PL212807B1 - Imidazoliowe ciecze jonowe z anionem nitroimidazolowym oraz sposób wytwarzania imidazoliowych cieczy jonowych z anionem nitroimidazolowym - Google Patents
Imidazoliowe ciecze jonowe z anionem nitroimidazolowym oraz sposób wytwarzania imidazoliowych cieczy jonowych z anionem nitroimidazolowymInfo
- Publication number
- PL212807B1 PL212807B1 PL385235A PL38523508A PL212807B1 PL 212807 B1 PL212807 B1 PL 212807B1 PL 385235 A PL385235 A PL 385235A PL 38523508 A PL38523508 A PL 38523508A PL 212807 B1 PL212807 B1 PL 212807B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- general formula
- imidazolium
- substituent
- proton
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title description 10
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- -1 Imidazolium nitroimidazoleates Chemical class 0.000 claims description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 8
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SVDWMHKQDKPQKJ-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;2-nitro-1h-imidazole Chemical class C1=CNC=N1.[O-][N+](=O)C1=NC=CN1 SVDWMHKQDKPQKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 2
- UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethanol Chemical compound CCO.ClC(Cl)Cl UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WORJEOGGNQDSOE-UHFFFAOYSA-N chloroform;methanol Chemical compound OC.ClC(Cl)Cl WORJEOGGNQDSOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OAIVIYSBZFEOIU-UHFFFAOYSA-N chloroform;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.ClC(Cl)Cl OAIVIYSBZFEOIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FHHZOYXKOICLGH-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;ethanol Chemical compound CCO.ClCCl FHHZOYXKOICLGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WGLUMOCWFMKWIL-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;methanol Chemical compound OC.ClCCl WGLUMOCWFMKWIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FDSGHYHRLSWSLQ-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;propan-2-one Chemical compound ClCCl.CC(C)=O FDSGHYHRLSWSLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 claims description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 6
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- LNPSXTPPQBEISL-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-1h-imidazole-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=NC=C([N+]([O-])=O)N1 LNPSXTPPQBEISL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 2
- XREPTGNZZKNFQZ-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-3-methylimidazolium iodide Chemical compound [I-].CCCCN1C=C[N+](C)=C1 XREPTGNZZKNFQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- URVSXZLUUCVGQM-UHFFFAOYSA-M 1-methyl-3-octylimidazol-1-ium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCN1C=C[N+](C)=C1 URVSXZLUUCVGQM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FFYTTYVSDVWNMY-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-5-nitroimidazole Chemical class CC1=NC=C([N+]([O-])=O)N1 FFYTTYVSDVWNMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N Amitrole Chemical group NC1=NC=NN1 KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFRXIOCKQFNWBF-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCSC[N+]1=CN(C)C=C1.[Br-] Chemical compound CCCCCCCSC[N+]1=CN(C)C=C1.[Br-] RFRXIOCKQFNWBF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002246 antineoplastic agent Substances 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229940127089 cytotoxic agent Drugs 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 1
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 1
- VAOCPAMSLUNLGC-UHFFFAOYSA-N metronidazole Chemical compound CC1=NC=C([N+]([O-])=O)N1CCO VAOCPAMSLUNLGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000282 metronidazole Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000004957 nitroimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 241001148471 unidentified anaerobic bacterium Species 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są imidazoliowe ciecze jonowe z anionem nitroimidazolowym oraz sposób wytwarzania imidazoliowych cieczy jonowych z anionem nitroimidazolowym.
W aminach heterocyklicznych, zwanych także azolami, atomy azotu są częścią pierścienia. Związki te zachowały nazwy zwyczajowe. Typowym przedstawicielem 5-cio członowego pierścienia azoli jest imidazol.
Nitroimidazole są związkami znanymi od szeregu lat głównie za sprawą ich olbrzymiego potencjału terapeutycznego. W zależności od miejsca występowania podstawnika nitrowego w pierścieniu ich potencjał terapeutyczny ulega zmianie - najsilniejszą aktywność wykazują pochodne z podstawnikiem w pozycji 2. Jednym z czołowych chemioterapeutyków zwalczający bakterie beztlenowe jest metronidazol (nazwa systematyczna 2-metylo-5-nitro-1H-imidazolo-1-etanol). Jest to jedna z pochodnych 2-metylo-5-nitroimidazolu.
