PL212861B1 - Sposób wytwarzania fosforanów paszowych - Google Patents
Sposób wytwarzania fosforanów paszowychInfo
- Publication number
- PL212861B1 PL212861B1 PL380770A PL38077006A PL212861B1 PL 212861 B1 PL212861 B1 PL 212861B1 PL 380770 A PL380770 A PL 380770A PL 38077006 A PL38077006 A PL 38077006A PL 212861 B1 PL212861 B1 PL 212861B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- phosphate
- calcium
- sodium
- moisture
- phosphorus
- Prior art date
Links
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title claims description 47
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 title claims description 46
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 title claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 17
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 71
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 45
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 43
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 37
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 36
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 35
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims description 27
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 27
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 26
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 24
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 22
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 22
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 21
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 14
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 13
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 13
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims description 12
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 12
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 12
- 235000019739 Dicalciumphosphate Nutrition 0.000 claims description 10
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 claims description 10
- 229910000390 dicalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229940038472 dicalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 9
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 9
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 9
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 9
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 claims description 8
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 6
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L calcium bis(dihydrogenphosphate) Chemical compound [Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- QXJJQWWVWRCVQT-UHFFFAOYSA-K calcium;sodium;phosphate Chemical group [Na+].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O QXJJQWWVWRCVQT-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 235000019691 monocalcium phosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910000150 monocalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 229960001714 calcium phosphate Drugs 0.000 claims 6
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 claims 4
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 8
- NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K dicalcium phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 229910001467 sodium calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 2
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 235000015872 dietary supplement Nutrition 0.000 description 1
- 235000019621 digestibility Nutrition 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Fodder In General (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania fosforanów paszowych.
Znany jest z polskiego opisu patentowego nr 174821 sposób otrzymywania fosforanów paszowych, w którym mieszanina wapna hydratyzowanego z dolomitem, korzystnie w stosunku 2:1-6:1 wzbogacona dodatkiem 100% ługu sodowego w ilości do 3% w stosunku do masy suchych składników traktowana jest dwukrotnie 50-77% roztworem kwasu fosforowego. W pierwszej fazie procesu dozowane jest co najmniej 50% roztworu podczas ciągłego mieszania. Ilość dodawanego roztworu kwasu fosforowego dozowanego w tej fazie procesu nie może przekraczać 77% całości, która ustalana jest w przeliczeniu na molowy stosunek P2O5 do sumy tlenku wapnia CaO i MgO wyrażający się 4:5-6:1 w czasie 15-50 min. W drugiej fazie procesu do reagującej masy dodana zostaje pozostała ilość wyliczonego kwasu fosforowego, przy czym korzystnie jest 20-30% kwasu zastąpić odpowiednią w przeliczeniu na P2O5 ilością trójpolifosforanu sodowego, co powoduje zwiększenie przyswajalności przez organizmy, równocześnie wprowadzając śladowe ilości innych pierwiastków. Dodatek ługu sodowego wzmaga reaktywność mas składników w trakcie dozowania trójpolifosforanu sodu. Otrzymana masa poddawana jest procesowi suszenia w temperaturze 374-404°K przez okres 1-5 godzin uzyskując fosforan paszowy wzbogacony w sód, magnez i inne mikroelementy towarzyszące dolomitowi.
Inny znany z polskiego opisu patentowego nr 191020 sposób wytwarzania paszowego fosforanu dwuwapniowego z dodatkiem sodu polega na tym, że przygotowuje się mieszaninę kamienia wapiennego lub kredy z półproduktem fosforanowym otrzymywanym na drodze neutralizacji wapnem niegaszonym osadów pofiltracyjnych z neutralizacji kwasu fosforowego węglanem sodu przy produkcji trójpolifosforanu sodowego w stosunku wynoszącym 3:1 do 2:1, do której w trakcie procesu mieszania, wprowadza się ekstrakcyjny kwas fosforowy o stężeniu 70-75% H3PO4, poddając mieszaninę reakcji w czasie 10-20 minut, po czym uzyskany produkt suszy się w temperaturze nie wyższej niż 380°K.
