal of American Chemical Society 124 (2002) 14540-14541.
Nie są znane pochodne 3-amino-5-metyloizoksazolu, będące przedmiotem wynalazku.
Nowa pochodna 3-amino-5-metyloizoksazolu, którą stanowi 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazol, o wzorze 1, zawierający ugrupowanie heterocykliczne nie stosowane dotychczas w syntezie materiałów hybrydowych.
Sposób wytwarzania nowego związku 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazolu, o wzorze 1, polega na reakcji diazowania 3-amino-5-metyloizoksazolu i sprzęganiu otrzymanej soli diazoniowej z N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)aniliną.
Zgodnie ze sposobem według wynalazku 3-amino-5-metyloizoksazol poddaje się reakcji diazowania za pomocą mieszaniny stężonego kwasu siarkowego i wodnego roztworu azotan sodu (III), a następnie otrzymaną sól diazoniową sprzęga się z N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)aniliną. Otrzymany produkt reakcji w postaci 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazolu po wytrąceniu z mieszaniny reakcyjnej i wysuszeniu, oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny N,N-dimetyloformamid-woda.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazolu, o wzorze 1, do otrzymywania transparentnych filmów hybrydowych. W tym celu nowy związek, w postaci 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazolu o wzorze 1 poddaje się reakcji addycji z 3-izocyjanianopropylotrietoksysilanem, w rozpuszczalniku takim jak tetrahydrofuran lub pirydyna w obecności katalizatora, wybranego z grupy obejmującej trietyloaminę lub dilaurylo-dibutylo-cynę, a następnie z uzyskanego produktu addycji, o wzorze 2, bezpośrednio z mieszaniny reakcyjnej formuje się cienkie filmy.
Nowy związek, będący pochodną 3-amino-5-metyloizoksazolu, dzięki obecności grupy azowej, jest materiałem fotochromowym i charakteryzuje się położeniem maksimum absorpcji ok. 418 nm, a więc przy znacznie krótszej długości fali niż znane w literaturze materiały hybrydowe, pochodne N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)-4-(4-nitrofenyloazo)aniliny (Disperse Red 1) i N,N-di-(2-hydroksyetylo)-4-(4-nitrofenyloazo)aniliny (Disperse Red 19).
Nowy nieliniowo-optyczny fotochromowy materiał, o wzorze 2, otrzymany na drodze addycji
3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazolu i 3-izocyjanianopropylo-trietoksysilanu,
PL 212 460 B1 nadaje się do wytwarzania cienkich filmów metodą zol-żel, bezpośrednio z mieszaniny reakcyjnej, bez wydzielania produktów pośrednich. Otrzymane zgodnie z wynalazkiem transparentne, twarde filmy mają właściwości nieliniowo-optyczne i fotochromowe i znajdują zastosowanie w optoelektronice i optyce nieliniowej, a także w optycznym zapisie informacji.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładzie wytwarzania 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazolu o wzorze 1 oraz w przykładzie otrzymywania z nowego związku materiału o wzorze 2, do otrzymywania transparentnych filmów hybrydowych.
P r z y k ł a d I
3-amino-5-metyloizoksazol użyty w ilości 0,01 mola rozpuszcza się w kwasie octowym i dodaje 20 ml stężonego kwasu siarkowego. Następnie porcjami dodaje się 30 ml wodnego roztworu, zawierającego 0,011 mola azotanu sodu (III) (NaNO2), tak, aby temperatura mieszaniny reakcyjnej nie wzrosła powyżej 5°C. Całość miesza się za pomocą mieszadła magnetycznego w łaźni lodowej w temperaturze 0-5°C przez 2 godz. Po tym czasie dodaje się 0,01 mola N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)aniliny rozpuszczonej w 100 ml metanolu. Całość miesza się przez kilkanaście godzin do temperatury pokojowej. Wytrącony osad odsącza się i suszy. Otrzymany produkt oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny DMF- woda. Otrzymany barwny produkt odsącza się i suszy w temperaturze 50-60°C. Wydajność surowego produktu wynosi 78%.
1HNMR (rozpuszczalnik CDCl3 wzorzec TMS): 1,94 (s. 1H, OH); 2,50 (s, 3H, -CH3 w pierścieniu metyloizoksazolowym): 3,15 (s, 3H, -N-CH3): 3,62 (m, 2H, -N-CH2-); 3,91 (m, 2H, -CH2O-): 6,36 (s. 1H w pierścieniu metyloizoksazolowym): 6,79 (d, 2H, protony pierścienia fenylowego w pozycji orto w stosunku do grupy aminowej); 7,89 (d, 2H, protony pierścienia fenyIowego w pozycji meta w stosunku do grupy aminowej).
