PL212884B1 - Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów - Google Patents
Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorówInfo
- Publication number
- PL212884B1 PL212884B1 PL392126A PL39212610A PL212884B1 PL 212884 B1 PL212884 B1 PL 212884B1 PL 392126 A PL392126 A PL 392126A PL 39212610 A PL39212610 A PL 39212610A PL 212884 B1 PL212884 B1 PL 212884B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- immobilized
- catalysts
- group
- pph3
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 69
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 239000003622 immobilized catalyst Substances 0.000 title claims description 20
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 title claims description 17
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 title description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 91
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 31
- 239000006023 eutectic alloy Substances 0.000 claims description 17
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- CVQUWLDCFXOXEN-UHFFFAOYSA-N Pyran-4-one Chemical compound O=C1C=COC=C1 CVQUWLDCFXOXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910019029 PtCl4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J tetrachloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- -1 K2PtCl3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 4
- 229910020427 K2PtCl4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 16
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 16
- SCRSFLUHMDMRFP-UHFFFAOYSA-N trimethyl-(methyl-octyl-trimethylsilyloxysilyl)oxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C SCRSFLUHMDMRFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VSYFZULSKMFUJJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyran-4-one Chemical compound CC1=CC(=O)C=C(C)O1 VSYFZULSKMFUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XPCTZQVDEJYUGT-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methyl-4-pyrone Chemical compound CC=1OC=CC(=O)C=1O XPCTZQVDEJYUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- HYMLWHLQFGRFIY-UHFFFAOYSA-N Maltol Natural products CC1OC=CC(=O)C1=O HYMLWHLQFGRFIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 4
- 229940043353 maltol Drugs 0.000 description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N methyl-bis(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)O[Si](C)(C)C SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe immobilizowane katalizatory platynowe i rodowe oraz sposób ich otrzymywania, oraz zastosowanie tych katalizatorów w procesach hydrosililowania.
Procesy hydrosililowania to reakcje addycji wodorosilanów i wodorosiloksanów do wiązań wielokrotnych. Najbardziej rozpowszechnionymi katalizatorami procesów hydrosililowania są katalizatory homogeniczne, głównie kwas hcksachloroplatynowy H2PtCl3. Najczęściej stosuje się je w roztworach, w rozpuszczalnikach organicznych. Stosowanie katalizatorów homogenicznych jest kłopotliwe gdyż pomimo dużej aktywności i selektywności stwarzają, trudności w usuwaniu z układu poreakcyjnego a także najczęściej ulegają rozkładowi po jednym cyklu.
Znane są katalizatory immobilizowane, w których homogenny katalizator w postaci kompleksu metalu w wyniku modyfikacji sfery koordynacyjnej jest związany ze stałym podłożem organicznym lub nieorganicznym. Wśród immobilizowanych kompleksów metali przejściowych dość znaczną grupę katalizatorów reakcji hydrosililowania stanowią kompleksy platyny naniesione na podłoże różnego typu.
Van den Brocke (J. Van den Brocke, F. Winter, B.J. Deelman, G. Van Koten, Org. Lett. 4, (2002), 3851) zastosował do immobilizacji kompleksów rodu ciecze jonowe bazujące na fluorowanych pochodnych imidazoliowych. Fluorowaną pochodną kompleksu Wilkinsona zastosowano jako katalizator reakcji hydrosililowania 1-oktenu. Tak immobilizowany katalizator umożliwił 15 krotne użycie tej samej jego porcji katalizatora przy obniżeniu jego aktywności katalitycznej do około 30%.
W polskich zgłoszeniach patentowych P-380735 i P-380736 ujawniono katalizatory platynowe i rodowe immobilizowane fosfonowymi cieczami jonowymi. Katalizatory te, jak polskim ujawniono w zgłoszeniu patentowym P-380737 znajdują zastosowane w reakcji hydrosililowania, przy czym potwierdzono możliwość wielokrotnego użycia tej samej porcji katalizatora w kolejnych cyklach przy zachowaniu jego wysokiej aktywności katalitycznej.
Celem wynalazku było stworzenie nowych immobilizowanych katalizatorów oraz ich zastosowanie w procesach syntezy organicznej.
Przedmiotem wynalazku są katalizatory, w którym kompleks platyny lub rodu jest immobilizowany w stopach eutektycznych w których skład wchodzą γ-piron o wzorze ogólnym 1,
w którym R1 oznacza proton bądź grupę hydroksylową, R2 oznacza proton bądź grupę metylową, 3
R3 oznacza grupę metylową bądź grupę etylową, i kwas karboksylowy, o wzorze ogólnym 2,
HO-C \
R4 (2) w którym R4 oznacza podstawiony szkielet węglowy kwasu karboksylowego zawierającego od 1 do 18 atomów węgla.