Znany jest także z polskiego opisu patentowego nr 182922 sposób wytwarzania paszowego fosforanu dwuwapniowego, w którym wapno hydratyzowane o zawartości CaO w ilości minimum 69,0% mas. i wilgoci w ilości maksimum 5,0% mas. oraz o uziarnieniu minimum 95,0% mas. poniżej 0,65 mm, w tym minimum 98,0% poniżej 0,20 mm i minimum 85,0% mas. poniżej 0,08 mm, miesza się, korzystnie fluidyzacyjnie i ze stopniowym dozowaniem, w wyrażonej masowo proporcji od 1,0:1,0 do 1,0:2,33 z kredą pastewną o zawartości CaCO3 w ilości od 94,0 do 98,5% mas., SiO2 w ilości maksimum 5,0% mas., Fe2O3 + Al2O3 w ilości maksimum 1,0% mas. i wilgoci w ilości maksimum 1,0% mas. oraz o uziarnieniu minimum 90,0% mas. poniżej 2,0 mm, w tym minimum 98% mas. poniżej 0,3 mm, po czym do ujednorodnionej mieszanki sypkiej w ilości 100 części mas. dozuje się w sposób ciągły i równomierny z równoczesnym mieszaniem w ilości od 90 do 116 części mas., w przeliczeniu na 100% H3PO4, kwas ortofosforowy, o zawartości H3PO4 w ilości 69,0 do 79,0% mas., F w ilości maksimum 0,2% mas., a korzystnie 0,0% oraz metali ciężkich As, Pb, Cd w ilości maksimum po 2 mg/kg i Hg w ilości maksimum 1 mg/kg, a korzystnie bez zawartości metali ciężkich, do uzyskania produktu przejściowego niecałkowitej neutralizacji zawierającego wilgoć w ilości maksimum 16,0% mas., który to produkt poddaje się suszeniu w zakresie temperatur od 358 do 380°K do uzyskania produktu końcowego o zawartości fosforanu dwuwapniowego do maksimum 99,6% mas. i wilgoci maksimum 2,0% mas., a następnie produkt ten znanym sposobem przesiewa się i frakcjonuje z dodatkowym rozdrobnieniem nadziarna do uzyskania uziarnienia poniżej 0,3 mm dla minimum 90,0% masy produktu.
Znany jest również z polskiego opisu zgłoszeniowego wynalazku nr P-363767 sposób otrzymywania paszowych fosforanów dwuwapniowych, w którym do roztworu dodaje się porcjami rozdrobniony CaO aż do uzyskania pH roztworu w zakresie 3,8-4,2, korzystnie w zakresie 3,9-4,0 oraz w ilości zapewniającej zachowanie wzajemnego stosunku wagowego Ca do PO4 w przedziale 1,0-1,1, przy czym proces prowadzi się w temperaturze pokojowej przy ciągłym mieszaniu.
Inny znany z polskiego opisu zgłoszeniowego wynalazku nr P-374663 dodatek żywieniowy dla zwierząt, w którym związek wapniowy granuluje się w czasie dodawania cieczy granulacyjnej zawierającej kwas siarkowy, przy czym kwas siarkowy dodaje się w takiej ilości, że produkt końcowy zawiera 1-9% wagowych siarki, zaś ciecz granulacyjna zawiera 25-95% wagowych kwasu siarkowego. Kwas siarkowy dodaje się w takiej ilości, że produkt końcowy ma pojemność buforową mniejszą niż 700 miligramrównoważników H+/kg. Kwas siarkowy i ewentualnie wodę i/lub kwas fosforowy najpierw miesza się z cieczą granulacyjną a następnie ciecz granulacyjną dodaje się do związku wapniowego w urządzeniu do granulacji.