IR (KBR, cm-1): 3367 rozciągające OH: 2943 rozciągające C-H (-CH3, - CH2-); 1599 rozciągające C=C (grupy fenylowej -C6H4 i prawdopodobnie nakłada się pasmo pochodzące od drgań rozciągających grupy -N=N-); 1468, 1375 zginające C-H (-CH3), 1441 zginające C-H (-CH2-); 836 zginające C-H (2 sąsiadujące atomy wodoru grupy fenylowej para podstawionej).
P r z y k ł a d II
W celu otrzymania nowego nieliniowo-optycznego fotochromowego materiału, o wzorze 2, w kolbie okrągłodennej umieszcza się 4,54-10-4 mola (0,118 g) 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)3 fenyloazo)-5-metyloizoksazolu i rozpuszcza się go w 1,5 cm3 bezwodnego tetrahydrofuranu (THF). Następnie dodaje się 5.45-10-4 mola (0,134 ml) 3-izocyjanianopropylotrietoksysilanu (ICPTS) i kroplę dilaurylo-dibutylo-cyny, jako katalizatora. Całość miesza się w atmosferze azotu, w temperaturze 65-70°C przez 24 godziny. Po tym czasie w celu wydzielenia produktu o wzorze 2, przedstawionym na rysunku, mieszaninę reakcyjną wylewa się do suchego n-heksanu. Wytrącony osad przemywa się kilkakrotnie n-heksanem, a następnie suszy się w suszarce w temperaturze ok. 60°C.
Wydajność wynosi 67%.
IR (KBR, cm-1): 3301 rozciągające N-H; 2975, 2929 rozciągające C-H (-CH3, -CH2-) 1713 rozciągające C=O; 1682 deformacyjne N-H; 1607 rozciągające C=C (grupy fenylowej -C6H4 i prawdopodobnie nakłada się pasmo pochodzące od drgań rozciągających grupy -N=N-); 1468, 1445 zginające C-H (-CH3), 1383 zginające C-H (-CH2-): 1255 rozciągające sprzężone C-N i C-O: 1155, 1079 asymetryczne rozciągające Si-O-C: 955 symetryczne rozciągające Si-O-C: 821 zginające C-H (2 sąsiadujące atomy wodoru grupy fenylowej para podstawionej).
W celu otrzymania cienkich filmów po 24 godzinach reakcji mieszaniny nie wylewa się do -3 n-heksanu, dodaje się natomiast 3,541·10-3 mola (0,789 ml) tetraetoksysilanu (TEOS) i 0,0817 mola (4,77 ml) bezwodnego etanolu i całość miesza się przez 10 minut w temperaturze 65-70°C. Po tym -5 czasie do mieszaniny dodaje się 0,0079 mola wody i 6,69·10- mola HCl (5,69 μΐ) i całość miesza się przez kolejne 45 minut w temperaturze pokojowej. Bezpośrednio przed przygotowaniem filmów mieszaninę filtruje się przy użyciu filtrów (0,2 μm) i następnie metodą „spin-coating formuje się cienkie, transparentne filmy na płytkach szklanych. Tak otrzymane filmy utwardza się w temperaturze 80°C (przez 2 godziny), a następnie w temperaturze 120°C (przez kolejną godzinę). Pasmo maksimum absorpcji, Xmax, tak przygotowanych filmów wynosi 418 nm.
P r z y k ł a d III
Postępuje się tak jak w przykładzie II, z tą różnicą, że substraty reakcji addycji rozpuszcza się w bezwodnej pirydynie, a jako katalizator stosuje się kilka kropel trietyloaminy.
Claims (4)
1. Nowa pochodna 3-amino-5-metyloizoksazolu, którą stanowi 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazol, o wzorze 1.
2. Sposób wytwarzania nowego 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazolu, o wzorze 1, znamienny tym, że 3-amino-5-metyloizoksazol poddaje się reakcji diazowania za pomocą mieszaniny stężonego kwasu siarkowego i wodnego roztworu azotanu sodu (III), a następnie otrzymaną sól diazoniową sprzęga się z N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)aniliną, zaś otrzymany produkt reakcji w postaci 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazolu wytrąca się z mieszaniny reakcyjnej.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że produkt reakcji po wytrąceniu z mieszaniny reakcyjnej i wysuszeniu, oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny N,N-dimetyloformamid-woda.
