PL233547B1 - Nowe anionowe kompleksy platyny, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie zwłaszcza do procesów hydrosililowania - Google Patents
Nowe anionowe kompleksy platyny, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie zwłaszcza do procesów hydrosililowaniaInfo
- Publication number
- PL233547B1 PL233547B1 PL42267217A PL42267217A PL233547B1 PL 233547 B1 PL233547 B1 PL 233547B1 PL 42267217 A PL42267217 A PL 42267217A PL 42267217 A PL42267217 A PL 42267217A PL 233547 B1 PL233547 B1 PL 233547B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- product
- catalyst
- formula
- platinum
- acetonitrile
- Prior art date
Links
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 title claims description 67
- -1 anionic platinum complexes Chemical class 0.000 title claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 186
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 111
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 101
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 60
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 33
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N platinum(2+) Chemical class [Pt+2] HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 7
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 6
- ZGLLUEAYLAHJKB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethyl)methanamine Chemical compound FC(F)(F)NC(F)(F)F ZGLLUEAYLAHJKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NDBYXKQCPYUOMI-UHFFFAOYSA-N platinum(4+) Chemical compound [Pt+4] NDBYXKQCPYUOMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910020437 K2PtCl6 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims description 4
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 claims description 4
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 claims description 4
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003235 pyrrolidines Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 110
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 59
- SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N methyl-bis(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)O[Si](C)(C)C SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 59
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 57
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 38
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCN1C=C[N+](C)=C1 IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 28
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 25
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 24
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 20
- 208000033962 Fontaine progeroid syndrome Diseases 0.000 description 19
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 19
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 18
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 17
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 8
- 229910019032 PtCl2 Inorganic materials 0.000 description 7
- YTSDTJNDMGOTFN-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-4-methylpyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+]1=CC=C(C)C=C1 YTSDTJNDMGOTFN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- FHDQNOXQSTVAIC-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-3-methylimidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCN1C=C[N+](C)=C1 FHDQNOXQSTVAIC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- BOOXKGZZTBKJFE-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-1-methylpyrrolidin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+]1(C)CCCC1 BOOXKGZZTBKJFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- CJDRUOGAGYHKKD-XMTJACRCSA-N (+)-Ajmaline Natural products O[C@H]1[C@@H](CC)[C@@H]2[C@@H]3[C@H](O)[C@@]45[C@@H](N(C)c6c4cccc6)[C@@H](N1[C@H]3C5)C2 CJDRUOGAGYHKKD-XMTJACRCSA-N 0.000 description 2
- OIMZVJUBJXJIQO-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-1-methylpiperidin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+]1(C)CCCCC1 OIMZVJUBJXJIQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- REACWASHYHDPSQ-UHFFFAOYSA-N 1-butylpyridin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1=CC=CC=C1 REACWASHYHDPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCN1C=C[N+](C)=C1 NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910020427 K2PtCl4 Inorganic materials 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- RVKZDIDATLDTNR-UHFFFAOYSA-N sulfanylideneeuropium Chemical compound [Eu]=S RVKZDIDATLDTNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCRSFLUHMDMRFP-UHFFFAOYSA-N trimethyl-(methyl-octyl-trimethylsilyloxysilyl)oxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C SCRSFLUHMDMRFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEMNKNZDROKJHP-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-3-methylimidazol-3-ium;methyl sulfate Chemical compound COS([O-])(=O)=O.CCCCN1C=C[N+](C)=C1 MEMNKNZDROKJHP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 240000001980 Cucurbita pepo Species 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- 102100036227 Cysteine and histidine-rich protein 1 Human genes 0.000 description 1
- 229910002621 H2PtCl6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101000947448 Homo sapiens Cysteine and histidine-rich protein 1 Proteins 0.000 description 1
- CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N [C].[N] Chemical compound [C].[N] CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011952 anionic catalyst Substances 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- CSJDCSCTVDEHRN-UHFFFAOYSA-N methane;molecular oxygen Chemical compound C.O=O CSJDCSCTVDEHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N molecular nitrogen;molecular oxygen Chemical compound N#N.O=O DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- QFJIELFEXWAVLU-UHFFFAOYSA-H tetrachloroplatinum(2+) dichloride Chemical compound Cl[Pt](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl QFJIELFEXWAVLU-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe anionowe kompleksy platyny oraz sposób ich otrzymywania, oraz zastosowania zwłaszcza do procesów hydrosililowania.
Reakcja hydrosililowania umożliwia syntezą szerokiej gamy połączeń krzemoorganicznych w wyniku addycji ugrupowania Si-H (pochodzącego od związków krzemoorganicznych) do związków zawierających wiązania nienasycone: węgiel-węgiel, węgiel-tlen, węgiel-azot, azot-azot i azot-tlen itp. Proces hydrosililowania może zachodzić przy udziale wolnych rodników generowanych w trakcie reakcji, jednak powszechne jest stosowanie katalizatorów: kompleksów metali przejściowych, katalizatorów nukleofilowo-elektrofilowych lub metali szlachetnych naniesionych na nośniki. Najbardziej rozpowszechnionymi katalizatorami procesów hydrosililowania są kompleksy metali przejściowych zwłaszcza związków i kompleksów platyny, wśród których dominują katalizator Speiera (H2PtCl6 w izopropanolu) oraz katalizator Karstedta [Pt2{CH2=CHSi(CH3)2O}3] [B. Marciniec, H. Maciejewski, C. Pietraszuk, P. Pawluć (B. Marciniec, ed.), Hydrosilylation. A Comprehensive Review on Recent Advances, Springer, 2009]. Pomimo wysokiej aktywności katalitycznej, katalizatory platynowe są dość podatne na zatrucia, zwłaszcza pochodnymi zawierającymi azot [Brook M. A., Silicon in Organic, Organometallic and Polymer Chemistry, John, Wiley & Sons, New York, 2000]. Ze względu na wysoką cenę tych metali, a także często niedopuszczalną obecność nawet śladowych ilości metali w finalnym produkcie poszukuje się nowych aktywnych katalizatorów heterogenicznych lub kompleksów metali immobilizowanych na nośnikach, które umożliwią połączenie zalet katalizy homogenicznej i heterogenicznej, oraz możliwości łatwego oddzielenia katalizatora z mieszaniny poreakcyjnej i wielokrotne jego użycie
- cech typowych dla układów heterogenicznych. Przykładem takich działań jest zastosowanie cieczy jonowych (jako czynników immobilizujących), które umożliwiają prowadzenie procesów w układach dwufazowych ciecz-ciecz.
Jednakże ciecz jonową, która jest organiczną solą, np. halogenkową, można wykorzystać nie tylko jako nośnik lecz także jako reagent do syntezy jonowych kompleksów metali, w wyniku np. jej reakcji z halogenkami metali. Pierwszymi reprezentantami tej grupy związków były chloroaluminianowe ciecze jonowe, które zostały omówione w publikacji J. S. Wilkes, Green Chem., 2002, 4, 73, ale obecnie znane są także inne halometalowane ciecze jonowe zawierające metale przejściowe takie jak Co, Ni, Ir, Pd lub Pt zilustrowane w publikacjach J. Estager, J. D. Holbrey and M. Swadźba-Kwaśny, Chem. Soc. Rev., 2014, 43, 985.