PL 212 861 B1
Ponadto znany jest z polskiego opisu zgłoszeniowego wynalazku nr P-366265 sposób wytwarzania paszowego fosforanu wapniowego, w którym następujące surowce: wapno palone o zawartości co najmniej 88% masowych CaO, uziarnieniu co najmniej 98% mas. poniżej 0,6 mm, w tym co najmniej 90% mas. poniżej 0,1 mm w ilości 100 części mas., kwas ortofosforowy w ilości 125 do 150 części mas. w przeliczeniu na 100% H3PO4 i woda w ilości 60 do 100 części mas., wliczając do tego wodę wprowadzoną z tymi surowcami, które to surowce w przeliczeniu na sumę mas wapna palonego i kwasu ortofosforowego przeliczonego na 100% H3PO4 zawierają najwyżej po 0,001% mas. kadmu, arsenu i ołowiu, najwyżej 0,00001% mas. rtęci i najwyżej 0,2% mas. fluoru, miesza się równocześnie i intensywnie w czasie do 3 minut do uzyskania płynnej masy, którą następnie poddaje się dalszemu mniej intensywnemu mieszaniu w czasie od 10 do 60 minut i otrzymuje się sypki, zawierający najwyżej 3 do 6% mas. wilgoci produkt, który podsusza się w temperaturze najwyżej do 80°C do poziomu wilgoci poniżej 2% mas., uzyskując gotowy produkt, zawierający co najmniej 18% masowych fosforu, co najmniej 25% masowych wapnia i przyswajalności odpowiadającej do 95% mas. wapnia i fosforu.
Zagadnieniem technicznym wymagającym rozwiązania jest opracowanie nowego sposobu wytwarzania fosforanów paszowych.
Sposób wytwarzania fosforanów paszowych, zwłaszcza paszowego fosforanu dwuwapniowego, według wynalazku, charakteryzuje się tym, że najpierw przygotowuje się mieszankę fosforanowo-wapniową otrzymaną w procesie hydratyzowania wapna palonego szlamem powstającym przy zatężaniu roztworu ortofosforanów sodowych otrzymanych z neutralizacji ekstrakcyjnego kwasu ortofosforowego węglanem lub wodorotlenkiem sodowym, przeznaczonych do produkcji trójpolifosforanu sodowego. Hydratyzacja wapna następuje w czasie intensywnego procesu zmieszania wapna ze szlamem, korzystnie przez zainicjowanie hydratyzacji w drodze wstępnego podgrzania składników. Masowy stosunek wapna palonego zawierającego min. 90% CaO do szlamu fosforanowego zawierającego: od 12 do 16% fosforanów w przeliczeniu na fosfor jako P, od 26 do 40% wilgoci, od 10 do 15% związków sodu w przeliczeniu na Na i zawierający 2 do 6% związków wapnia w przeliczeniu na wapń jako Ca, wynosi odpowiednio od 1:2 do 2,5:3. Otrzymana mieszanka fosforanowo-wapniowa zawiera: od 8 do 10% fosforanów w przeliczeniu na fosfor jako P, od 0 do 8% wilgoci, od 25 do 34% związków wapnia w przeliczeniu na Ca oraz od 7 do 9% związków sodu w przeliczeniu na Na.
Następnie do wytworzenia paszowego fosforanu dwuwapniowego zużywa się kwas ortofosforowy o stężeniu 65 do 78% w ilości 450 do 520 części wagowych w przeliczeniu na 100% H3PO4, mieszankę fosforanowo-wapniową w ilości 180 do 450 części wagowych oraz kredę min. 94% CaCO3 w ilości 100 do 440 części wagowych, które miesza się i otrzymuje półprodukt o stałej zgranulowanej postaci, zawierający 8 do 16% wilgoci. Następnie zgranulowany półprodukt poddaje się wysuszeniu do poziomu 2% wilgoci prowadząc do otrzymania produktu finalnego o składzie: min. 18% fosforu, min. 19% wapnia, min. 16,5% fosforu rozpuszczalnego w 0,2% roztworze HCl.
