PL212904B1 - 3-alkoxymethyl-1-methyl-imidazole acesulphame and saccharin and the method of 3-alkoxymethyl-1-methyl-imidazole acesulphame and saccharin production - Google Patents
3-alkoxymethyl-1-methyl-imidazole acesulphame and saccharin and the method of 3-alkoxymethyl-1-methyl-imidazole acesulphame and saccharin productionInfo
- Publication number
- PL212904B1 PL212904B1 PL378815A PL37881506A PL212904B1 PL 212904 B1 PL212904 B1 PL 212904B1 PL 378815 A PL378815 A PL 378815A PL 37881506 A PL37881506 A PL 37881506A PL 212904 B1 PL212904 B1 PL 212904B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkoxymethyl
- methylimidazolium
- saccharin
- imidazole
- methyl
- Prior art date
Links
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 20
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 title description 14
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 title description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M Acesulfame k Chemical compound [K+].CC1=CC(=O)[N-]S(=O)(=O)O1 WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 235000010358 acesulfame potassium Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000000619 acesulfame-K Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- GAGXTGQPJPEODZ-UHFFFAOYSA-N 1-(butoxymethyl)-3-methylimidazol-3-ium Chemical compound C(CCC)OCN1C=[N+](C=C1)C GAGXTGQPJPEODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 235000019605 sweet taste sensations Nutrition 0.000 description 3
- VXJRUCNMDXNHTB-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-(undecoxymethyl)imidazol-1-ium Chemical compound C(CCCCCCCCCC)OC[N+]1=CN(C=C1)C VXJRUCNMDXNHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000222122 Candida albicans Species 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010041925 Staphylococcal infections Diseases 0.000 description 2
- YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N acesulfame Chemical compound CC1=CC(=O)NS(=O)(=O)O1 YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960005164 acesulfame Drugs 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 235000015218 chewing gum Nutrition 0.000 description 2
- 235000011850 desserts Nutrition 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- -1 hexyloxymethyl Chemical group 0.000 description 2
- 208000015688 methicillin-resistant staphylococcus aureus infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-olate Chemical compound C1=CC=C2C([O-])=NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DYQIVFNARFZXGC-UHFFFAOYSA-N 1-(decoxymethyl)-3-methylimidazol-3-ium Chemical compound CCCCCCCCCCOCn1cc[n+](C)c1 DYQIVFNARFZXGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- 241000194029 Enterococcus hirae Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 241001360526 Escherichia coli ATCC 25922 Species 0.000 description 1
- 241000588747 Klebsiella pneumoniae Species 0.000 description 1
- 241000196833 Kocuria rhizophila DC2201 Species 0.000 description 1
- 241000191938 Micrococcus luteus Species 0.000 description 1
- 244000110797 Polygonum persicaria Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000588767 Proteus vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical group C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223254 Rhodotorula mucilaginosa Species 0.000 description 1
- 241000607715 Serratia marcescens Species 0.000 description 1
- 241000191940 Staphylococcus Species 0.000 description 1
- 241000191963 Staphylococcus epidermidis Species 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEBAZPBZTVZQII-UHFFFAOYSA-M [Cl-].C(CCC)OCN1C=[N+](C=C1)C Chemical compound [Cl-].C(CCC)OCN1C=[N+](C=C1)C SEBAZPBZTVZQII-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 1
- 230000037396 body weight Effects 0.000 description 1
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 1
- 235000021152 breakfast Nutrition 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940095731 candida albicans Drugs 0.000 description 1
- 235000014171 carbonated beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000001013 cariogenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229940112822 chewing gum Drugs 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 206010012601 diabetes mellitus Diseases 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000000378 dietary effect Effects 0.000 description 1
- 235000015872 dietary supplement Nutrition 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005767 propoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[#8]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940007042 proteus vulgaris Drugs 0.000 description 1
- 125000000561 purinyl group Chemical group N1=C(N=C2N=CNC2=C1)* 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 235000021092 sugar substitutes Nutrition 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000019195 vitamin supplement Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe sole, acesulfamiany i sacharyniany 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania acesulfamianów i sacharynianów 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych.The present invention relates to novel 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium salts, acesulfamates and saccharinates, and a process for the preparation of 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium acesulfamates and saccharinates.