Znany jest kompleks anionowy platyny (II) [BMIM]2[PtCl4], [EMIM]2[PtCl4], który otrzymywano z 55-65% wydajnością w reakcji PtCl2 lub PtCl4 z [BMIM]CI w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 30 min do 24 h zilustrowany w publikacjach Masihul Hasan, Ivan V. Kozhevnikov, M. Rafiq H. Siddiqui, Cristina Femoni, Alexander Steiner, Neil Winterton Inorg. Chem. 2001,40, 795-800 i Chongmin Zhong, Takehiko Sasaki, Akiko Jimbo-Kobayashi, Emiko Fujiwara, Akiko Kobayashi, Mizuki Tada, Yasuhiro Iwasawa, Bull. Chem. Soc. Jpn. 2007, 12, 2365-2374. Znany jest również kompleks platyny (IV)
- [EMIM]2[PtCl6] otrzymywany z 80% wydajnością w reakcji PtCl4 z [EMIM]Cl/AlCl3 w 150°C przez 1 h oraz kompleks [BMIM]2[PtCI6] do syntezy którego wykorzystano K2PtCl6 i [BMIM]CI przedstawiony przez Masihul Hasan, Ivan V. Kozhevnikov, M. Rafiq H. Siddiqui, Cristina Femoni, Alexander Steiner, Neil Winterton Inorg. Chem. 2001, 40, 795-800, C. Kolbeck, N. Taccardi, N. Paape. P.S. SchuItz, P.Wasserscheid, H. P.Steinruck, F. Maier, Journal of Molecular Liquids, 2014, 192, 103-113. Znane są anionowe kompleksy [EMPy]2[PtCI6] bis(1-etylol-1-metylopyrolidyna) hexachloroplatynowy, które otrzymuje się w wyniku rozpuszczenia K2PtCl6 w pirydyniowych cieczach jonowych (ILs) otrzymując m.in. wspomniany powyżej kompleks zreferowane w C. Kolbeck, N. Taccardi, N. Paape. P.S.Schultz, P. Wasserscheid, H. P. Steinruck, F. Maier, Journal of Molecular Liquids, 2014, 192, 103-113.
Istotą wynalazku są nowe anionowe kompleksy platyny o ogólnym wzorze 1, gdzie „x” oznacza 1 lub 2 atomy platyny, „y” oznacza od 2 do 6 atomów chloru, A to atom chloru Cl, albo grupa tetrafluoroboranowa BF4, albo grupa bis(trifluorometylo)imidowa NTf2, albo grupa metylosiarczanowa SO3(OCH3), albo grupa etylosiarczanowa SO3(OCH2CH3), a „z” oznacza ilość tych grup, natomiast [K]+ oznacza pochodne imidazolu o wzorze 2, albo pochodne pirydyny o wzorze 3, albo pochodne pirolidyny o wzorze 4, albo pochodne piperydyny o wzorze 5, albo pochodne fosfonowe o wzorze 6.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że do naczynia schlenka zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadza się organiczną sól halogenkową o wzorze [K]+A-, gdzie [K]+ oznacza pochodne imidazolu o wzorze 2, albo pochodne pirydyny o wzorze 3, albo pochodne pirolidyny o wzorze 4, albo pochodne piperydyny o wzorze 5, albo pochodne fosfonowe o wzorze 6, a A- to atom chloru Cl,
PL 233 547 B1 albo grupa tetrafluoroboranowa BF4, albo grupa bis(trifluorometylo)imidowa NTf2, albo grupa metylosiarczanowa SO3(OCH3) oraz dodaje się kompleks platyny [Pt(Cl2)(cod) (w którym cod oznacza cyklooktadien), albo sole potasowe platyny (II) K2PtCI4 albo platyny (IV) K2PtCl6 w stosunku molowym 1:2 albo 1:1 oraz 2 ml rozpuszczalnika którym jest acetonitryl, po czym całość miesza się przez 3-24 godziny, korzystnie 3 godziny, a następnie odparowuje się acetonitryl, a otrzymany kompleks suszy się pod obniżonym ciśnieniem.
Zastosowanie nowych anionowych kompleksów platyny określonych zastrzeżeniem 1 jako katalizator w procesach hydrosililowania olefiny o ogólnym wzorze RCH=CH2, gdzie R oznacza liniową grupę alkilową o zawartości od 3 do 16 atomów węgla, albo grupę eterową -CH2OCH2CHOCH2, za pomocą wodoro-silanów, -siloksanów i -silseskwioksanów.
Opracowana metoda, wg wynalazku umożliwia syntezę anionowych kompleksów platyny z wydajnością praktycznie ilościową, a ponadto pozwala na syntezę kompleksów z anionami w formie dimeru. Anionowe kompleksy Pt(II) i Pt(IV) o ogólnym wzorze 1 są nowymi katalizatorami z możliwością zastosowania w reakcjach katalitycznych, a w szczególności w procesie hydrosililowania.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-użytkowe:
• anionowy katalizator platynowy według wynalazku otrzymany jest w bardzo prosty sposób poprzez wykorzystanie komercyjnie dostępnych odczynników, • uzyskany katalizator w przeciwieństwie do katalizatorów homogenicznych, jest nierozpuszczalny w reagentach, można łatwo oddzielać go od mieszaniny poreakcyjnej, np. poprzez dekantację lub filtrację i użyć ponownie w kolejnych cyklach katalitycznych, • katalizator ma dużą stabilność, utrzymuje wysoką aktywność i selektywność nawet po wielokrotnym jego użyciu, • wszystkie zastosowane w wynalazku ciecze jonowe zawierają anion o właściwościach koordynujących który w reakcji syntezy koordynuje do centrum metalu i tym samym wytwarza się kompleks anionowy, który łączy się z kationem wiązaniem wodorowym, • nowe anionowe katalizatory platyny (II) i platyny (IV) znajdują zastosowanie w reakcji hydrosililowania olefin o ogólnym wzorze RCH=CH2, gdzie R=-(CH2)5, -(CH2)6, -CH2OCH2CHOCH2, za pomocą wodoro-silanów, -siloksanów i -silseskwioksanów.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady, w których przedstawiono sposoby otrzymywania anionowych kompleksów platyny (II) i platyny (IV) (tabela 1), a także przykłady ich zastosowania w reakcji hydrosililowania (tabela 1-19).
P r z y k ł a d 1
Synteza kompleksu [BMPyHPtCL]
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono chlorek 1-butylo-4-metylopirydyniowy ([BMPy][CI]), kompleks dichlorocyklookatadienowy platyny (II) [(PtCbcod] w stosunku molowym 1:2 oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 3 h. Po jej zakończeniu odparowano acetonitryl i otrzymany biały osad przemyto eterem dietylowym. Uzyskany kompleks suszono pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano produkt z 92% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 1 przykład 1.