Sposób wytwarzania fosforanów paszowych, zwłaszcza paszowego fosforanu jednowapniowego, według wynalazku charakteryzuje się tym, że najpierw przygotowuje się mieszankę fosforanowo-wapniową otrzymaną w procesie hydratyzowania wapna palonego szlamem powstającym przy zatężaniu roztworu ortofosforanów sodowych otrzymanych z neutralizacji ekstrakcyjnego kwasu ortofosforowego węglanem lub wodorotlenkiem sodowym, a przeznaczonych do produkcji trójpolifosforanu sodowego. Hydratyzacja wapna następuje w czasie intensywnego procesu zmieszania wapna ze szlamem, korzystnie przez zainicjowanie hydratyzacji w drodze wstępnego podgrzania składników. Masowy stosunek wapna palonego zawierającego min. 90% CaO do szlamu fosforanowego zawierającego: od 12 do 16% fosforanów w przeliczeniu na fosfor jako P, od 26 do 40% wilgoci, od 10 do 15% związków sodu w przeliczeniu na Na i zawierający 2 do 6% związków wapnia w przeliczeniu na wapń jako Ca, wynosi odpowiednio od 1:2 do 2,5:3. Otrzymana mieszanka fosforanowo-wapniowa zawiera: od 8 do 10% fosforanów w przeliczeniu na fosfor jako P, od 0 do 8% wilgoci, od 25 do 34% związków wapnia w przeliczeniu na Ca oraz od 7 do 9% związków sodu w przeliczeniu na Na. Następnie do wytworzenia paszowego fosforanu jedno wapniowego zużywa się kwas ortofosforowy o stężeniu od 70 do 78% w ilości 620 do 660 części wagowych w przeliczeniu na 100% H3PO4 mieszankę-fosforanowo wapniową w ilości 180 do 340 części wagowych oraz kredę zawierającą min. 94% CaCO3 w ilości od 50 do 350 części wagowych, które miesza się i otrzymuje półprodukt o stałej zgranulowanej postaci zawierający 10 do 20% wilgoci. Następnie zgranulowany półprodukt poddaje się wysuszeniu do poziomu wilgoci poniżej 2% otrzymując finalny produkt o składzie: min. 22,5% fosforu, min. 14,0% wapnia, min. 21% fosforu rozpuszczalnego w 0,1% roztworze HCl.
PL 212 861 B1
Sposób wytwarzania fosforanów paszowych, zwłaszcza paszowego fosforanu wapniowo-sodowego, według wynalazku charakteryzuje się tym, że najpierw przygotowuje się mieszankę fosforanowo wapniową otrzymaną w procesie hydratyzowania wapna palonego szlamem powstającym przy zatężaniu roztworu ortofosforanów sodowych otrzymanych z neutralizacji ekstrakcyjnego kwasu ortofosforowego węglanem lub wodorotlenkiem sodowym, o przeznaczonych do produkcji trójpolifosforanu sodowego. Hydratyzacja wapna następuje w czasie intensywnego procesu zmieszania wapna ze szlamem, korzystnie przez zainicjowanie hydratyzacji w drodze wstępnego podgrzania składników. Masowy stosunek wapna palonego zawierającego min. 90% CaO do szlamu fosforanowego zawierającego: od 12 do 16% fosforanów w przeliczeniu na fosfor jako P, od 26 do 40% wilgoci, od 10 do 15% związków sodu w przeliczeniu na Na i zawierający 2 do 6% związków wapnia w przeliczeniu na wapń jako Ca, wynosi odpowiednio od 1:2 do 2,5:3. Otrzymana mieszanka fosforanowo-wapniowa zawiera: od 8 do 10% fosforanów w przeliczeniu na fosfor jako P, od 0 do 8% wilgoci, od 25 do 34% związków wapnia w przeliczeniu na Ca oraz od 7 do 9% związków sodu w przeliczeniu na Na. Następnie do wytworzenia paszowego fosforanu wapniowo sodowego zużywa się kwas ortofosforowy o stężeniu 65 do 78% H3PO4 w ilości 425 do 460 części wagowych w przeliczeniu na 100% H3PO4, mieszankę fosforanowo-wapniową w ilości 350 do 570 części wagowych, kredę min. 94% CaCO3 w ilości od 50 do 300 części wagowych oraz sodę 98% Na2COs w ilości 35 do 80 części wagowych, które miesza się i otrzymuje stały zgranulowany półprodukt zawierający 6 do 12% wilgoci. Następnie, po jego wysuszeniu do poziomu wilgoci poniżej 2%, otrzymuje się finalny produkt o składzie: min. 18% fosforu w przeliczeniu na P, min. 6% sodu w przeliczeniu na Na, min. 14% wapnia w przeliczeniu na Ca, min. 15% fosforu rozpuszczalnego w 0,1% roztworze HCl.
