PL212882B1 - Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu w cieczach jonowych oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów - Google Patents
Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu w cieczach jonowych oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorówInfo
- Publication number
- PL212882B1 PL212882B1 PL392125A PL39212510A PL212882B1 PL 212882 B1 PL212882 B1 PL 212882B1 PL 392125 A PL392125 A PL 392125A PL 39212510 A PL39212510 A PL 39212510A PL 212882 B1 PL212882 B1 PL 212882B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalysts
- pph3
- group
- platinum
- immobilized
- Prior art date
Links
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 54
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 21
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 title claims description 19
- 239000003622 immobilized catalyst Substances 0.000 title claims description 15
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 title description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 42
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 22
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- -1 siloxanes Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910020427 K2PtCl4 Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 2
- 229910019029 PtCl4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims 1
- FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J tetrachloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 6
- SCRSFLUHMDMRFP-UHFFFAOYSA-N trimethyl-(methyl-octyl-trimethylsilyloxysilyl)oxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C SCRSFLUHMDMRFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWXICGTUELOLSQ-UHFFFAOYSA-N 4-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KWXICGTUELOLSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N methyl-bis(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)O[Si](C)(C)C SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002621 H2PtCl6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe immobilizowane w cieczach jonowych katalizatory platynowe i rodowe oraz sposób ich otrzymywania jak również ich zastosowanie do procesów hydrosililowania.
Procesy hydrosililowania to reakcje addycji wodorosilanów i wodorosiloksanów do wiązań wielokrotnych. Najbardziej rozpowszechnionymi katalizatorami procesów hydrosililowania są katalizatory homogeniczne, głównie kwas heksachloroplatynowy H2PtCl6 Najczęściej stosuje się je w roztworach, w rozpuszczalnikach organicznych. Stosowanie katalizatorów homogenicznych jest kłopotliwe gdyż pomimo dużej aktywności i selektywności stwarzają, trudności w usuwaniu z układu poreakcyjnego a także najczęściej ulegają rozkładowi po jednym cyklu.
Znane są katalizatory immobilizowane, w których homogenny katalizator w postaci kompleksu metalu w wyniku modyfikacji sfery koordynacyjnej jest związany ze stałym podłożem organicznym lub nieorganicznym. Wśród immobilizowanych kompleksów metali dość znaczną grupę katalizatorów reakcji hydrosililowania stanowią kompleksy platyny naniesione na podłoże różnego typu.
Van den Brocke (J. Van den Brocke, F. Winter, B.J. Deelman, G. Van Koten, Org. Lett. 4, (2002), 3851) zastosował do immobilizacji kompleksów rodu ciecze jonowe bazujące na fluorowanych pochodnych imidazoliowych. Fluorowaną pochodną kompleksu Wilkinsona zastosowano jako katalizator reakcji hydrosililowania 1-oktenu. Tak immobilizowany katalizator umożliwił 15 krotne użycie tej samej jego porcji katalizatora przy obniżeniu jego aktywności katalitycznej do około 30%.
W polskich zgłoszeniach patentowych P-380735 i P-380736 ujawniono katalizatory platynowe i rodowe immobilizowane fosfoniowymi cieczami jonowymi. Katalizatory te, jak ujawniono w polskim zgłoszeniu patentowym P-380737 znajdują zastosowane w reakcji hydrosililowania, przy czym potwierdzono możliwość wielokrotnego użycia tej samej porcji katalizatora w kolejnych cyklach przy zachowaniu jego wysokiej aktywności katalitycznej.
Celem wynalazku było stworzenie nowych immobilizowanych katalizatorów oraz ich zastosowanie w procesach syntezy organicznej.
Przedmiotem wynalazku jest katalizator, w którym kompleks platyny lub rodu jest immobilizowany w cieczy jonowej, którą jest 4-hydroksypiryliowa para jonowa z anionem zawierającym ugrupowanie sulfonianowe, o wzorze ogólnym 1,
w którym R1 oznacza proton bądź grupę hydroksylową, R2 oznacza proton bądź grupę metylową, przy czym podstawniki R1 i R2 nie mogą jednocześnie być protonem, R3 oznacza grupę metylową bądź etylową, R4 oznacza podstawiony szkielet węglowy kwasu sulfonowego zawierającego od 1 do 18 atomów węgla.