P r z y k ł a d 2
Synteza kompleksu [BMIM]2[Pt2Cl6]
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono chlorek 1-butylo-3-metyloimidazoliowy ([BMIM][CI]) kompleks dichlorocyklookatadienowy platyny (II) ([PtCUcod]) w stosunku molowym 1:1, oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 24 h. Po jej zakończeniu odparowano acetonitryl i otrzymany biały osad przemyto eterem dietylowym, a następnie suszono pod obniżonym ciśnieniem. Uzyskano produkt z 92% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 1 przykład 2.
P r z y k ł a d 3
Synteza kompleksu [BMPy]2[PtCl6]
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono chlorek 1-butylo-4-metylopirydyniowy ([BMPy][CI]), heksachloroplatynian (IV) potasu (foPtCh) w stosunku molowym 1:2, oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 10 h. Otrzymana zawiesinę przefiltrowano przez kanulę, pozostały osad KCI przemyto pentanem. Następnie z przesączu odparowano acetonitryl i pentan otrzymując pomarańczowy krystaliczny osad, który su
PL 233 547 B1 szono pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano 91% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 1 przykład 3.
P r z y k ł a d 4
Synteza kompleksu [BDMIM]2[PtCl4]
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono chlorek 1-butylo-2,3-dimetyloimidazoliowy ([BDMIM][CI]), kompleks dichlorocyklookatadienowy platyny (II) [(PtCUcod] w stosunku molowym 1:2 oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 3 h. Po jej zakończeniu odparowano acetonitryl i otrzymany biały osad przemyto eterem dietylowym. Uzyskany kompleks suszono pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano produkt z 94% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 1 przykład 4.
P r z y k ł a d 5
Synteza kompleksu [BMIM]2[PtCl4]
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono chlorek 1-butylo-3-metyloimidazoliowy ([BMIM][CI]), kompleks dichlorocyklookatadienowy platyny (II) [(PtCbcod] w stosunku molowym 1:2 oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu do momentu uzyskania wysuszonego katalizatora. Po jej zakończeniu odparowano acetonitryl i otrzymany biały osad przemyto eterem dietylowym. Uzyskany kompleks suszono pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano produkt z 96% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 1 przykład 5.
P r z y k ł a d 6
Synteza kompleksu [BMPy]2[Pt2CI6]
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono chlorek 1-butylo-4-metylopirydyniowy ([BMPy][Cl]) kompleks dichlorocyklookatadienowy platyny (II) ([PtCbcod]) w stosunku molowym 1:1, oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 24 h. Po jej zakończeniu odparowano acetonitryl i otrzymany biały osad przemyto eterem dietylowym, a następnie suszono pod obniżonym ciśnieniem. Uzyskano produkt z 93% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 1 przykład 6.
P r z y k ł a d 7
Synteza kompleksu [BMIM]2[PtCI4]
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono chlorek 1-butylo-3-metyloimidazoliowy ([BMIM][CI]), tetrachloroplatynian (II) potasu (K2PtCI4) w stosunku molowym 1:2, oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 10 h. Otrzymana zawiesinę przefiltrowano przez kanulę, pozostały osad KCI przemyto pentanem. Następnie z przesączu odparowano acetonitryl i pentan otrzymując pomarańczowy krystaliczny osad, który suszono pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano 91% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 1 przykład 7.
P r z y k ł a d 8
Synteza kompleksu [BMIM]2[PtCl6]
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono chlorek 1-butylo-3-metyloimidazoliowy ([BMIM][CI]), heksachloroplatynian (IV) potasu (KsPtCfe) w stosunku molowym 1:2, oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 10 h. Otrzymana zawiesinę przefiltrowano przez kanulę, pozostały osad KCI przemyto pentanem. Następnie z przesączu odparowano acetonitryl i pentan otrzymując pomarańczowy krystaliczny osad, który suszono pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano 90% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 1 przykład 8.
P r z y k ł a d 9
Synteza kompleksu [(C4Hg)4P]2[PtCl4]
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono chlorek tetrabutylofofoniowy ([(C4Hg)4P]CI), kompleks dichlorocyklookatadienowy platyny (II) ([PtCbcod]) w stosunku molowym 1:2, oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 3 h. Następnie z przesączu odparowano acetonitryl i pentan otrzymując pomarańczowy krystaliczny osad, który suszono pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano 93% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 1 przykład 9.
P r z y k ł a d 10
Synteza kompleksu [(C4Hg)4P]2[Pt2Cl6]
PL 233 547 B1
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono chlorek tetrabutylofofoniowy ([(C4H9)4P]Cl), kompleks dichlorocyklookatadienowy platyny (II) ([PtCbcod]) w stosunku molowym 1:1, oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 24 h. Następnie z przesączu odparowano acetonitryl i pentan otrzymując pomarańczowy krystaliczny osad, który suszono pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano 94% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 1 przykład 10.
P r z y k ł a d 11
Synteza kompleksu [(C4Hg)4P(C14H29)]2[PtCl4]
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono chlorek tributylotetradecylofofoniowy ([(C4H9)3P(Ci4H29)]CI), kompleks dichlorocyklookatadienowy platyny (II) ([PtCbcod]) w stosunku molowym 1:2, oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 3 h. Po jej zakończeniu odparowano acetonitryl i otrzymany biały osad przemyto eterem dietylowym, a następnie suszono pod obniżonym ciśnieniem. Uzyskano produkt z 97% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 1 przykład 11.
P r z y k ł a d 12
Synteza kompleksu [(C4H9)3P(C14H29)]2[Pt2Cl6]
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono chlorek tributylotetradecylofofoniowy ([(C4H9)3P(Ci4H29)]CI), kompleks dichlorocyklookatadienowy platyny (II) ([PtCl2-cod]) w stosunku molowym 1:1, oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 24 h. Po jej zakończeniu odparowano acetonitryl i otrzymany biały osad przemyto eterem dietylowym, a następnie suszono pod obniżonym ciśnieniem. Uzyskano produkt z 95% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 12.
P r z y k ł a d 13
Synteza kompleksu [BMPiP]2[PtCl4]
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono chlorek 1 -butylo-1-metylopiprydyniowy ([BMPiP]Cl), kompleks dichlorocyklookatadienowy platyny (II) ([PtCI2cod]) w stosunku molowym 1:2, oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 3 h. Po jej zakończeniu odparowano acetonitryl i otrzymany biały osad przemyto eterem dietylowym, a następnie suszono pod obniżonym ciśnieniem. Uzyskano produkt z 93% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 1 przykład 13.
P r z y k ł a d 14
Synteza kompleksu [BMPyrr]2[PtCI4]
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono chlorek 1-butylo-1-metylopyrrolidyniowy ([BMPyrr]CI), kompleks dichlorocyklookatadienowy platyny (II) ([PtCbcod]) w stosunku molowym 1:2, oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 3 h. Po jej zakończeniu odparowano acetonitryl i otrzymany biały osad przemyto eterem dietylowym, a następnie suszono pod obniżonym ciśnieniem. Uzyskano produkt z 92% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 1 przykład 14.