Obecność więcej niż dwóch grup nitrowych powoduje drastyczny wzrost wybuchowości związku. Nitrowe pochodne imidazolu znajdują również zastosowanie jako materiały wybuchowe. Dotychczas nie były opisane w literaturze pary jonowej zawierającej kation i anion jako azol. Pary te, których temperatury topnienia są poniżej 373 K stanowią nową grupę związków chemicznych zwaną cieczami jonowymi.
Obecnie ciecze jonowe definiuje się jako sole o temperaturze topnienia poniżej 373 K. Najczęściej sole te charakteryzują się szerokim zakresem płynności przekraczającym niekiedy 400 stopni (zakres pomiędzy temperaturą topnienia i wrzenia, a raczej rozkładu). Niska prężność par oraz wysoka stabilność termiczna, jak i chemiczna sprawiły, że ciecze jonowe określono zielonymi rozpuszczalniki. Badane są z powodzeniem jako efektywne zamienniki popularnie stosowanych rozpuszczalników molekularnych. Ponieważ w niektórych przypadkach wykazują działanie katalityczne mogą być używane jako katalizatory i rozpuszczalniki równocześnie.
Przedmiotem wynalazku są nitroimidazolany imidazoliowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R3 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub podstawnik alkoksymetylowy (-CH2OR) zawierający od 2 do 18 atomów węgla lub podstawnik alkilotiometylowy (-CH2SR) zawierający od 2 do 18 atomów węgla, R2 oznacza proton lub prostołańcuchowy podstawnik alkilowy, posiadający od 1 do 4 atomów węgla, R4 oznacza proton lub grupę metylową, R5 oznacza grupę nitrową.
Sposób wytwarzania nitroimidazolanów imidazoliowych o wzorze ogólnym 1 polega na tym, że halogenki imidazoliowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R3 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub podstawnik alkoksymetylowy (-CH2OR) zawierający od 2 do 18 atomów węgla lub podstawnik alkilotiometylowy (-CH2SR) zawierający od 2 do 18 atomów węgla, R2 oznacza proton lub prostołańcuchowy podstawnik alkilowy posiadający od 1 do 4 atomów węgla, Y oznacza brom lub chlor, lub jod, poddaje się reakcji wymiany, w stosunku molowym 1:(0,8-1,5) w temperaturze od 273 K do wrzenia w środowisku alkoholowym (metanol lub etanol lub propanol lub butanol) z solą organiczną o wzorze ogólnym 3, w którym R4 oznacza proton lub grupę metylową, R3 oznacza grupę nitrową, M oznacza kation litu lub potasu, lub sodu, lub amonu, a po usunięciu soli nieorganicznej, odparowuje się alkohol po czym dodaje się 5 - 25 cm3 bezwodnego acetonu, a następnie produkt suszy się w suszarce próżniowej.
Inny sposób wytwarzania polega na tym, że halogenki imidazoliowe o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji metatezy, w stosunku molowym 1:(0,8-1,5) w temperaturze od 273 do 373 K w wodzie, z solą organiczną o wzorze ogólnym 3, nastę pnie do mieszaniny poreakcyjnej dodaje się 20 - 200% w stosunku do pierwotnej objętości hydrofobowy rozpuszczalnik organiczny, po czym warstwę organiczną przepłukuje się wodą destylowaną do zaniku jonów halogenkowych w odcieku, których obecność jest monitorowana za pomocą roztworu azotanu(V) srebra, a po odparowaniu rozpuszczalnika całość suszy się.