Sposób wytwarzania fosforanów paszowych, według wynalazku, umożliwia otrzymanie, w drodze intensywnego zmieszania wapna palonego i szlamu fosforanowego pochodzącego z zatężania roztworu ortofosforanów sodowych, mieszanki fosforanowo-wapniowej o niskim poziomie wilgoci dochodzącej do 8%, a także wodorotlenkową postać wapnia dającą lepszy asortymentowo finalny produkt, tak w zakresie przyswajalności, jak i granulacji. Dodatkową zaletą sposobu wytwarzania fosforanów paszowych, według wynalazku, jest możliwość magazynowania i dokładnego dozowania mieszanki fosforanowej do instalacji produkcyjnej oraz możliwość wykorzystania ciepła hydratyzacji wapna palonego do częściowego odparowania wilgoci ze szlamu. Dalszą istotna zaletą sposobu według wynalazku jest znaczące obniżenie kosztów produkcji fosforanów paszowych poprzez zmniejszenie zużycia kwasu fosforowego w granicach nawet do 25%.
P r z y k ł a d 1: Dla wytworzenia fosforanu paszowego dwuwapniowego 400kg wapna palonego zawierającego 92,1% CaO zmieszano z 600 kg szlamu fosforanowego zawierającego: 14,0% fosforanów w przeliczeniu na fosfor jako P, 37,2% wilgoci oznaczonej w 105°C, a następnie wprowadzono do mieszalnika planetarnego, w którym ciepło tarcia mieszanych składników zainicjowało hydratyzację wapna palonego wilgocią zawartą w szlamie, a po procesie otrzymano 950 kg sypkiej i dobrze rozdrobnionej mieszanki fosforanowo-wapniowej, która zawierała 1,2% wilgoci w 105°C, 8,8% fosforanów w przeliczeniu na fosfor jako P, 30,1% związków wapnia w przeliczeniu na wapń jako Ca. Następnie 625 kg kwasu ortofosforowego o stężeniu 73,0% H3PO4 wprowadzono do mieszalnika dwuwałowego zawierającego 409 kg uprzednio otrzymanej mieszanki fosforanowo-wapniowej dokładnie wymieszanej z 190 kg kredy o zawartości 96% CaCO3 i otrzymano 1180 kg półproduktu o stałej zgranulowanej postaci, który poddano suszeniu w obrotowej suszarce bębnowej i otrzymano 998 kg paszowego fosforanu dwuwapniowego o następującym składzie: 18,0% fosforu jako P, 19,7% wapnia jako Ca, 17,1% fosforu rozpuszczalnego w 0,1 procentowym roztworze kwasu solnego i poniżej 2,0% wilgoci. Użyto surowców o czystości pozwalającej na otrzymanie produktu o zawartości substancji szkodliwych spełniających wymagania dla fosforanów paszowych, tj. fluor F poniżej 0,2%, arsen As poniżej 0,001%, kadm Cd poniżej 0,001%, ołów Pb poniżej 0,001% oraz rtęć Hg poniżej 0,00001%.
P r z y k ł a d 2: Dla wytworzenia fosforanu paszowego jedno wapniowego w mieszalniku zmieszano intensywnie 200 kg wapna palonego z 400 kg gorącego szlamu fosforanowego i otrzymano 570 kg mieszanki fosforanowo-wapniowej o składzie: 10,0% fosforanów jako P, 28,3% związków wapnia jako Ca, 2,1% wilgoci. Następnie 826,6 kg kwasu ortofosforowego o stężeniu 75,8% H3PO4, wprowadzono do mieszalnika dwuwałowego zawierającego 270 kg uprzednio otrzymanej mieszanki fosforanowo- wapniowej wymieszanej z 170 kg kredy o zawartości 96% CaCO3 i otrzymano 1210 kg surowego produktu o stałej postaci, który dosuszono w suszarce do poziomu poniżej 2,0% wilgoci oznaczonej w 85°C i otrzymano 1000 kg produktu zawierającego: 22,5% fosforu jako P, 14,1% wapnia jako Ca i 21,6% fosforu rozpuszczalnego w 0,1% HCl jako P. Użyto surowców o czystości pozwalająPL 212 861 B1 cej na otrzymanie produktu o zawartości substancji szkodliwych spełniających wymagania dla fosforanów paszowych, tj. fluor F poniżej 0,2%, arsen As poniżej 0,001%, kadm Cd poniżej 0,001%, ołów Pb poniżej 0,001% oraz rtęć Hg poniżej 0,00001%.