P r z y k ł a d 15
Synteza kompleksu [BMPiP]2[Pt2CI6]
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono chlorek 1-butylo -1-metylopiprydyniowy ([BMPiP]CI), kompleks dichlorocyklookatadienowy platyny (II) ([PtCbcod]) w stosunku molowym 1:1, oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 24 h. Po jej zakończeniu odparowano acetonitryl i otrzymany biały osad przemyto eterem dietylowym, a następnie suszono pod obniżonym ciśnieniem. Uzyskano produkt z 91% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 1 przykład 15.
P r z y k ł a d 16
Synteza kompleksu [BMPyrr]2[Pt2Cl6]
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono chlorek 1-butylo-1-metylopyrrolidyniowy ([BMPyrr]CI), kompleks dichlorocyklookatadienowy platyny (II) ([PtCbcod]) w stosunku molowym 1:1, oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 24 h. Po jej zakończeniu odparowano acetonitryl i otrzymany biały osad przemyto eterem dietylowym, a następnie suszono pod obniżonym ciśnieniem. Uzyskano produkt z 90% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 1 przykład 16.
P r z y k ł a d 17
Synteza kompleksu [BMIM]2[PtCL(CH3OSO3)2]
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono metylosiarczan 1-butylo-3-metyloimidazoliowy ([BMIM]CH3OSO3), kompleks dichlorocyklookatadienowy platyny (II)
PL 233 547 Β1 ([PtCbcod]) w stosunku molowym 1:2, oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 3 h. Po jej zakończeniu odparowano acetonitryl i otrzymany żółty osad przemyto eterem dietylowym, a następnie suszono pod obniżonym ciśnieniem. Uzyskano produkt z 92% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 1 przykład 17.
Przykład 18
Synteza kompleksu [BPy]2[PtCl2(NTf2)2]
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono bis(trifluorometylo) imid 1-butylopirydyniowy ((BPy]NTf2), kompleks dichlorocyklookatadienowy platyny (II) ([PtCbcod]) w stosunku molowym 1:2, oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 3 h. Po jej zakończeniu odparowano acetonitryl i otrzymany żółto-brązowy osad przemyto eterem dietylowym, a następnie suszono pod obniżonym ciśnieniem. Uzyskano produkt z 89% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 1 przykład 18.
Przykład 19
Synteza kompleksu [BMIM]2[PtCl2(BF4)2]
W naczyniu Schlenka zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono terafluoroboran 1-butylo-3-metyloimidazoliowy ([BMIM]BF4), kompleks dichlorocyklookatadienowy platyny (II) ([PtCbcod]) w stosunku molowym 1:2, oraz 2 ml acetonitrylu. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia acetonitrylu przez 3 h. Po jej zakończeniu odparowano acetonitryl i otrzymany żółto-brązowy oleisty osad przemyto eterem dietylowym, a następnie suszono pod obniżonym ciśnieniem. Uzyskano produkt z 91% wydajnością. Produkt zidentyfikowano na podstawie analizy NMR przedstawionej w tabeli 1 przykład 19.
Tabela 1
| Przykład | Ciecz Jonowa | Kompleks | Kompleks anionowy | Dane spektroskopowe kompleksu >H i 13C | ||||
| 1 | [BDMIM]CI Chlorek lbutylo-2,3dimetyloimidazoliowy | [Pt(Cl2>(cod)] | }B[ CH, | )MlM]2[Pt< CL· Ct cr ^ci | -U] ch3 | Ή NMR (DMSO-de): 9.21 (s, 2H, NCH=N), 7.79 (s, 2H CH=CH), 7.72(5, 2H CH=CH), 5.51 (t, 4H -N-CH2), 4.5 (s 3H CH3), 3.85 (s, 6H N-CH,), 2.25 (m, 4H, 7= 7.5, -CH2-), 1.75 (m, 8H, CHj-), 1 27 (m, 4H, 7- 7.5, -CHj-), 1.0 (t, 6H, 7=7.5, -CH3), i5C NMR (DMSO-d6): 138(N-CH=N); 123 (-CH=CH-), 121 {CH=CH}; 50(NCHj), 37 l-N-CHz-); 32, 31 (-CHj-); 25,13 (-CH3) | ||
| 2 | [BMPy]CI Chlorek l-butylo-4metylopirydyniowy | [Pt(Ch)(cod)] | [B | MPyMPtC cr | 4] 1 2' | JH NMR (DMSO-d6): 9.39 (d, 4H, 7=5.57 Hz, Py-H), 8.0& (t, 4H, 7=7.14Hz, Py-H), 5.01 (t, 4H, J=7.36Hz, -N-CH;-), 2.51 (m, 7= 7.14, 6H, CHj), 2.26 (m, 4H, 7- 7.14, NCHjCHr), 2.0 (s, 6H, -CH3), 0.97 (t, 6H, 1=7.15,-CH3) I3C NMR: 145 (CAr), 129 (CAr), 62 (NCHj), 33 (Ar-CHj), 19, 18 (-CHj-), 14 (CH3) | ||
| 3 | [BMIM]CI Chlorek l-butylo-3metyloimidazoliowy | [Pt(CI2)(cod)] | [BMIMbfP CK | 2- _ | id σ^· i CHj | 2 | =H NMR (DMSO-dg): 9.21 (s, 2H, NCH=N), 7.79 (s, 2H CH=CH), 7.72(s, 2H CH=CH), 5.51 (t, 4H -N-CHj), 3.85 (s, 6H N-CH3), 2.25 (m, 4H, 7= 7.5, -CH;-), 1.75 (m, 8H, -CHj-), 1.27 (m, 4H, 7= 7.5, -CHj-), 1-0 (t, 6H, 1=7.5, -CH3) !3C NMR (DMSO-ds): 138|N-CH=N); 123 (-CH=CH-), 121 (CH=CH); 50(NCHj), 37 (-N-CHj-); 32, 31 |-CHr); 13 (-CH3) | |
| 4 | [BMPy]CI Chlorek l-butylo-4metylopirydyniowy | [Pt(Clj)(cod)] | [BMPy]j[Pl CL· CL· ,-CI cr ύ:ι | 2Ck] | + | 3H NMR (DMSO-de): 9.39 (d, 4H, 7=5.57 Hz, Py-H), 8.06 (t, 4H, l=7.14Hz, Py-H), 5.01 (t, 4H, J=7.36Hz, -N-CHj-), 2.51 (m, 7= 7.14, 6H, CHj), 2.26 (m, 4H, 7= 7.14, NCHjCHj-), 2.0 (s, 6H, -CH3), 0.97 (t, 6H, 7=7.15, -CH3) 1JC NMR: 145 (CAr), 129 (CAr), 62 (NCHz), 33 (Ar-CH3), 19, 18 (-CHj-), 14 (CHj) |
PL 233 547 Β1
| 5 | [BMIM]CI Chlorek l-butylo-3metyloimidazo | KzPtCk | [ U' 1 ch3 | 3MIM]2[PtC GL Cl cr ^ci | 4] b- 1 CH3 | Ή NMR [DMSO-de): 9.21 [s, 2H, NCH=N), 7.79 (s, 2H CH=CH), 7.72(s, 2H CH=CH), 5.51 (t, 4H -N-CHj), 3.85 (s, 6H N-CH3), 2.25 (m, 4H, J= 7.5, -CHr), 1.75 {m, 8H, -CHr), 1.27 (m, 4H, J= 7.5, -CHr), 1.0 (t, 6H, >7.5, -CHj), 13C NMR (DMSO-de): 138(N-CH=N); 123 (-CH=CH-), 121 (CH=CH); 50(NC«3), 37 ( N-CHi-J; 32, 31 |-CH2-); 13 (-CH3) |
| 6 | [BMIMJCI Chlorek l-butylo-3 metyloimidazo | KzPtCIe | [I 0—[ ch3 l | SMIMMPtC a CU | Cl cr | τι ct J | d Γ 0 1 ch3 | Ψ NMR (DMSO-de): 9.21 (s, 2H, NCH=N), 7.79 (s, 2H CH=CH), 7.72(s, 2H CH=CH), 5.61 (t, 4H -N-CHj), 3.85 (s, 6H N-CH3), 2.36 (m, 4H, 7= 7.5, -CHr), 1.75 (m, 8H, -CHr), 1-27 |m, 4H, 7= /.5, -CH2-), 1.0 (t, 6H, >7.5, -CH3) ;3C NMR (DMSO-de): 138(N-CH=N); 123 |-CH=CH-), 121 (CH=CH); 50(NCH3), 37 (-N-CHr); 32, 31 (-CHr); 13 (-CH3) |