Kolejny sposób wytwarzania polega na tym, że halogenki imidazoliowe o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji metatezy z solą organiczną o wzorze ogólnym 3, w stosunku molowym 1:(0,8-1,5) w temperaturze od 273 K do wrzenia w ś rodowisku chloroformowym lub chloroformowo-acetonowym, lub chloroformowo-metanolowym, lub chloroformowo-etanolowym, lub dichlorometanowym lub dichlorometanowo-acetonowym, lub dichlorometanowo-metanolowym, lub dichlorometanowo-etanolowym, po czym z mieszaniny poreakcyjnej usuwa się rozpuszczalnik a do pozostałości dodaje się 5 - 25cm3
PL 212 807 B1 bezwodnego acetonu, następnie usuwa się osad a pozostałość po odparowaniu suszy się w suszarce próżniowej.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- otrzymano zwią zki organiczne o budowie jonowej nieopisane w literaturze;
- zsyntezowane związki zawierają kation imidazoliowy i anion nitroimidazoliowy;
- otrzymane zwią zki należą do imidazoliowych cieczy jonowych;
- wyizolowane imidazoliowe ciecze jonowe w zależności od wielkoś ci kationu mogą być hydrofilowe jak i hydrofobowe;
- jonowy charakter syntezowanych imidazoliowych cieczy jonowych powoduje, ż e zwią zki nie parują w temperaturach umiarkowanych.
Wynalazkiem są nitroimidazolany imidazoliowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R3 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub podstawnik alkoksymetylowy (-CH2OR) zawierający od 2 do 18 atomów węgla lub podstawnik alkilotiometylowy (-CH2SR) zawierający od 2 do 18 atomów węgla, R2 oznacza proton lub prostołańcuchowy podstawnik alkilowy posiadający od 1 do 4 atomów węgla, R4 oznacza proton lub grupę metylową, R5 oznacza grupę nitrową.
Sposób ich otrzymywania ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
4-Nitroimidazolan 1-butylo-3-metyloimidazoliowy
W kolbie okrą g ł odennej o pojemnoś ci 100 cm3 zaopatrzonej w mieszadł o magnetyczne wprowadzono 10 mmoli jodku 1-butylo-3-metyloimidazoliowego w 20 cm3 metanolu i dodano 11,5 mmola nitroimidazolanu sodu w 10 cm3 metanolu. Mieszaninę intensywnie mieszano przez godzinę w temperaturze pokojowej. Następnie odsączono powstały osad soli nieorganicznej, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Do pozostałości dodano 5 cm3 bezwodnego acetonu. Po wymieszaniu usunięto osad, a następnie rozpuszczalnik. Pozostałość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia.
Produkt w postaci żółtej cieczy otrzymano z wydajnością 91%.
Czystość związku potwierdzono wykonując analizę elementarną CHN. Dla soli o wzorze sumarycznym C11H17N5O2 (M = 251,28) ustalono następujące wartości: obliczone C = 52,58; H = 6,82; N = 27,87, otrzymane C = 52,16; H = 6,54; N = 27,56 w %.
P r z y k ł a d II
2-Metylo-5-nitroimidazolan 1-metylo-3-pentyloimidazoliowy
Do 10 mmol bromku 1-metylo-3-pentyloimidazoliowego w 20 cm3 etanolu dodano 15 mmol 2-metylo-5-nitroimidazolanu litu w 10 cm3 etanolu. Mieszaninę intensywnie mieszano przez godzinę w temperaturze wrzenia. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej odsączono powstały osad soli nieorganicznej, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Do pozostałości dodano 10 cm3 acetonu z nad sit molekularnych 3A i usunięto osad. Po odparowaniu acetonu, pozostałość suszono w suszarni próżniowej w temperaturze 353 K.
Produkt w postaci żółtej cieczy otrzymano z wydajnością 98%.
Czystość 2-metylo-5-nitroimidazolanu potwierdzono wykonując analizę elementarną CHN. Dla soli o wzorze sumarycznym C13H21N5O2 (M = 279,34) uzyskano następujące wartości: obliczone: C = 55,90; H = 7,58; N = 25,07; oraz zmierzone: C = 55,74; H = 7,28; N = 24,83; wyrażone w procentach.