Stopy według wynalazku mogą posiadać zróżnicowane proporcje składników mieszczące się w szerokim zakresie stosunków. W sposobie według wynalazku stosunek składników stopu eutektycznego wynosi od 1:4 do 4:1 korzystnie od 1:2 do 2:1.
Immobilizowanymi katalizatorami według wynalazku są kompleksy platyny i rodu, takie jak: Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, PtCl4, K2RCI4, K2RCI4, RhCPPhsbCi, [{Rh^-Cl)(cod)h] w szczególności: Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, Rh(PPh3)3Cl związane w stopach eutektycznych.
PL 212 884 B1
Sposób otrzymywania katalizatora według wynalazku polega na tym, że kompleks platyny lub rodu w szczególności: Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, Rh(PPh3)3Cl (powtórzenie) rozpuszcza się w stopie eutektycznym opisanym wzorami 1 i 2, w którym R1, R2, R3, R4 mają wyżej podane znaczenie.
Proces ten prowadzi się w podwyższonej temperaturze, w której stop eutektyczny występuje w stanie ciekłym, co umożliwia szybsze i równomierne rozproszenie kompleksów platyny i rodu w całej objętości stopu. Katalizator rozproszony w stopie eutektycznym jest w nim częściowo rozpuszczony. Po całkowitym wymieszaniu i rozpuszczeniu katalizatora w stopie eutektycznym całość chłodzi się do temperatury pokojowej, w której może być przechowywany przez dłuższy czas nic tracąc swoich właściwości katalitycznych. Schłodzony katalizator jest na ogół ciałem stałym, a w niektórych przypadkach, w zależności od składu użytego stopu eutektycznego, cieczą.
Zastosowany w wynalazku immobilizowany katalizator w postaci stopu eutektycznego, w którym jest rozpuszczony kompleks platyny lub rodu, nie rozpuszcza się w środowisku reakcji, natomiast w fazie ciekłej, w trakcie prowadzenia procesu hydrosililowania, reakcja zachodzi na granicy faz immobilizowany katalizator/środowisko reakcji, na której to granicy dostępny jest aktywny katalizator platynowy lub rodowy.
Immobilizowany katalizator według wynalazku otrzymywany jest w prosty sposób poprzez rozpuszczenie odpowiedniego kompleksu platyny lub rodu w stopie γ-pironu/kwasu karboksylowego. Immobilizowany katalizator w temperaturze pokojowej jest w fazie stałem, po ogrzaniu następuje przejście katalizatora do stanu ciekłego. Katalizator według wynalazku w przeciwieństwie do katalizatorów homogenicznych oraz znanych immobilizowanych katalizatorów charakteryzuje się dużą stabilnością tzn. nic traci aktywności katalitycznej nawet po kilkukrotnym użyciu, a zarazem utrzymuje wysoką aktywność i selektywność - co jest charakterystyczną cechą katalizatorów homogenicznych, łatwo można go oddzielić od mieszaniny poreakcyjnej i użyć ponownie.
Katalizator po rozpuszczeniu w stopie eutektycznym ulega zawieszeniu w całej jego objętości.
Immobilizowany w taki sposób katalizator, wprowadzony do środowiska reakcji tworzy rozproszoną fazę katalizatora, która nie jest rozpuszczona w fazie surowców i produktów reakcji do której jest stosowany, dzięki czemu reakcja przebiega w układzie dwufazowym na granicy faz. Po zakończeniu reakcji, produkty można oddzielić od katalizatora poprzez dekantację lub filtrację. Wydzielony katalizator, według wynalazku, można zastosować ponownie a jego aktywność katalityczna nic zmniejsza się nawet po kilkukrotnym użyciu.
W drugim aspekcie przedmiotem wynalazku jest sposób hydrosililowania olefin w obecności immobilizowanych katalizatorów według wynalazku.
Sposób według wynalazku polega na reakcji olefiny o ogólnym wzorze 3 RCH=CH2 (3) gdzie R oznacza grupę alkilową o zawartości C2-C16 z (poli)siloksanem o ogólnym wzorze 4,
w którym n przyjmuje wartości od 1 do 25 a m - od 0 do 50, w obecności immobilizowanego katalizatora według wynalazku.