| 7 | [BMPyJCI Chlorek l-butylo-4metylopiry dyniowy | KaPtCL | [ | BMPy]2|PtCI CL Cl >·Ρ,\ cr ^ce | 4] /^'O | :H NMR (DM50-ds): 9.39 (d, 4H, 7=5.57 Hz, Py-H), 8.06 (t, 4H, 7=7.14Hz, Py-H), 5.01 (t, 4H, J=7.36Hz, -N-CH2-), 2.51 (m, > 7.14, 6H, CH2), 2.26 (m, 4H, J= 7.14, NCH2CH2-), 2.0 (s, 6H, -CH3), 0.97 (t, 6H, 7=7.15, -CH3) 13C NMR: 145 (CAr), 129 (CAr), 62 (NCH2), 33 (Ar-CH3), 19, 18 ( CH2-), 14 (CH3) |
| 8 | [BMPyJCI Chlorek l-butylo-4metylopirydyniowy | K2PtCI6 | [ | BMPy]2[PtCI Cl CL | Cl c|/l\ Cl | 5] 2' | ]H NMR (DMSO-ds): 9.39 (d, 4H, 7=5.57 Hz, Py-H), 8.06 (t, 4H, J=7.14Hz, Py-H), 5.01 (t, 4H, J=7.36Hz, -N-CHr), 2.51 (m, 7= 7.14, 6H, CH2), 2.26 (m, 4H, 7= 7.14, NCH2CH2-), 2.0 (s, 6H, -CH3), 0.97 (t, 6H, 7=7.15, -CH3) 13C NMR: 145 (Ca,), 129 (CAr), 62 (NCH2), 33 (Ar-CH3|, 19, 18 ( CHr), 14 (CH3) |
| 9 | [(C4H9)4P]CI Chlorek tetrabutylofofoniowy | [Pt(Clz)(cod)J | [(C _u | 4H9)4P]2[PtC Ck -C cr Tl | :k] LU | Ή NMR (DMSO-de): 5.56 (m, 2H CH2-P, J=7.36Hz), 3.85 (m, 7= 7.15, 6H, CH2), 2.45 (s, 3H, -CH3), 1.98 (m , CH2), 1.49 (t, 3H, -CH3) 13C NMR: 136 (CH2-P), 77, 76 (-CHr CH2), 60, 48, ( CH2- CH2), 29, 25 (CH3) |
| 10 | [(C4H9)4P]CI Chlorek tetra bu tylof ofo niowy | [Pt(CI2)(cod)J | [(GH^P] 2[Pt2 CL UL Cl cr Tr ^ci | :i6j U Ϊ | ]H NMR (DMS0-ds): 5.56 (m, 2H CHrP, J=7.36Hz), 3.6m, 7= 7.13, 6H, CHZ), 2.45 (s, 3H, -CHj), 1.96 (m , CH2), 1.48 (t, 3H, -CH3) BC NMR: 135 (CH2-P), 77, 76 (-CH2CH2), 60, 48, (-CH2- CH2), 29, 25 (CH3) |
PL 233 547 Β1
| 11 | [{C4H9)3P(C14H29)]Cl Chlorek tributylo tetradecylofofoniowy | [Pt(CI2)(cod)] | [(C4H9 H3OH?C:.IHłC — | )3P(C14H29)] CK -Cl cr xi | 2[PtCU] >,;·Η fi —P | *H NMR (DMSO-de): 5.8 |m, 2H CH2P, J=7.12Hz), 5.56 (m, 2H CH2-P, J=7.36Hz), 4.0 (m 2H, CHJ, 3.85 (m,6H, CHJ, 3.7 - 3.4 (m 24H, CH2) 2.45 (s, 3H, -CHJ, 1.98 (m , CHJ, 1.49 (t, 3H, -CHJ, 0.9 (t, 3H, -CH3) 13C NMR: 118, 101 (CHj-P), 60, 48, (-CH2- CHJ, 54, 52 (CHr CHJ, 3129 (12 -CHr), 21,19 (CHJ | ||
| 12 | [{GiHjaPl CwHzJjCI Chlorek tributylo tetradecylofofoniowy | [Pt(CI2)(cod)] | [{C4Hg)3P(Cial-b -|2· CK ^-CK /Cl Cl^ XII ''Χΐ | 9)]2[Pt2CIG] [ U | Ή NMR (DMSO-de): 5.8 (m, 2H CH2P, J=7.12Hz), 5.56 (m, 2H CH2-P, J=7.36Hz), 4.0 (m 2H, CHJ, 3.85 (m,6H, CHJ, 3.7 - 3.4 (m 24H, CHJ 2.45 (s, 3H, -CHJ, 1.98 (m , CHJ, 1.49 (t, 3H, -CHJ, 0,9 (t, 3H, CHJ 13C NMR: 118, 101 (CH2-P), 60, 48, (-CH2- CHJ, 54, 52 (-CHr CHJ, 3129 (12-CHr), 21,19 (CHJ | |||
| 13 | [BMPIPJCI Chlorek 1-butylo-lmetylopipry dyniowy | [Pt(CI2)(cod)l | [f h3c$^- | JMPiPhiPtC CK c CK X | k] Ί 2 J H3C- L·-^· | *H NMR (DMSO-de): 7.5 (s, 3H,NCHJ, 5.6 (ΐ, 2H, 7=7.24Hz, N-CHJ, 4.15 (m, i- 7.14,4H, N-CHJ, 3.6 (m, 4H, J= 7.04, -CHr), 2.33 (m, 2H, 7= 7.04, -CH2-), 1.0 (t, 3H, 7=7.13, -CHJ nC NMR: 99 (N-CHJ, 62 (N-CHJ, 48 ,31,30 (-CH2-Cy), 23, 20 (-CH2-), 13 (CHJ | ||
| 14 | [BMPyrrjCI Chlorek 1-butylo-lmetylopyrrolidyniowy | [Pt(Ch)(cod)l | [B H3C | MPyrr]?[PtC CK XI cr xi | :id 2 h3c | Ή NMR (DMSO-de): 7.4 (s, 4H, NCHJ, 7.0 (s, 4H CH2-CH2), 5.5 (t, 3H -N-CHJ, 3.58 (s, 3H N-CH3), 2.31 (m, 2H, J= 7.5, -CHj·), 1.75 (m, 2H, CH2J, 0.9 (t, 3H,-CH J, nC NMR (DMS0-d6): 123 (N-CHJ; 121 N-CHJ, 99.8 (N-CHJ, 50, 46 (CH2-); 30,28 ( CH2-| 18 ( CHJ | ||
| 15 | [BMPiPJCI Chlorek 1-butylo-lmetylopiperydyniowy | (Pt(Cb)(CQd)] | [BMPiPMF ck .ck ^Cl cr Xi | >t2C 2- | :i6] | 1 | Ψ NMR (DMSO-de): 7.6 (s, 3H,NCHJ, 5.5 (t, 2H, J=7.14Hz, N-CHJ, 4.11 (m, 7= 7.12,4H, N-CHJ, 3.5 (m, 4H, 7= 7.02, -CH2-), 2.31 (m, 2H, 7= 7.04, -CH2-), 1.0 (t, 3H, 7=7.13, -CHJ 13C NMR: 99 (N-CHJ, 62 (N-CHJ, 48 ,31, 30 (-CH2-Cy), 23, 20 ( CH2-), 13 (CHJ | |
| 16 | [BMPyrr]CI Chlorek 1-butylo-lmetylopyrrolidyniowy | [Pt(CIJ(cod)} | [BMPyrr]2[ CK ^-Cl Cr ^ci^ ^Xi | Pt2 - | :k] Qj h3c | 2 | NMR (DMSO-de): 7.8 (s, 4H, NCHj), 7.3 (s, 4H CHj-CHj), 5.6 (t, 3H -N-CHJ, 3.7 (5, 3H N-CHJ, 2.31 (m, 2H, 7= 7.5, -CH2J, 1.75 (m, 2H, CH2-),0.9 (t, 3H.-CHJ, 13C NMR (DMSO-de): 128 (N-CHJ; 123 N-CHJ, 101 (N-CHJ, 78, 76 (CHr);31,30 (-CHr) 19 (-CHJ | |
| 17 | [BMIM]CH3OSO3 Metylosiarczan l-butylo-3metyloimidazoliowy | [Pt(CI2)(cod)] | [BMIM]2[PtCl2(CH3OSOJ2] cf K<a 7 cX Nir, cr3 | Ή NMR (DMSO-de): 9.21 (s, 2H, NCH=N), 7.79 (s, 2H CH=CH), 7.72(s, 2H CH=CH), 5.51 (t, 4H -N-CHJ,4.29 (s, 3H OCHJ 3.85 (s, 6H N-CHJ, 2.25 (m, 4H, 7= 7.5, -CHr), 1.75 (m, 8H, -CHr), 1.27 (m, 4H, 7= 7.5, CH2-), 1.0 (t, 6H,7=7.5, -CHJ, 13C NMR (DMSO-de): 138(N-CH=N); 123 (-CH=CH-), 121 (CH=CH); 50(NCHJ, 37 ( NCHj ); 32, 31 (-CHj ); 13 (-CH3) |
PL 233 547 Β1
| 18 | [BPyJNTfz bis(trifluorometylo) imid l-butylopirydyniowy | [Pt(Cla)(cod)] | [BPy]2[PtCl2(NTf2)2] | NMR (DMSO-de): 9 42 (d, 4H, 7=5.57 Hz, Py-H), 8.16 (t, 4H, 7=7.14Hz, Py-H), 5.11 (t, 4H, J=7.36Hz, -N-CHr), 2.58 (m, 7= 7.14, 6H, CH2), 2.35 (m, 4H, J= 7.14, NCHjCHr), 0.99 (t, 6H, 7=7.15, CH3) 13C NMR: 147 (CAr), 131 (CAr), 62 (NCH2), 21,19 <-CH2-), 16 (CHj) | ||
| O N | Ck NTf2 cr | 2o N | ||||
| 19 | [BMIMjBFł terafluoroboran 1-butylo -3metyloimidazoliowy | [Pt(Cb}(codj] | [Bk 0— 1 ch3 | 1IM]2[PtCI2(BF Gł^ cr ΈΡ., | *)z] N 1 ch3 | *H NMR (DMSO-de): 9.21 (s, 2H, NCH=N), 7.79 (s, 2H CH=CH), 7.72(s, 2H CH=CH), 5.51 (t, 4H -N-CH2), 3.85 (s, 6H N-CH3), 2.25 (m, 4H, 7= 7.5, -CH2-), 1.75 (m, 8H, -CH2-), 1.27 (m, 4H, 7= 7.5, -CH2-|, 1.0 (t, 6H, 7=7.5, -CH3), :jC NMR (DMSO-de): 138(N-CH=N); 123 (-CH=CH-), 121 (CH=CH); 50(NCH3), 37 (-N-CH2-); 32, 31 (-CH3-); 13 (-CH3) |
Przykłady zastosowania
Przykład 1