P r z y k ł a d III
4-Nitroimidazolan 1-metylo-3-pentyloksymetyloimidazoliowy
0,01 mola chlorku 1-metylo-3-pentyloksymetyloimidazoliowego rozpuszczono w 20 cm3 chloroformu i dodano 0,008 mola 4-nitroimidazolanu amonu w 10 cm3 metanolu. Mieszaninę intensywnie mieszano przez godzinę w temperaturze 313 K. Z chłodnej mieszaniny poreakcyjnej odsączono powstały osad soli nieorganicznej, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Do pozostałości dodano 20 cm3 acetonu odwodnionego sitami molekularnymi 3A i odsączono pozostałą część soli nieorganicznej. Po odparowaniu rozpuszczalnika pozostałość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 363 K.
Produkt w postaci żółtej cieczy otrzymano z wydajnością 94%.
Czystość związku potwierdzono wykonując analizę elementarną CHN. Dla soli o wzorze sumarycznym C13H21N5O3 (M = 295,34) uzyskano następujące wartości obliczone: C = 52,87; H = 7,17;
N = 23,71; oraz warto ś ci eksperymentalne: C = 52,49; H = 6,93; N = 23,49; wyraż one w procentach.
PL 212 807 B1
P r z y k ł a d IV
2-Metylo-5-nitroimidazolan 1-heptylotiometylo-3-metyloimidazoliowy
0,01 Mola bromku 1-heptyltiometylo-3-metyloimidazoliowego w 20 cm3 dichlorometanu i dodano 2-metylo-5-nitroimidazolan potasu z 20%-owym nadmiarem rozpuszczonego w 10 cm3 etanolu. Mieszaninę intensywnie mieszano przez godzinę w temperaturze pokojowej. Następnie odsączono powstały osad soli nieorganicznej, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Do pozostałości dodano 15 cm3 bezwodnego acetonu i odsączono pozostałą część bromku potasu. Po odparowaniu rozpuszczalnika pozostałość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 353 K.
Produkt w postaci żółtej cieczy otrzymano z wydajnością 93%.
Czystość związku potwierdzono wykonując analizę elementarną CHN. Dla soli o wzorze sumarycznym C16H27N5O2S (M = 353,48) wartości obliczone: C = 54,37; H = 7,70; N= 19,81; oraz wartości otrzymane C = 54,01; H = 7,38; N = 19,62; w %.
P r z y k ł a d V
4-Nitroimidazolan 1-heptyloksymetylo-3-propylotiometyloimidazoliowy
W 20 cm3 chloroformu rozpuszczono 0,012 mola 4-nitroimidazolanu potasu i dodano 0,01 mola chlorku 1-heptyloksymetylo-3-propyltiometyloimidazoliowego w 10 cm3 metanolu. Mieszaninę intensywnie mieszano przez godzinę. Następnie odsączono powstały osad soli nieorganicznej, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Do pozostałości dodano 10 cm3 acetonu nie zawierającego wody i odsączono pozostałą część chlorku potasu. Po odparowaniu rozpuszczalnika, pozostałość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 373 K.
Produkt w postaci żółtej cieczy otrzymano z wydajnością 96%.
Czystość nitroimidazolanu potwierdzono na podstawie analizy elementarnej CHN. Uzyskując dla soli o wzorze sumarycznym C18H31N5O3S (M = 397,53) następujące wartości obliczone: C = 54,38; H = 7,86; N = 17,62 oraz wartości zmierzone C = 54,06; H = 7,58; N = 17,36 wyraż one w procentach.
P r z y k ł a d VI
2-Metylo-5-nitroimidazolan 1-metylo-3-oktyloimidazoliowy
W kolbie okrą g ł odennej o pojemnoś ci 100 cm3 zaopatrzonej w mieszadł o magnetyczne wprowadzono 0,01 mola bromku 1-metylo-3-oktyloimidazoliowego w 20 cm3 acetonu i dodano 0,008 mola 2-metylo-5-nitroimidazolu sodu w 10 cm3 dichlorometanu. Mieszaninę intensywnie mieszano przez godzinę w temperaturze wrzenia. Następnie z chłodnego roztworu odsączono powstały osad soli nieorganicznej i odparowano rozpuszczalnik. Do pozostałości dodano 10 cm3 bezwodnego acetonu i odsą czono pozostałą część bromku sodu. Po odparowaniu rozpuszczalnika pozostał o ść suszono w warunkach obniż onego ciś nienia w temperaturze 353 K.