Immobilizowany katalizator platynowy lub rodowy stosuje się w ilości od 10-2 do 10-6 czystego ka-3 -5 -4 -5 talizatora na 1 mol wiązań Si-H, korzystnie od 10-3 do 10-5 a najkorzystniej od 10-4 do 10-5 mola. Korzystne jest aby immobilizowany katalizator w cieczy jonowej wraz z nią stanowił od 10 do 20% wagowych całkowitej masy substratów biorących udział w procesie. Proces hydrosililowania sposobem według wynalazku prowadzi się w temperaturze nie niższej niż temperatura topnienia immobilizowanego katalizatora, korzystnie w temperaturze 100-110°C.
Korzystne jest prowadzenie procesu hydrosililowania sposobem według wynalazku w mieszaninie substratów przy stosunku 1 mol Si-H na 1 mol wiązania -CH2=CH w olefinie.
PL 212 884 B1
Po zakończeniu reakcji całość chłodzi się w celu zestalenia immobilizowanego katalizatora, a następnie oddziela się zestalony katalizator, na przykład poprzez dekantację. Oddzielony katalizator nadaje się ponownego, kilkukrotnego użycia w kolejnych procesach.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady, w których przedstawiono sposoby otrzymywania katalizatorów według wynalazku, a także przykład ich zastosowania w reakcji hydrosililowania. Przykłady nie ograniczają zakresu wynalazku.
P r z y k ł a d y I - XVI.
Otrzymywanie immobilizowanego katalizatora. Tabela 1
W kolbie o pojemności 50 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g odpowiedniego stopu eutektycznego, a następnie dodano 10-5 mola kompleksu metalu. Całość ogrzewano przez 0,5 godziny w temperaturze 100°C. Po ochłodzeniu mieszaniny, katalizator zastosowano w reakcjach hydrosililowania.
T a b e l a 1
| Przykład | Stop eutektyczny [stosunek molowy] | Kompleks |
| I | kwas cytrynowy i 2,6-dimetylo-4-piron [1:1] | [Rh(Cl)(PPh3)3] |
| II | kwas cytrynowy i 2,6-dimetylo-4-piron [1:1] | [{Rh^-Cl)(cod)}2] |
| III | kwas cytrynowy i 2,6-dimetylo-4-piron [1:1] | [Pt(PPh3)Cl2] |
| IV | kwas cytrynowy i 2,6-dimetylo-4-piron [1:1] | [Pt(PPh3)4] |
| V | kwas cytrynowy i 2,6-dimetylo-4-piron [1:2] | [Rh(Cl)(PPh3)3] |
| VI | kwas cytrynowy i 2,6-dimetylo-4-piron [1:2] | [{Rh^-Cl)(cod)}2] |
| VII | kwas cytrynowy i 2,6-dimetylo-4-piron [1:2] | [Pt(PPh3)Cl2] |
| VIII | kwas cytrynowy i 2,6-dimetylo-4-piron [1:2] | [Pt(PPh3)4] |
| IX | kwasu cytrynowego i 2,6-dimetylo-4-pironu [2:1] | [Rh(CI)(PPh3)3] |
| X | kwasu cytrynowego i 2,6-dimetylo-4-pironu [2:1] | [{Rh^-Cl)(cod)}2] |
| XI | kwasu cytrynowego i 2,6-dimetylo-4-pironu [1:2] | [Pt(PPh3)Cl2] |
| XII | kwasu cytrynowego i 2,6-dimetylo-4-pironu [1:2] | [Pt(PPh3)4] |
| XIII | kwas maleinowy i maltol [1:1]. | [Rh(Cl)(PPh3)3] |
| XIV | kwas maleinowy i maltol [1:1]. | [{Rh^-Cl)(cod)}2] |
| XV | kwas jabłkowy i maltol [1:1]. | [Rh(Cl)(PPh3)3] |
| XVI | kwas jabłkowy i maltol [1:1]. | [{Rh^-Cl)(cod)}2] |
P r z y k ł a d XVII
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu I, a następnie do kolby dodano mieszaninę 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110°C. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 99% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 99, 99, 99, 99, 97, 98, 98, 97, 98%.
P r z y k ł a d XVIII
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu II, a następnie do kolby dodano mieszaninę 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptamctylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110T. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 99% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziePL 212 884 B1 sięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu - we wszystkich powtórzeniach uzyskano konwersje wynoszącą 99%.
P r z y k ł a d XIX 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu III, a następnie do kolby dodano miesza3 3 ninę 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptamefylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1.
Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110°C. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 95% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 92,94, 90, 88, 90, 90, 90,90, 90.
P r z y k ł a d XX 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu IV, a następnie do kolby dodano miesza33 ninę 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110°C. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 90% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 90, 94, 85, 88, 87, 87, 88, 87, 87.