Zsyntezowany katalizator [BDMIMHPtCk] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 1 przedstawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 1
Kompleks Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5- | [BDMIMHPtCL] heptametylotrisiloksanem [%]
| eteru allilowo-glicydylowego | oktenu-1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 99 (99,98,98,98,43,40,40,15,15) | 91 (78,82,78,60,51,43,24,12,9) |
Przykład 2
Zsyntezowany katalizator [BMPyMPtCk] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 2 przedstawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosilowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 2
| Kompleks [BMPy]2[PtCl4] | Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5heptametylotrisiloksanem [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego | oktenu-1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 100 (85,38,14,4,3,1,0,0,0) | 99 (95,93,87,66,65,28,16,12,10) |
PL 233 547 Β1
Przykład 3
Zsyntezowany katalizator [BMIM]2[Pt2Cl6] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 3 przedstawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 3
| Kompleks [BMIM]2[Pt2ClG] | Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5heptametylotrisiloksanem [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego | oktenu-1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 96 (83,75,14,2,0,0,0,0,0) | 97 (97,97,97,97,97,97,97,97,97) |
Przykład 4
Zsyntezowany katalizator [BMPy]2[Pt2Cl6] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 4 przedstawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 4
| Kompleks [BMPy]2[Pt2CI6] | Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5heptametylotrisiloksanem [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego | oktenu-1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 97(85,63,57,49,44,8,5,4,4) | 98 (98,98,98,98,98,98,98,98,98) |
Przykład 5
Zsyntezowany katalizator [BMIM]2[PtCl4] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 5 przedstawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 5
| Kompleks [BMIM]2[PtCI4] | Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5heptametylotrisiloksanem [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego | oktenu-1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 98 (17,15,9,5,5,5,4,2,0) | 97 (97,96,95,92,92,92,90,82,66) |
PL 233 547 Β1
Przykład 6
Zsyntezowany katalizator [BMIM^PtCIe] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 6 przedstawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 6
| Kompleks [BM(M]2[PtCI6] | Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5heptametylotrisiloksanem [%] | |
| eteru a 11II owo-gl icydylowego | oktenu 1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 87 (86,58,58,57,56,44,9,8,4) | 71 (71,64,64,64,64,64,62,60,58) |
Przykład 7
Zsyntezowany katalizator [BMPyMPtCk] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 7 przedstawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosilowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 7
| Kompleks [BMPy]2[PtCI4] | Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5heptametylotrisiloksanem [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego | oktenu-1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 100 (86,48,14,4,3,1,0,0,0) | 99 ¢95,93,87,66,65,29,19,15,13) |
Przykład 8
Zsyntezowany katalizator [BMPy]2[PtCls] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 8 przedstawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 8
| Kompleks IBMPy]2[PtCle] | Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5 heptametylotrisiloksanem [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego | oktenu-1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 96 (96,96,96,96,90,79,63,56,32) | 73 (73,73,62,60,57,55,55,53,50) |
PL 233 547 Β1
Przykład 9
Zsyntezowany katalizator [(C4H9)4P]2[PtCl4] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 9 przedstawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 9
| Kompleks [(C4H9)4P]2[PtCl4] | Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5heptametylotrisiloksanem [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego | oktenu-1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 98 (58,12,12,12,12,11,11,0,0) | 99 (98,98,95,78,33,15,10,7.7) |
Przykład 10
Zsyntezowany katalizator [(C4H9)4P]2[Pt2Cl6] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 10 przedstawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 10
| Kompleks [(C4H9)4P]2[Pt2Cl6I | Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5heptametylotrisiloksanem [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego | oktenu-1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 90 (86,77,65,55,45,40,30,5,0) | 95 (92,69,65,65,65,65,65,65,50) |
Przykład 11
Zsyntezowany katalizator [(C4H9)3P(Ci4H29)]2[PtCl4] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 11 przedstawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 11
| Kompleks [(C4H9)3P(C14HZ3)]2[PtCl4] | Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5heptametylotrisiloksanem [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego | oktenu-1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 99 (89,74,65,58,55,47,39,35,30) | 100 (98,80,75,67,64,63,50,49,45) |
Przykład 12
Zsyntezowany katalizator [(C4H9)3P(Ci4H29)]2[Pt2Cl6] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę
PL 233 547 Β1 substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 12 przedstawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 12