Immobilizowanymi katalizatorami według wynalazku są kompleksy platyny i rodu, takie jak:
Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, PtCl4, K2PtCl4, K2PtCl4, Rh(PPh3)3Cl, [{Rh^-Cl)(cod)}2] w szczególności: Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, Rh(PPh3)3Cl związane w cieczach jonowych.
Sposób otrzymywania katalizatora według wynalazku polega na tym, że kompleks platyny lub rodu rozpuszcza się w 4-hydroksypiryliowej cieczy jonowej o ogólnym wzorze 1, w którym R1, R2, R3, R4 mają wyżej podane znaczenie.
Proces ten prowadzi się w podwyższonej temperaturze, w której ciecz jonowa występuje w stanie ciekłym, co umożliwia szybsze i równomierne rozproszenie kompleksów platyny i rodu w całej objętości cieczy jonowej. Po całkowitym wymieszaniu i rozpuszczeniu katalizatora w cieczy jonowej całość chłodzi się do temperatury pokojowej, w której może być przechowywany przez dłuższy czas nie tracąc swoich właściwości katalitycznych. Schłodzony katalizator jest na ogół ciałem stałym, a w niektórych przypadkach, w zależności od rodzaju użytej cieczy jonowej, cieczą.
Zastosowany w wynalazku immobilizowany katalizator w postaci cieczy jonowej, w której jest rozpuszczony kompleks platyny lub rodu, nie rozpuszcza się w środowisku reakcji, natomiast w trakcie
PL 212 882 B1 prowadzenia procesu hydrosililowania tworzą się dwie fazy ciekłe i reakcja zachodzi na granicy faz immobilizowany katalizator/środowisko reakcji, na której to granicy dostępny jest aktywny katalizator platynowy lub rodowy.
Katalizator według wynalazku otrzymywany jest w prosty sposób poprzez immobilizację odpowiedniego kompleksu platyny lub rodu w 4-hydroksypiryliowcj cieczy jonowej. Katalizator według wynalazku w przeciwieństwie do katalizatorów homogenicznych oraz znanych immobilizowanych katalizatorów charakteryzuje się dużą stabilnością tzn. nie traci aktywności katalitycznej nawet po kilkukrotnym użyciu, a zarazem utrzymuje wysoką aktywność i selektywność - co jest charakterystyczną cechą katalizatorów homogenicznych, a przede wszystkim łatwo można go oddzielić od mieszaniny poreakcyjnej i użyć ponownie.
Katalizator po rozpuszczeniu w cieczy jonowej ulega zawieszeniu w całej jej objętości. Immobilizowany w taki sposób katalizator, wprowadzony do środowiska reakcji tworzy rozproszoną fazę katalizatora, która nie jest rozpuszczona w fazie surowców i produktów reakcji, do której jest stosowany, dzięki czemu reakcja przebiega w układzie dwufazowym na granicy faz. Po zakończeniu reakcji, produkty można oddzielić od katalizatora poprzez dekantację lub filtrację. Wydzielony katalizator, według wynalazku, można zastosować ponownie, a jego aktywność katalityczna nie zmniejsza się nawet po kilkukrotnym użyciu.
W drugim aspekcie przedmiotem wynalazku jest sposób hydrosililowania olefin w obecności immobilizowanych katalizatorów według wynalazku.
Sposób według wynalazku polega na reakcji olefin o ogólnym wzorze 2 RCH=CH2 (2) gdzie R oznacza grupę alkilową o zawartości C2-C16, z (poli)siloksanami o ogólnym wzorze 3,
| ΖΖ~Ί-Ι λ <ιΥ Ί | CH3 1 0; ο | ch3 I ę; z> | 0 .(Γ' T T | |
| (V rι3)3 ' | Ol U 1 | ol U 1 | M(CH3)3 | |
| _CH3 _ | m | 1 _H _ | n |
w którym n przyjmuje wartości od 1 do 25 a m od 0 do 50, w obecności immobilizowanego katalizatora według wynalazku.