P r z y k ł a d 3: Dla wytworzenia fosforanu paszowego wapniowo-sodowego wykorzystano 400 kg wapna palonego o zawartości 92,1% masowych CaO, które zmieszano w mieszalniku planetarnym z 600 kg gorącego szlamu fosforanowego zawierającego: 14,2% fosforanów w przeliczeniu na fosfor jako P, 12,3% związków sodowych w przeliczeniu na Na, 35,2% wilgoci oznaczonej w temperaturze 105°C. Ciepło gorącego szlamu zainicjowało reakcję hydratyzacji wapna wilgocią zawartą w szlamie oraz częściowe odparowanie wody kosztem ciepła tworzenia wodorotlenku wapniowego, w wyniku czego otrzymano mieszankę fosforanowo-wapniową w ilości 910 kg o następującym składzie: 9,5% fosforanów w przeliczeniu na fosfor jako P, 8,0% związków sodu w przeliczeniu na Na, 2,4% wilgoci, 30,9% związków wapnia w przeliczeniu na Ca. Następnie do 590 kg kwasu ortofosforowego o stężeniu 72,5% H3PO4 dodano 49 kg sody o zawartości min. 98% Na2CO3, po czym sporządzono sypką mieszankę ze 150 kg kredy o zawartości 96% CaCO3 i 475 kg mieszanki fosforanowo-wapniowej uprzednio otrzymanej. Do łopatkowego mieszalnika dwuwałowego wprowadzono i zmieszano kwas fosforowy z przereagowaną sodą i sypką mieszanką. Poczym z mieszalnika odebrano 1190 kg półproduktu o stałej zgranulowanej postaci, który poddano suszeniu w obrotowej suszarce bębnowej i otrzymano paszowy fosforan wapniowo-sodowy w ilości 1000 kg o następującym składzie: 18,1% fosforu całkowitego w przeliczeniu na P, w tym 16,5% fosforu przyswajalnego, 19,4% wapnia w przeliczeniu na Ca, 6,1% sodu w przeliczeniu na Na i poniżej 2% wilgoci oznaczonej w 105C. Użyto surowców o czystości pozwalającej na otrzymanie produktu o zawartości substancji szkodliwych spełniających wymagania dla fosforanów paszowych, tj. fluor F poniżej 0,2%, arsen As poniżej 0,001%, kadm Cd poniżej 0,001%, ołów Pb poniżej 0,001% oraz rtęć Hg poniżej 0,00001%.
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania fosforanów paszowych, zwłaszcza paszowego fosforanu dwuwapniowego, polegający na zmieszaniu kwasu ortofosforowego z surowcami takimi jak wapno palone, wapno hydratyzowane, kreda, znamienny tym, że najpierw przygotowuje się mieszankę fosforanowo-wapniową otrzymaną w procesie hydratyzowania wapna palonego szlamem powstającym przy zatężaniu roztworu ortofosforanów sodowych otrzymanych z neutralizacji ekstrakcyjnego kwasu ortofosforowego węglanem lub wodorotlenkiem sodowym, a przeznaczonych do produkcji trójpolifosforanu sodowego, przy czym hydratyzacja wapna następuje w czasie intensywnego procesu zmieszania wapna ze szlamem, korzystnie poprzez wstępne podgrzanie mieszanki dla zainicjowania procesu hydratyzacji, zaś masowy stosunek wapna palonego zawierającego min. 90% CaO do szlamu fosforanowego zawierającego od 12 do 16% fosforanów w przeliczeniu na fosfor jako P, zawierający od 26 do 40% wilgoci i zawierający od 10 do 16% związków sodu w przeliczeniu na Na, wynosi odpowiednio od 1:2 do 2,5:3, podczas gdy otrzymana mieszanka fosforanowo-wapniowa posiada od 8 do 10% fosforanów w przeliczeniu na fosfor jako P, zawiera od 0 do 8% wilgoci i zawiera od 25 do 34% związków wapnia w przeliczeniu na Ca oraz od 7 do 9% związków sodu w przeliczeniu na Na, po czym do wytworzenia paszowego fosforanu dwuwapniowego, zużywa się kwas ortofosforowy o stężeniu 65 do 78% w ilości 450 do 520 części wagowych w przeliczeniu na 100% H3PO4, mieszankę fosforanowo-wapniową w ilości 180 do 450 części wagowych oraz kredę o zawartości min 94% CaCO3 w ilości 100 do 440 części wagowych, które miesza się i otrzymuje półprodukt o stałej zgranulowanej postaci, zawierający 8 do 16% wilgoci, a następnie zgranulowany półprodukt poddaje się wysuszeniu do poziomu 2% wilgoci prowadząc do otrzymania produktu finalnego o składzie: min. 18% fosforu, min. 19% wapnia, min. 16,5% fosforu rozpuszczalnego w 0,2% roztworze HCl.