| Kompleks [(CiHehPiCuHwJjzlPtzCk] | Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5heptametylotrisiloksanem [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego | oktenu-1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 87 (80,56,35,28,20,12,12,5,0) | 93 (85,57,15,5,4,4,4,4,3) |
Przykład 13
Zsyntezowany katalizator [BMPiP]2[PtCl4] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 13 przedstawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 13
| Kompleks [BMPiP]2[PtCL|J | Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5heptametylotrisiloksanem [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego | oktenu-1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 98 (98,96,96,77,27,22,17,0,0) | 94 (94,94,94,69,28,27,18,10,5) |
Przykład 14
Zsyntezowany katalizator [BMPyrr]2[PtCl4] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 14 przedstawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 14
| Kompleks [BMPyrr]2[PtCI4] | Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5heptametylotrisiloksanem [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego | oktenu-1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 85 (76,32,22,2,2,0,0,0,0) | 93 (91,91,83,34,31,26,16,15,15) |
Przykład 15
Zsyntezowany katalizator [BMPiP]2[Pt2Cl6] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS
PL 233 547 Β1 fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 15 przedstawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 15
| i Kompleks [BMPiP]2[Pt2CI6] | Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5heptametylotrisiloksanem [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego | oktenu-1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 90 (80,72,69,60,52,25,20,13,10) | 94 (94,94,94,94,94,93,93,93,72) |
Przykład 16
Zsyntezowany katalizator [BMPynLIPbCIe] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 16 przedstawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 16
| Kompleks [BMPyrr]2[Pt2Cle] | Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5heptametylotrisiloksanem [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego | oktenu-1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 89 (85,80,73,50,41,34,26,10,6) | 93 (93,93,93,93,93,93,93,84,84) |
Przykład 17
Zsyntezowany katalizator [BMIM]2[PtCl2(CH3OSO3)2] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 5 przedstawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 17
| Kompleks [BMIM]2[PtCI2(CH3OSO3)2] | Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5heptametylotrisiloksanem [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego | oktenu-1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 76 (57,39,30,10,9,6,5,0,0) | 96 (94,83,37,37,37,37,37,9,2) |
Przykład 18
Zsyntezowany katalizator [BMIM]2[PtCl2(CH3OSO3)2] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 18 przed
PL 233 547 Β1 stawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 18
| Kompleks [BMIMMPtCkfCHsOSChh] | Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5heptametylotrisiloksanem [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego j | oktenu-1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 54 (27,16,10,6,2,0,0,0,0) | | 93 (92,81,17,4,2,2,0,0,0) |
Przykład 19
Zsyntezowany katalizator [BMIM]2[PtCl2(BF4)2] zastosowano w procesach hydrosililowania olefiny (oktenu lub eteru allilowo-glicydylowego) z wodorosiloksanem (1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem). Do odważonego katalizatora którego stężenie wynosiło 10 5 mola Pt na 1 mol Si-H dodano mieszaninę substratów w stosunku 1:1 i całość ogrzewano w temperaturze 110°C przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zdekantowano produkt znad katalizatora, a katalizator wykorzystano ponownie w kolejnych 10 cyklach katalitycznych. Przebieg reakcji kontrolowano za pomocą GCMS fig. 1. Strukturę produktu identyfikowano za pomocą chromatogramu fig. 2-3. Natomiast w tabeli 19 przedstawiono wydajność produktu (w 10 cyklach katalitycznych) reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego.
Tabela 19
| Kompleks [BMIM]2[PtCI2(BF4)2] | Wydajność produktu reakcji hydrosililowania olefiny z 1,1,1,3,5,5,5heptametylotrisiloksanem [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego | oktenu-1 | |
| Cykl katalityczny (1-10) | 91 (90,85,73,65,55,46,36,21,16) | 98 (98,98,98,98,96,93,85,85,85) |
Fig 1. GC chromatogram procesu hydrosililowania oktenu z 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego Czas 1.5-2.0 min - substrat (1-octene, HMTS), 6.4 min dekan (wewnętrzny wzorzec), 11.7 min - produkt reakcji
PL 233 547 Β1
Fig. 2 GC/MS/MS chromatogram produktu (oktyloheptametylotrisiloksanu) reakcji hydrosililowania oktenu z
1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanem, katalizowanej tą samą porcją katalizatora platynowego -
Fig.3 GC/MS/M5 chromatogram produktu (oktyloheptametylotrisiloksanu) - rozpad masowy.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe anionowe kompleksy platyny o ogólnym wzorze 1, gdzie „x” oznacza 1 lub 2 atomy platyny, „y” oznacza od 2 do 6 atomów chloru, A to atom chloru Cl, albo grupa tetrafluoroboranowa BF4, albo grupa bis(trifluorometylo)imidowa NTf2, albo grupa metylosiarczanowa SO3(OCH2CH3), albo grupa etylosiarczanowa SO3(OCH2CH3), a „z” oznacza ilość tych grup, natomiast [K]+ oznacza pochodne imidazolu o wzorze 2, albo pochodne pirydyny o wzorze 3, albo pochodne pirolidyny o wzorze 4, albo pochodne piperydyny o wzorze 5, albo pochodne fosfonowe o wzorze 6.