Immobilizowany katalizator platynowy lub rodowy stosuje się w ilości od 10-2 do 10-6 czystego katalizatora na 1 mol wiązań Si-H, korzystnie od 10-3 do 10-5 a najkorzystniej od 10-4 do 10-5 mola. Korzystne jest aby immobilizowany katalizator w cieczy jonowej wraz z nią stanowił od 10 do 20% wagowych całkowitej masy substratów biorących udział w procesie. Proces hydrosililowania sposobem według wynalazku prowadzi się w temperaturze nie niższej niż temperatura topnienia katalizatora cieczy w której jest immobilizowany kompleks platynu lub rodu, korzystnie w temperaturze 100-110°C.
Korzystne jest prowadzenie procesu hydrosililowania sposobem według wynalazku w mieszaninie substratów przy stosunku 1 mol Si-H na 1 mol wiązania CH2=CH- w olefinie.
Po zakończeniu reakcji całość chłodzi się w celu zestalenia cieczy jonowej z immobilizowanym katalizatorem, a następnie oddziela się zestalony katalizator, na przykład poprzez dekantację. Oddzielony katalizator nadaje się do ponownego, kilkukrotnego użycia w kolejnych procesach.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady, w których przedstawiono sposoby otrzymywania katalizatorów według wynalazku, a także przykład ich zastosowania w reakcji hydrosililowania. Przykłady nie ograniczają zakresu wynalazku.
P r z y k ł a d y I - VI
Otrzymywanie immobilizowanego katalizatora. Tabela 1
W kolbie o pojemności 50 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g cieczy jonowej a następnie dodano 10-5 mola odpowiedniego kompleksu metalu.
Całość ogrzewano przez 0,5 godziny w temperaturze 100°C. Po ochłodzeniu mieszaniny, katalizator zastosowano w reakcjach hydrosililowania.
PL 212 882 B1
T a b e l a 1
| Przykład | Ciecz jonowa | Kompleks |
| I | p-dodecylobenzenosulfonian 3,4-dihydroksy-2-etylopiryliowy | [Rh(Cl)(PPh3)3] |
| II | p-dodccylobenzenosulfonian 3,4-dihydroksy-2-etylopiryliowy | [Pt(PPh3)CI2] |
| III | p-dodecylobenzenosulfonian 3,4-dihydroksy-2-etylopiryliowy | [Pt(PPh3)4] |
| IV | p-dodecylobenzenosulfonian 4-hydroksy-2,6-dimetylopiryIi owy | [Rh(Cl)(PPh3)3] |
| V | p-dodecylobenzenosulfonian 4-hydroksy-2,6-dimetylopiryIi owy | [Pt(PPh3)Cl2] |
| VI | p-dodecylobenzenosulfonian 4-hydroksy-2,6-dimetylopiryliowy | [Pt(PPh3)4] |
P r z y k ł a d VII 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umiesz3 czono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu I, a następnie do kolby dodano mieszaninę 50 cm3 3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110T. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 98% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 93, 93, 91, 91, 85, 85, 87, 81, 79%.
P r z y k ł a d VIII 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umiesz3 czono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu II, a następnie do kolby dodano mieszaninę 50 cm3 3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110°C. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 58% konwersję siloksanu i wytworzenie produktu oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 87,92, 91, 91, 98, 94, 93, 89, 91.
P r z y k ł a d IX 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu III, a następnie do kolby dodano mieszaninę 33 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110T. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 56% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 92,93, 95, 93, 96, 91,91, 91, 92.
P r z y k ł a d X 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu IV, a następnie do kolby dodano mieszani33 nę 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110°C. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 50% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 99, 99, 99, 99, 99, 99, 99,99, 93.
P r z y k ł a d XI 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu V, a następnie do kolby dodano mieszaninę 33 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110°C. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 87% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu
PL 212 882 B1 produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 78, 78, 72, 85, 92, 90, 85, 86, 85.
P r z y k ł a d XII 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu VI, a następnie do kolby dodano miesza33 ninę 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptamctylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1.
Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110°C. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 89% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 86, 83, 87, 91, 93, 92, 92, 92, 84.