P r z y k ł a d XXI 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umiesz3 czono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu V, a następnie do kolby dodano mieszaninę 50 cm3 3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110T. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 99% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 99, 99, 99, 97, 99, 99, 98,99, 97.
P r z y k ł a d XXII 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu VI, a następnie do kolby dodano miesza33 ninę 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110 °C. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 99% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu - we wszystkich powtórzeniach uzyskano konwersje wynoszącą 99%.
P r z y k ł a d XXIII 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu VII, a następnie do kolby dodano miesza33 ninę 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110°C. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 85% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 86, 86, 85, 84, 84, 83, 83, 84, 87.
P r z y k ł a d XXIV 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu VIII, a następnie do kolby dodano mie33 szaninę 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110T. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 90% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 88, 84, 87, 82, 77, 78, 80, 80, 80.
PL 212 884 B1
P r z y k ł a d XXV 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu IX, a następnie do kolby dodano miesza33 ninę 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1.
Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110T. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 99% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksan u z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 99,99, 93, 98, 98, 98, 98,98, 97.
P r z y k ł a d XXVI 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu X, a następnie do kolby dodano miesza33 ninę 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110°C. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 99% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu - we wszystkich powtórzeniach uzyskano konwersje wynoszącą 99%.
P r z y k ł a d XXVII 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu XI, a następnie do kolby dodano miesza33 ninę 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110 °C. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 95% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 91, 98, 85, 82, 80, 80, 80, 80, 80.
P r z y k ł a d XXVIII 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umiesz3 czono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu XII, a następnie do kolby dodano mieszaninę 50 cm3 3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptamefylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110T. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 90% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 88, 84, 87, 88, 82, 77, 78, 77, 77.
P r z y k ł a d XXIX 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu XIII, a następnie do kolby dodano mieszaninę
50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptamefylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110°C. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 99% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 99, 99, 99, 98, 99, 98, 91, 88, 94.
P r z y k ł a d XXX 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu XIV, a następnie do kolby dodano mie33 szaninę 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110T. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 99% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksan u z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu - we wszystkich powtórzeniach uzyskano konwersje wynoszącą 99%.
P r z y k ł a d XXXI 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu XV, a następnie do kolby dodano mie33 szaninę 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1.
PL 212 884 B1
Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110°C. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 99% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksan u z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 99,99, 99, 97, 99, 99, 99,98, 93.
P r z y k ł a d XXXII 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu XVI, a następnie do kolby dodano mieszaninę 33 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110°C. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 99% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu - we wszystkich powtórzeniach uzyskano konwersje wynoszącą 99%.
Claims (10)
1. Nowe immobilizowane katalizatory platynowe i rodowe, znamienne tym, że kompleks platyny lub rodu jest immobilizowany w stopach eutektycznych w których skład wchodzą γ-piron o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza proton bądź grupę hydroksylową, R2 oznacza proton bądź grupę metylową, 3
R3 oznacza grupę metylową bądź grupę etylową; oraz kwas karboksylowy, o wzorze ogólnym 2, w którym R4 oznacza podstawiony szkielet węglowy kwasu karboksylowego zawierającego od 1 do 18 atomów węgla.
2. Katalizator według zastrz. 1, znamienny tym, że stosunek składników stopu eutektycznego wynosi od 1:4 do 4:1.
3. Katalizator według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek składników stopu eutektycznego wynosi od 1:2 do 2:1.
4. Katalizator według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że immobilizowanymi katalizatorami są kompleksy platyny i rodu wybrane z grupy: Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, PtCI4, K2PtCl3, K2PtCl4, Rh(PPh3)3Cl, [{Rh^-Cl)(cod)h].
5. Katalizator według zastrz. 4, znamienny tym, że immobilizowanymi katalizatorami są kompleksy platyny i rodu wybrane z grupy: Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, Rh(PPh3)3Cl, [{Rh^-Cl)(cod)}2].
6. Sposób hydrosililowania olefin w obecności immobilizowanych katalizatorów polegający na reakcji olefiny o ogólnym wzorze 3
RCH=CH2 (3) gdzie R oznacza grupę alkilową o zawartości C2-C16 z (poli)siloksanem o ogólnym wzorze 4,
PL 212 884 B1
CH3
ch3
(CH3)3SiO
-Si—O|
-Si-0-
I
Si(CH3)3
_ch3 _
111
_H _
n w którym n przyjmuje wartości od 1 do 25 a m - od 0 do 50, znamienny tym, że katalizator jest immobilizowany w stopie eutektycznym.