2. Sposób wytwarzania fosforanów paszowych, zwłaszcza paszowego fosforanu jednowapniowego, polegający na zmieszaniu kwasu ortofosforowego z surowcami takimi jak wapno palone, wapno hydratyzowane, kreda, znamienny tym, że najpierw przygotowuje się mieszankę fosforanowo-wapniową otrzymaną w procesie hydratyzowania wapna palonego szlamem powstającym przy zatężaniu roztworu ortofosforanów sodowych otrzymanych z neutralizacji ekstrakcyjnego kwasu ortofosforowego węglanem lub wodorotlenkiem sodowym, a przeznaczonych do produkcji trójpolifosforanu sodowego, przy czym hydratyzacja wapna następuje w czasie intensywnego procesu zmieszania wapna ze szlamem, korzystnie poprzez wstępne podgrzanie mieszanki dla zainicjowania procesu
PL 212 861 B1 hydratyzacji, zaś masowy stosunek wapna palonego zawierającego min. 90% CaO do szlamu fosforanowego zawierającego od 12 do 16% fosforanów w przeliczeniu na fosfor jako P, zawierający od 26 do 40% wilgoci i zawierający od 10 do 16% związków sodu w przeliczeniu na Na, wynosi odpowiednio od 1:2 do 2,5:3, podczas gdy otrzymana mieszanka fosforanowo-wapniowa posiada od 8 do 10% fosforanów w przeliczeniu na fosfor jako P, zawiera od 0 do 8% wilgoci i zawiera od 25 do 34% związków wapnia w przeliczeniu na Ca oraz od 7 do 9% związków sodu w przeliczeniu na Na, po czym do wytworzenia paszowego fosforanu jednowapniowego, zużywa się kwas ortofosforowy o stężeniu od 70 do 78% w ilości 620 do 660 części wagowych w przeliczeniu na 100% H3PO4 mieszankę fosforanowo-wapniową w ilości 180 do 340 części wagowych oraz kredę min. 94% CaCO3 w ilości od 50 do 350 części wagowych, które miesza się i otrzymuje półprodukt o stałej zgranulowanej postaci zawierający 10 do 20% wilgoci, a następnie zgranulowany półprodukt poddaje się wysuszeniu do poziomu wilgoci poniżej 2%, otrzymując finalny produkt o składzie: min. 22,5% fosforu, min. 14% wapnia, min. 21% fosforu rozpuszczalnego w 0,1% roztworze HCl.
3. Sposób wytwarzania fosforanów paszowych, zwłaszcza paszowego fosforanu wapniowosodowego polegający na zmieszaniu kwasu ortofosforowego z surowcami takimi jak wapno palone, wapno hydratyzowane, kreda, znamienny tym, że najpierw przygotowuje się mieszankę fosforanowo-wapniową otrzymaną w procesie hydratyzowania wapna palonego szlamem powstającym przy zatężaniu roztworu ortofosforanów sodowych otrzymanych z neutralizacji ekstrakcyjnego kwasu ortofosforowego węglanem lub wodorotlenkiem sodowym, a przeznaczonych do produkcji trójpolifosforanu sodowego, przy czym hydratyzacja wapna następuje w czasie intensywnego procesu zmieszania wapna ze szlamem, korzystnie poprzez wstępne podgrzanie mieszanki dla zainicjowania procesu hydratyzacji, zaś masowy stosunek wapna palonego zawierającego min. 90% CaO do szlamu fosforanowego zawierającego od 12 do 16% fosforanów w przeliczeniu na fosfor jako P, zawierający od 26 do 40% wilgoci i zawierający od 10 do 16% związków sodu w przeliczeniu na Na, wynosi odpowiednio od 1:2 do 2,5:3, podczas gdy otrzymana mieszanka fosforanowo-wapniowa posiada od 8 do 10% fosforanów w przeliczeniu na fosfor jako P, zawiera od 0 do 8% wilgoci i zawiera od 25 do 34% związków wapnia w przeliczeniu na Ca oraz od 7 do 9% związków sodu w przeliczeniu na Na, po czym do wytworzenia paszowego fosforanu wapniowo-sodowego zużywa się kwas ortofosforowy o stężeniu 65 do 78% H3PO4 w ilości 425 do 460 części wagowych w przeliczeniu