P r z y k ł a d XIII 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umiesz3 czono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu 1, a następnie do kolby dodano mieszaninę 40 cm3 3 (0,185 mola Si-H) poli(dimetylo, wodorometylo)siloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję 1 prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110°C. Po tym czasie analiza IR i 1H NMR wykazała 99% konwersję siloksanu i wytworzenie poli(dimetyIo, metylooktylo)siloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 99, 99, 99, 99, 95, 95, 95, 90, 90.
Claims (6)
1. Nowe immobilizowanc w cieczach jonowych katalizatory platynowe i rodowe, znamienne tym, że kompleks platyny lub rodu jest immobilizowany w cieczy jonowej, którą jest 4-hydroksypiryliowa para jonowa z anionem zawierającym ugrupowanie sulfonianowe, o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza proton bądź grupę hydroksylową, R2 oznacza proton bądź grupę metylową, przy czym podstawniki R1 i R2 nie mogą jednocześnie być protonem, R3 oznacza grupę metylową bądź etylową, R4 oznacza podstawiony szkielet węglowy kwasu sulfonowego zawierającego od 1 do 18 atomów węgla.
2. Immobilizowane katalizatory według zastrz. 1, znamienne tym, że katalizatorami są kompleksy platyny i rodu wybrane z grupy: Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, PtCl4, K2PtCl4, K2PtCl4, Rh(PPh3)3Cl, [{Rhfo-CNcodWd.
3. Immobilizowane katalizatory według zastrz. 2, znamienne tym, że katalizatorami są kompleksy platyny i rodu wybrane z grupy: Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, Rh(PPh3)3Cl.
4. Sposób hydrosililowania olefin w obecności immobilizowanych katalizatorów polegający na reakcji olefin o ogólnym wzorze 2
RCH=CH2 (2) gdzie R oznacza grupę alkilową o zawartości C2-C16, z (poli)siloksanami o ogólnym wzorze 3,
PL 212 882 B1 w którym n przyjmuje wartości od 1 do 25 a m od 0 do 50, znamienny tym, że katalizatorem jest kompleks platyny lub rodu immobilizowany w cieczy jonowej, którą jest 4-hydroksypiryliowa para jonowa z anionem zawierającym ugrupowanie sulfonianowe, o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza proton bądź grupę hydroksylową, R2 oznacza proton bądź grupę metylową, przy czym podstawniki R1 i R2 nie mogą jednocześnie być protonem, R3 oznacza grupę metylową bądź etylową, R4 oznacza podstawiony szkielet węglowy kwasu sulfonowego zawierającego od 1 do 18 atomów węgla.
5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że katalizatorami są kompleksy platyny i rodu wybrane z grupy: Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, PtCl4, K2PtCl4, K2PtCl4, Rh(PPh3)3Cl, [{Rh(g-Cl)(cod)}2].
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że katalizatorami są kompleksy platyny i rodu wybrane z grupy: Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, Rh(PPh3)3Cl.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392125A PL212882B1 (pl) | 2010-08-13 | 2010-08-13 | Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu w cieczach jonowych oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392125A PL212882B1 (pl) | 2010-08-13 | 2010-08-13 | Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu w cieczach jonowych oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL392125A1 PL392125A1 (pl) | 2012-02-27 |
| PL212882B1 true PL212882B1 (pl) | 2012-12-31 |
Family
ID=45699254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392125A PL212882B1 (pl) | 2010-08-13 | 2010-08-13 | Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu w cieczach jonowych oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212882B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015128260A1 (de) | 2014-02-28 | 2015-09-03 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur hydrosilylierung unter zusatz organischer salze |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL233546B1 (pl) * | 2017-08-28 | 2019-10-31 | Fundacja Univ Im Adama Mickiewicza | Nowe anionowe kompleksy rodu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowania zwłaszcza do procesów hydrosililowania |