7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że katalizator jest immobilizowany w stopie eutektycznym, w którego skład wchodzą γ-piron o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza proton bądź grupę hydroksylową, R2 oznacza proton bądź grupę metylową, 3
R3 oznacza grupę metylową bądź grupę etylową; oraz kwas karboksylowy, o wzorze ogólnym 2,
HO-C \
R4 (2) w którym R4 oznacza podstawiony szkielet węglowy kwasu karboksylowego zawierającego od 1 do 18 atomów węgla.
8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że stosunek składników stopu eutektycznego wynosi od 1:4 do 4:1.
9. Sposób według zastrz. 6 albo 7, albo 8, znamienny tym, że immobilizowanymi katalizatorami są kompleksy platyny i rodu wybrane z grupy: Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, PtCl4, K2PtCl3, K2PtCl3, Rh(PPh3)3Cl, [{Rh^-Cl)(cod)h].
10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że immobilizowanymi katalizatorami są kompleksy platyny i rodu wybrane z grupy: Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, Rh(PPh3)3Cl, [Rh^-Cl)(cod)}2].
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392126A PL212884B1 (pl) | 2010-08-13 | 2010-08-13 | Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392126A PL212884B1 (pl) | 2010-08-13 | 2010-08-13 | Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL392126A1 PL392126A1 (pl) | 2012-02-27 |
| PL212884B1 true PL212884B1 (pl) | 2012-12-31 |
Family
ID=45699255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392126A PL212884B1 (pl) | 2010-08-13 | 2010-08-13 | Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212884B1 (pl) |
-
2010
- 2010-08-13 PL PL392126A patent/PL212884B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL392126A1 (pl) | 2012-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5864447B2 (ja) | 多面体オリゴマーシルセスキオキサン（ｐｏｓｓ）結合リガンド | |
| KR20120084662A (ko) | 고효율 불균일 촉매로서 다공성 구리 금속-유기 구조체를 이용한 아릴 보론산의 산화 호모-커플링 반응 | |
| TWI310768B (en) | New ruthenium complexes as (pre)catalysts for the metathesis reaction, 2-alkoxy-5-nitrostyrene derivatives as intermediates and the method of their manufacturing | |
| JP5674059B2 (ja) | ルテニウム錯体を含む水素移動反応用触媒及び水素移動反応物の製造方法 | |
| Jiang et al. | Asymmetric transfer hydrogenation catalysed by hydrophobic dendritic DACH–rhodium complex in water | |
| CN101116828B (zh) | 手性吡啶双噁唑啉催化剂及制备方法和应用 | |
| Yang | Mixed N-heterocycles/N-heterocyclic carbene palladium (II) allyl complexes as precatalysts for direct arylation of azoles with aryl bromides | |
| CN106243105B (zh) | 亚甲基桥连1,8-萘啶配体及铜(ⅰ)配合物、制备方法和应用 | |
| JP6866371B2 (ja) | 鉄錯体の製造方法及び鉄錯体を用いたエステル化合物の製造方法 | |
| JP2010512379A5 (pl) | ||
| PL212882B1 (pl) | Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu w cieczach jonowych oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów | |
| JPS58189132A (ja) | ブテン誘導体の製造方法 | |
| JP4090210B2 (ja) | 水系不斉ミカエル反応方法 | |
| JP5220868B2 (ja) | ジルコニウム化合物を含むエステル化触媒組成物およびこれを用いたエステル化合物の製造方法 | |
| CN106632027A (zh) | 一种基于氧化吡啶配体的金属有机框架及制备方法与应用 | |
| CN105879923B (zh) | 一种天然羽毛负载 Pd 催化剂的制备及在合成嘧啶类化合物中的应用 | |
| CN105085272A (zh) | 一种芳基或杂芳基酯类化合物的合成方法 | |
| CN106146271B (zh) | 一种由芳基磺酸酯制备二芳基甲酮的方法 | |
| JP2008056615A (ja) | ビニルエチニルアリールカルボン酸類、その製造方法及びそれを用いた熱架橋性化合物の製造方法 | |
| JP6699003B2 (ja) | アリルシラン化合物の製造方法 | |
| CN108816290A (zh) | 一种Ullmann C-N交叉偶联反应催化剂及基于其的合成方法 | |
| JP6487219B2 (ja) | カルボン酸塩の製造方法 | |
| Hu | Nickamine: a general catalyst for cross coupling of alkyl halides and direct alkylation | |
| JP6011769B2 (ja) | ポリスチレン担持ピリジンビスオキサゾリン誘導体−カルシウム触媒 | |
| CN111410604B (zh) | 烯酸类化合物的不对称氢化反应 |