- 2. Sposób otrzymywania nowych anionowych kompleksów platyny określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że do naczynia Schlenka zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadza się organiczną sól halogenkową o wzorze [K]+A_, gdzie [K]+ oznacza pochodne imidazolu o wzorze 2, albo pochodne pirydyny o wzorze 3, albo pochodne pirolidyny o wzorze 4, albo pochodne piperydyny o wzorze 5, albo pochodne fosfonowe o wzorze 6, a A- to atomPL 233 547 B1 17 chloru Cl, albo grupa tetrafluoroboranowa BF4, albo grupa bis(trifluorometylo)imidowa NTf2, albo grupa metylosiarczanowa SO3(OCH3) oraz dodaje się kompleks platyny [Pt(Cb)(cod)] (w którym cod oznacza cyklooktadien), albo sole potasowe platyny (II) K2PtCI4 albo platyny (IV) K2PtCl6 w stosunku molowym 1:2 albo 1:1 oraz 2 ml rozpuszczalnika którym jest acetonitryl, po czym całość miesza się przez 3-24 godziny, korzystnie 3 godziny, a następnie odparowuje się acetonitryl, a otrzymany kompleks suszy się pod obniżonym ciśnieniem.
- 3. Zastosowanie nowych anionowych kompleksów platyny określonych zastrzeżeniem 1 jako katalizator w procesach hydrosililowania olefiny o ogólnym wzorze RCH=CH2, gdzie R oznacza liniową grupę alkilową o zawartości od 3 do 16 atomów węgla, albo grupę eterową -CH2OCH2CHOCFI2, za pomocą wodoro-silanów, -siloksanów i -silseskwioksanów.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL42267217A PL233547B1 (pl) | 2017-08-28 | 2017-08-28 | Nowe anionowe kompleksy platyny, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie zwłaszcza do procesów hydrosililowania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL42267217A PL233547B1 (pl) | 2017-08-28 | 2017-08-28 | Nowe anionowe kompleksy platyny, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie zwłaszcza do procesów hydrosililowania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL422672A1 PL422672A1 (pl) | 2019-03-11 |
| PL233547B1 true PL233547B1 (pl) | 2019-10-31 |
Family
ID=65629555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL42267217A PL233547B1 (pl) | 2017-08-28 | 2017-08-28 | Nowe anionowe kompleksy platyny, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie zwłaszcza do procesów hydrosililowania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL233547B1 (pl) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL212882B1 (pl) * | 2010-08-13 | 2012-12-31 | Univ Adama Mickiewicza | Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu w cieczach jonowych oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów |
| US10047108B2 (en) * | 2015-08-27 | 2018-08-14 | Momentive Performance Materials Inc. | Platinum (II) diene complexes with chelating dianionic ligands and their use in hydrosilylation reactions |
-
2017
- 2017-08-28 PL PL42267217A patent/PL233547B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL422672A1 (pl) | 2019-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2165925C (en) | Metal complexes with heterocyclic carbenes | |
| Nielsen et al. | A pyridine bridged dicarbene ligand and its silver (I) and palladium (II) complexes: synthesis, structures, and catalytic applications | |
| Citadelle et al. | Simple and versatile synthesis of copper and silver N-heterocyclic carbene complexes in water or organic solvents | |
| Poulain et al. | Synthesis and tunability of abnormal 1, 2, 3-triazolylidene palladium and rhodium complexes | |
| JP3854151B2 (ja) | ヒドロシリル化反応用触媒 | |
| Tulloch et al. | N-Functionalised heterocyclic carbene complexes of silver | |
| Voutchkova et al. | Imidazolium carboxylates as versatile and selective N-heterocyclic carbene transfer agents: synthesis, mechanism, and applications | |
| Grumbine et al. | Synthesis and Study of Ruthenium Silylene Complexes of the Type [(η5-C5Me5)(Me3P) 2Ru SiX2]+(X= Thiolate, Me, and Ph) | |
| Bhattacharyya et al. | Palladium (II) and platinum (II) complexes of the heterodifunctional ligand Ph2PNHP (O) Ph2 | |
| Bernhammer et al. | Palladium (II) complexes bearing an indazole-derived N-heterocyclic carbene and phosphine coligands as catalysts for the Sonogashira coupling and the hydroamination of alkynes | |
| Huang et al. | Reduction of CO2 by Hydrosilanes in the Presence of Formamidinates of Group 13 and 12 Elements | |
| Chang et al. | Palladium (II) complexes based on 1, 8-naphthyridine functionalized N-heterocyclic carbenes (NHC) and their catalytic activity | |
| Guzmán et al. | Ir-catalyzed selective reduction of CO 2 to the methoxy or formate level with HSiMe (OSiMe 3) 2 | |
| Vivancos et al. | Influence of the Linker Length and Coordination Mode of (Di) Triazolylidene Ligands on the Structure and Catalytic Transfer Hydrogenation Activity of Iridium (III) Centers | |
| Normand et al. | Design of cationic mixed phosphine/N-heterocyclic carbene palladium (II) π-allyl complexes as monoligated phosphine Pd (0) precatalysts: synthesis, structural studies, catalysis, and reactivity | |
| Wan et al. | Transition Metal Complexes of an (S, S)-1, 2-Diphenylethylamine-Functionalized N-Heterocyclic Carbene: A New Member of the Asymmetric NHC Ligand Family | |
| Yuan et al. | Syntheses and characterizations of thiolato-functionalized N-heterocyclic carbene Pd (II) complexes with normal and mesoionic binding modes | |
| Volpe et al. | Chelating di (N-heterocyclic carbene) complexes of iridium (III): Structural analysis, electrochemical characterisation and catalytic oxidation of water | |
| Hahn et al. | Mononuclear and dinuclear bromo bridged iridium (I) complexes with N-allyl substituted imidazolin-2-ylidene ligands | |
| Padilla et al. | Cross-Dehydrogenative Coupling of Secondary Amines with Silanes Catalyzed by Agostic Iridium-NSi Species | |
| Joost et al. | Synthesis, structures, and electronic properties of O-and S-heterocyclic carbene complexes of iridium, copper, silver, and gold | |
| Jokić et al. | Symmetrically bridged bis-N-heterocyclic carbene rhodium (I) complexes and their catalytic application for transfer hydrogenation reaction | |
| Werner et al. | Carbynehydrido‐and Vinylidenehydridoosmium Complexes with Os (PCy3) 2 as a Molecular Unit | |
| Rajabi et al. | Synthesis and characterization of a 4-nitrophenyl functionalized NHC ligand and its palladium (II) complex | |
| Esquius et al. | Synthesis and reactivity of 3, 5-dimethyl-4-aminomethylpyrazole ligands. An entry to new water-soluble pyrazolate rhodium (I) complexes |