4. Zastosowanie nowego 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazolu do otrzymywania transparentnych filmów hybrydowych, znamienne tym, że 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazolu, o wzorze 1 poddaje się reakcji addycji z 3-izocyjanianopropylotrietoksysilanem, w rozpuszczalniku takim jak tetrahydrofuran lub pirydyna w obecności katalizatora, wybranego z grupy obejmującej trietyloaminę lub dilaurylo-dibutylo-cynę, a następnie z uzyskanego produktu addycji, o wzorze 2, z mieszaniny reakcyjnej formuje się cienkie filmy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL382162A PL212460B1 (pl) | 2007-04-10 | 2007-04-10 | Nowa hybrydowa pochodna 3-amino-5-metyloizoksazolu i sposób jej wytwarzania oraz zastosowanie jako materiału fotochromowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL382162A PL212460B1 (pl) | 2007-04-10 | 2007-04-10 | Nowa hybrydowa pochodna 3-amino-5-metyloizoksazolu i sposób jej wytwarzania oraz zastosowanie jako materiału fotochromowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL382162A1 PL382162A1 (pl) | 2008-10-13 |
| PL212460B1 true PL212460B1 (pl) | 2012-10-31 |
Family
ID=43036341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL382162A PL212460B1 (pl) | 2007-04-10 | 2007-04-10 | Nowa hybrydowa pochodna 3-amino-5-metyloizoksazolu i sposób jej wytwarzania oraz zastosowanie jako materiału fotochromowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212460B1 (pl) |
-
2007
- 2007-04-10 PL PL382162A patent/PL212460B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL382162A1 (pl) | 2008-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102085198B1 (ko) | 중합성 화합물의 제조 중간체 및 그 제조 방법 | |
| US8217195B2 (en) | Photocurable compound | |
| CN107868201A (zh) | 一种手性偶氮聚合物及其制造方法 | |
| Chen et al. | Synthesis and spectroscopic characterization of an alkoxysilane dye containing azo-benzothiazole chromophore for nonlinear optical applications | |
| Cui et al. | Synthesis and nonlinear optical properties of a series of azo chromophore functionalized alkoxysilanes | |
| PL212460B1 (pl) | Nowa hybrydowa pochodna 3-amino-5-metyloizoksazolu i sposób jej wytwarzania oraz zastosowanie jako materiału fotochromowego | |
| US20130123508A1 (en) | Novel nonlinear chromophores especially suited for use in electro-optical modulation | |
| CN102295838A (zh) | 一种六枝状偶氮硅氧烷染料及其合成方法 | |
| JP5322463B2 (ja) | アゾ系二色性色素 | |
| RU2369597C2 (ru) | Замещенные 4-фенилазофталонитрилы и полимеры с нелинейными оптическими свойствами, содержащие эти фрагменты в боковой и основной цепи полимера | |
| CN100556888C (zh) | 一种1,4-双(4-氨基苯氧亚甲基)环己烷及制备和应用 | |
| CN117820873B (zh) | 双偶氮联苯染料、包含其的偏光片以及双偶氮联苯染料的制备方法 | |
| CN113979878B (zh) | 一种2-氨基苯甲醛的制备方法 | |
| CN108863981A (zh) | 一种含苯并噻唑结构的三胺单体及其制备方法和应用 | |
| KR101919195B1 (ko) | 신규한 거대고리 다이아세틸렌 화합물 및 이의 제조방법 | |
| Yen et al. | The synthesis of vinyltriethoxysilane-modified heteroaryl thiazole dyes and silica hybrid materials | |
| PL214096B1 (pl) | Nieliniowo-optyczny monomer fotochromowy, sposób jego wytwarzania oraz zastosowanie nieliniowo-optycznego monomeru fotochromowego | |
| JP3879201B2 (ja) | スルホンアミド化合物及びアゾ化合物 | |
| CN111909378B (zh) | 一种氟化聚氨酯酰亚胺电光波导材料 | |
| Cui et al. | Synthesis and NLO properties of hybrid inorganic–organic films containing thiophene ring | |
| CN101143848A (zh) | 一种具有推拉电子结构的咪唑类离子盐、制备方法及其用途 | |
| PL213407B1 (pl) | Pochodna 2-amino-5-nitrotiazolu i sposób jej wytwarzania oraz zastosowanie jako materiału fotochromowego | |
| JP2012214719A (ja) | 染料用塩 | |
| Xiong et al. | Synthesis of azo aromatic diacyl chlorides from nitro aromatic acids | |
| PL229884B1 (pl) | Monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[N-metylo-4-[(E)-[4-(2-pirydylosulfamoilo) fenylo]azo]anilino]etylu i sposób jego otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100410 |