Produkt w postaci żółtej cieczy otrzymano z wydajnością 96%.
Czystość określono alkacymetrycznie przez miareczkowanie 0,1M HCl wobec oranżu metylowego. Uzyskując czystość 95%.
Czystość nitroimidazolanu potwierdzono wykonując analizę elementarną CHN. Dla soli o wzorze sumarycznym C15H25N5O2 (M = 307,39) uzyskano następujące wartości: obliczone: C = 58,61; H = 8,20; N = 22,78 i zmierzone C = 58,29; H = 8,02; N = 22,52 wyrażone w procentach.
Claims (4)
1. Nitroimidazolany imidazoliowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R3 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub podstawnik alkoksymetylowy (-CH2OR) zawierający od 2 do 18 atomów węgla lub podstawnik alkilotiometylowy (-CH2SR) zawierający od 2 do 18 atomów węgla, R2 oznacza proton lub prostołańcuchowy podstawnik alkilowy, posiadający od 1 do 4 atomów węgla, R4 oznacza proton lub grupę metylową, R3 oznacza grupę nitrową.
2. Sposób wytwarzania nitroimidazolanów imidazoliowych według zastrzeżenia 1, znamienny tym, że halogenki imidazoliowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R3 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub podstawnik alkoksymetylowy (-CH2OR) zawierający od 2 do 18 atomów węgla lub podstawnik alkilotiometylowy (-CH2SR) zawierający od 2 do 18 atomów węgla, R2 oznacza proton lub prostołańcuchowy podstawnik alkilowy posiadający od 1 do 4 atomów węgla, Y oznacza brom lub chlor, lub jod, poddaje się reakcji wymiany, w stosunku molowym 1:(0,8-1,5) w temperaturze od 273 K do wrzenia w środowisku alkoholowym korzystnie w metanolu lub etanolu lub propanolu lub butanolu z solą organiczną o wzorze ogólnym 3, w którym R4
PL 212 807 B1 oznacza proton lub grupę metylową, R3 oznacza grupę nitrową, M oznacza kation litu lub potasu lub sodu lub amonu, a po usunięciu soli nieorganicznej, odparowuje się alkohol, po czym dodaje się 5 - 25 cm3 się z bezwodnego acetonu, a następnie produkt suszy się w suszarce próżniowej.
3. Sposób wytwarzania nitroimidazolanów imidazoliowych według zastrzeżenia 1, znamienny tym, że halogenki imidazoliowe o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji metatezy, w stosunku molowym 1: (0,8-1,5) w temperaturze od 273 do 373 K w wodzie, z solą organiczną o wzorze ogólnym 3, do mieszaniny poreakcyjnej dodaje się 20 - 200% w stosunku do pierwotnej objętości hydrofobowego rozpuszczalnika organicznego, po czym warstwę organiczną przepłukuje się wodą destylowaną do zaniku jonów halogenkowych w odcieku, po odparowaniu rozpuszczalnika całość suszy się.