| PL233547B1 (pl) * | 2017-08-28 | 2019-10-31 | Fundacja Univ Im Adama Mickiewicza | Nowe anionowe kompleksy platyny, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie zwłaszcza do procesów hydrosililowania |
-
2010
- 2010-08-13 PL PL392125A patent/PL212882B1/pl unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015128260A1 (de) | 2014-02-28 | 2015-09-03 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur hydrosilylierung unter zusatz organischer salze |
| DE102014203770A1 (de) | 2014-02-28 | 2015-09-03 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Hydrosilylierung unter Zusatz organischer Salze |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL392125A1 (pl) | 2012-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Snelders et al. | Hexacationic dendriphos ligands in the pd-catalyzed suzuki− miyaura cross-coupling reaction: scope and mechanistic studies | |
| Breitenlechner et al. | Solid catalysts on the basis of supported ionic liquids and their use in hydroamination reactions | |
| KR100595948B1 (ko) | 수소화규소첨가 반응용 촉매 | |
| Dijkstra et al. | Design and performance of rigid nanosize multimetallic cartwheel pincer compounds as lewis-acid catalysts | |
| JP5648054B2 (ja) | 高効率不均一系触媒として多孔性銅金属−有機骨格を用いるアリールボロン酸の酸化的ホモカップリング反応 | |
| ACA Bayrakdar et al. | Dinuclear gold (I) complexes bearing alkyl-bridged bis (N-heterocyclic carbene) ligands as catalysts for carboxylative cyclization of propargylamine: Synthesis, structure, and kinetic and mechanistic comparison to the mononuclear complex [Au (IPr) Cl] | |
| Zhdanko et al. | Quantitative evaluation of the stability of gem-diaurated species in reactions with nucleophiles | |
| CN103408601B (zh) | 具有催化suzuki反应活性的异核双金属配合物及其制备方法 | |
| Bergueiro et al. | Cross‐Coupling Reactions of Organosilicon Compounds in the Stereocontrolled Synthesis of Retinoids | |
| Lipke et al. | Hypercoordinate Ketone Adducts of Electrophilic η3-H2SiRR′ Ligands on Ruthenium as Key Intermediates for Efficient and Robust Catalytic Hydrosilation | |
| CN115260080B (zh) | 一种吲哚-3-甲酰胺化合物的制备方法 | |
| Mohr et al. | Tris (5, 6, 7, 8-tetrafluoronaphthalen-2-yl) borane, a partially fluorinated boron Lewis acid with fluorination distal to the boron atom | |
| Normand et al. | Design of cationic mixed phosphine/N-heterocyclic carbene palladium (II) π-allyl complexes as monoligated phosphine Pd (0) precatalysts: synthesis, structural studies, catalysis, and reactivity | |
| Maciejewski et al. | Diallyldimethylammonium and trimethylvinylammonium ionic liquids—Synthesis and application to catalysis | |
| CN111187219A (zh) | 一种磺酰胺咪唑盐化合物及其制备方法和应用 | |
| Iwasaki et al. | Synthesis of Multisubstituted Olefins through Regio‐and Stereoselective Addition of Interelement Compounds Having B–Si, B–B, and Cl–S Bonds to Alkynes, and Subsequent Cross‐Couplings | |
| PL212882B1 (pl) | Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu w cieczach jonowych oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów | |
| Scholten et al. | Alkene hydroformylation catalyzed by rhodium complexes in ionic liquids: detection of transient carbene species | |
| Kukawka et al. | An efficient method for synthesizing monofunctionalized derivatives of 1, 1, 3, 3-tetramethyldisiloxane in ionic liquids as recoverable solvents for rhodium catalyst | |
| Snelders et al. | Fast Suzuki–Miyaura Cross‐Coupling Reaction with Hexacationic Triarylphosphine Bn‐Dendriphos as Ligand | |
| Ishino et al. | Synthesis, Structure, and Reactivities of the Five-Coordinate Molybdenum (0) Mono (acetylene) Complex [Mo (HC⋮ CH)(dppe) 2] | |
| Garcia-Camprubi et al. | Addition of water across Si− Ir bonds in iridium complexes with κ-P, P, Si (biPSi) pincer ligands | |
| CN114751883B (zh) | 一种苯并呋喃-3-甲酰胺化合物的制备方法 | |
| JP5220868B2 (ja) | ジルコニウム化合物を含むエステル化触媒組成物およびこれを用いたエステル化合物の製造方法 | |
| Bigler et al. | Synthesis of Biaryl Phosphine Palladium (0) Precatalysts |