na 100% H3PO4, mieszankę fosforanowo wapniową w ilości 350 do 570 części wagowych, kredę w ilości od 50 do 300 części wagowych w przeliczeniu na CaCO3 oraz sodę 98% Na2CO3 w ilości 35 do 80 części wagowych, które miesza się i otrzymuje stały zgranulowany półprodukt zawierający 6 do 12% wilgoci, a następnie, po jego wysuszeniu do poziomu wilgoci poniżej 2%, otrzymuje się finalny produkt o składzie: min. 18% fosforu w przeliczeniu na P, min. 6% sodu w przeliczeniu na Na, min. 18% wapnia w przeliczeniu na Ca, min. 15% fosforu rozpuszczalnego w 0,1% roztworze HCl.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380770A PL212861B1 (pl) | 2006-10-06 | 2006-10-06 | Sposób wytwarzania fosforanów paszowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380770A PL212861B1 (pl) | 2006-10-06 | 2006-10-06 | Sposób wytwarzania fosforanów paszowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL380770A1 PL380770A1 (pl) | 2008-04-14 |
| PL212861B1 true PL212861B1 (pl) | 2012-12-31 |
Family
ID=43033781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380770A PL212861B1 (pl) | 2006-10-06 | 2006-10-06 | Sposób wytwarzania fosforanów paszowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212861B1 (pl) |
-
2006
- 2006-10-06 PL PL380770A patent/PL212861B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL380770A1 (pl) | 2008-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7452398B2 (en) | Phosphate and potash(PK)-containing compound fertilizer | |
| PL235904B1 (pl) | Sposób ciągłego wytwarzania granulowanego nawozu azotowo- fosforowego typu USP | |
| WO2019016763A1 (en) | UREA AND CALCIUM SULPHATE PELLETS AND METHODS OF MAKING AND USING SAME | |
| RU2626947C1 (ru) | Фосфоркалийазотсодержащее npk-удобрение и способ получения гранулированного фосфоркалийазотсодержащего npk-удобрения | |
| CN100404412C (zh) | 一种饲料级磷酸一二钙的生产方法 | |
| US3236593A (en) | Process for the manufacture of a mineral feed additive essentially consisting of dicalcium phosphate | |
| PL212861B1 (pl) | Sposób wytwarzania fosforanów paszowych | |
| US3058804A (en) | Process for production of defluorinated calcium phosphate | |
| GB2332426A (en) | Preparing monocalcium phosphate monohydrate for use as feedstuff component | |
| JPS6117795B2 (pl) | ||
| US3851086A (en) | Defluorinated phosphate feed supplement production | |
| RU2628292C1 (ru) | Фосфор-калий-азотсодержащее npk-удобрение и способ получения гранулированного фосфор-калий-азотсодержащего npk-удобрения | |
| PL191020B1 (pl) | posób wytwarzania paszowego fosforanu dwuwapniowego z dodatkiem sodu | |
| NO138477B (no) | Fremgangsmaate og anordning for drift og regulering av en utsugnings- eller innblaasningsanordning | |
| JPH0243708B2 (pl) | ||
| US1283677A (en) | Process of manufacturing fertilizer. | |
| US1173303A (en) | Process of making fertilizers. | |
| RU2514306C1 (ru) | Способ получения фосфорно-калийного гранулированного удобрения | |
| PL182922B1 (pl) | Sposób wytwarzania paszowego fosforanu dwuwapniowego | |
| RU2256607C1 (ru) | Способ получения монокальцийфосфата | |
| RU2007148561A (ru) | Питательная добавка для животных | |
| JPH0222035B2 (pl) | ||
| PL101814B1 (pl) | Method of manufacturing phosphatic fertilizers sposob wytwarzania nawozu fosforowego | |
| SU1150245A1 (ru) | Способ получени суперфосфата | |
| PL174821B1 (pl) | Sposób wytwarzania wapniowych fosforanów paszowych z mikroelementami |