4. Sposób wytwarzania nitroimidazolanów imidazoliowych według zastrzeżenia 1, znamienny tym, że halogenki imidazoliowe o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji metatezy z solą organiczną o wzorze ogólnym 3, w stosunku molowym 1:(0,8-1,5) w temperaturze od 273 K do wrzenia w środowisku chloroformowym lub chloroformowo-acetonowym, lub chloroformowo-metanolowym, lub chloroformowo-etanolowym, lub dichlorometanowym, lub dichlorometanowo-acetonowym, lub dichlorometanowo-metanolowym, lub dichlorometanowo-etanolowym, po czym z mieszaniny reakcyjnej usuwa się rozpuszczalnik a do pozostałości dodaje się 5 - 25 cm3 bezwodnego acetonu, następnie usuwa się osad a pozostałość po odparowaniu suszy się w suszarce próżniowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385235A PL212807B1 (pl) | 2008-05-20 | 2008-05-20 | Imidazoliowe ciecze jonowe z anionem nitroimidazolowym oraz sposób wytwarzania imidazoliowych cieczy jonowych z anionem nitroimidazolowym |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385235A PL212807B1 (pl) | 2008-05-20 | 2008-05-20 | Imidazoliowe ciecze jonowe z anionem nitroimidazolowym oraz sposób wytwarzania imidazoliowych cieczy jonowych z anionem nitroimidazolowym |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL385235A1 PL385235A1 (pl) | 2009-11-23 |
| PL212807B1 true PL212807B1 (pl) | 2012-11-30 |
Family
ID=42987309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL385235A PL212807B1 (pl) | 2008-05-20 | 2008-05-20 | Imidazoliowe ciecze jonowe z anionem nitroimidazolowym oraz sposób wytwarzania imidazoliowych cieczy jonowych z anionem nitroimidazolowym |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212807B1 (pl) |
-
2008
- 2008-05-20 PL PL385235A patent/PL212807B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL385235A1 (pl) | 2009-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100770925B1 (ko) | 초고순도 이온성 액체 | |
| Chen et al. | Synthesis and characterization of Copper (II) complexes of new tripodal polyimidazole ligands | |
| Ariyaeifar et al. | Chiral halogenated Schiff base compounds: green synthesis, anticancer activity and DNA-binding study | |
| US7709635B2 (en) | Boronium-ion-based ionic liquids and methods of use thereof | |
| US7253289B2 (en) | One-step process for the preparation of halide-free hydrophobic salts | |
| Serroni et al. | New procedures for the synthesis of mixed-metal and/or mixed-ligand ruthenium (II) and osmium (II) polypyridine supramolecules and the use of these procedures in the preparation of hexanuclear species | |
| Löw et al. | Self-assembled orthoester cryptands: orthoester scope, post-functionalization, kinetic locking and tunable degradation kinetics | |
| JP2007526272A (ja) | ｓｐ２混成した第四級窒素原子を有する化合物の製造方法 | |
| Smiglak et al. | Synthesis, limitations, and thermal properties of energetically-substituted, protonated imidazolium picrate and nitrate salts and further comparison with their methylated analogs | |
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| El Bourakadi et al. | Synthesis, characterization and in vitro antiproliferative evaluation of ionic liquids based on alkyl-substituted thiabendazolium | |
| PL212807B1 (pl) | Imidazoliowe ciecze jonowe z anionem nitroimidazolowym oraz sposób wytwarzania imidazoliowych cieczy jonowych z anionem nitroimidazolowym | |
| CA2509226C (en) | Ionic liquids having [n(cf3)2]- anions | |
| Zhuang et al. | Hg (II), Ag (I) and Au (I) complexes with aniline or pyridine-functionalized N-heterocyclic carbene | |
| KR101679478B1 (ko) | 트리알킬 오르소에스테르를 이용한 무수 이온성 액체 직접 합성법 개발 | |
| Alcalde et al. | Imidazolium-based receptors | |
| JP2009046429A (ja) | エーテルの製造方法 | |
| Ghanim et al. | Synthesis and Antimicrobial Activity of Novel Phthalazine-Aminophosphonate Scaffold Hybrids | |
| KR20110044414A (ko) | 고순도 이온성액체의 제조방법 | |
| Yarosh et al. | Alkylation of 1, 3-bis (benzotriazol-1-yl) propan-2-one with α-iodo ketones | |
| Mishra et al. | Synthesis of polyoxometalate based copper-amino-triazole inorganic-organic hybrid materials and related chemistry | |
| Khomenko et al. | Novel hydroxyl-functionalized 1, 2, 4-triazole-based oligomers: synthetic approach, photoluminescence and coordination behaviour as uranyl chelators | |
| PL215615B1 (pl) | Imidazoliowe ciecze jonowe z anionem benzotriazolowym oraz sposób wytwarzania imidazoliowych cieczy jonowych z anionem benzotriazolowym | |
| Borodkin et al. | ISOMERIC BIS (PYRAZOLYL) SULFONES BASED ON BIS (1, 1-DIHYDROPOLYFLUOROALKYL) SULFONES. A NEW TYPE OF LIGANDS FOR METAL-POLYMER COMPLEXES WITH SILVER CATION. | |
| PL214103B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne cykloheksanolu oraz sposób ich wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110520 |