Sole imidazoliowe są to związki organiczne, składające się z organicznego kationu zawierającego pierścień imidazoliowy, w którym azoty połączone są z grupami organicznymi wiązaniami kowalencyjnymi, oraz anionu o charakterze nieorganicznym lub organicznym. Dodatni ładunek azotu jest równoważony przez jon ujemny. Obszar zastosowania soli imidazoliowych powiększa się z roku na rok. Spowodowane jest to unikalnymi właściwościami tej grupy związków. Wykazują one wysoką aktywność powierzchniową, są skuteczne w niszczeniu bakterii i grzybów, wykazują właściwości antyelektrostatyczne oraz anty zbrylające. Ostatnio znalazły również zastosowanie w katalizie jako katalizatory przeniesienia międzyfazowego, w procesach galwanizacji i w produkcji leków. Mimo wielu bardzo cennych i pożądanych właściwości, mają pewną wadę, która ogranicza ich zastosowanie. Wadą tą jest gorzki smak wodnych roztworów soli imidazoliowych. Dlatego też zsyntezowanie soli, których roztwory będą się odznaczały przyjemnym, słodkim smakiem jest niezwykle istotne ze względu na zwiększenie możliwości użycia tych wielofunkcyjnych związków.Imidazolium salts are organic compounds consisting of an organic cation containing an imidazole ring in which nitrogen is attached to organic groups by covalent bonds, and an inorganic or organic anion. The positive nitrogen charge is counterbalanced by the negative ion. The area of application of imidazolium salts increases from year to year. This is due to the unique properties of this group of compounds. They show high surface activity, are effective in destroying bacteria and fungi, have anti-electrostatic and anti-caking properties. Recently they have also found application in catalysis as phase transfer catalysts, in electroplating processes and in drug production. Despite many very valuable and desirable properties, they have a certain disadvantage that limits their use. This disadvantage is the bitter taste of the aqueous solutions of the imidazolium salts. Therefore, the synthesis of salts whose solutions will have a pleasant, sweet taste is extremely important in order to increase the possibility of using these multifunctional compounds.
Do wymiany użyte zostały: acesulfam i sacharyna, powszechnie stosowane w artykułach spożywczych słodziki zastępujące cukier.The following were used for replacement: acesulfame and saccharin, commonly used sweeteners replacing sugar in food.
Acesulfam-K jest solą potasową acesulfamu {nazwa systematyczna - sól potasowa [2,2-ditlenku]5,6-dimetylo-1,2,3-oksatiazyny-4(3H)-onu}. Ma postać białego czystego krystalicznego proszku, o silnie słodkim smaku przewyższającym słodycz cukru około 130-200 razy. Acesulfam-K został odkryty 1967 roku przez Karla Clausa. Acesulfam-K sprzedawany jest i stosowany w ponad 50 krajach. Ma bardzo dobre parametry technologiczne, jest dobrze rozpuszczalny w wodzie, ma dużą odporność na wysoką temperaturę (temperatura rozkładu wynosi 498K) i nie ulega zmianie w czasie obróbki termicznej, dlatego też cieszy się tak dużym zastosowaniem głównie w przemyśle spożywczym. Stosuje się go w żywności dietetycznej i dla diabetyków, w deserach, przetworach owocowych, wyrobach i pieczywie cukierniczym, w gumach do żucia oraz jako składnik słodzików stołowych.Acesulfame-K is the potassium salt of acesulfame {systematic name - 5,6-dimethyl-1,2,3-oxathiazin-4 (3H) -one [2,2-dioxide] potassium salt}. It has the form of a white, pure crystalline powder, with a strongly sweet taste exceeding the sweetness of sugar by about 130-200 times. Acesulfame-K was discovered in 1967 by Karl Claus. Acesulfame-K is sold and used in over 50 countries. It has very good technological parameters, is well soluble in water, has high resistance to high temperature (decomposition temperature is 498K) and does not change during thermal treatment, which is why it is so widely used mainly in the food industry. It is used in dietary and diabetic foods, in desserts, fruit preserves, confectionery products and bread, in chewing gums and as an ingredient in table-top sweeteners.
Sacharyna pod względem chemicznym jest imidem kwasu o-sulfobenzoesowego. Jest to najstarszy ze znanych słodzików odkrytych przez człowieka w laboratorium. Jest pierwszym związkiem organicznym o słodkości znacznie wyższej od sacharozy. Odkrycia sacharyny dokonali w maju 1878 r. dwaj chemicy: Ira Remsen i Constantine Fahlberg. Do stwierdzenia intensywnej słodkości nowej substancji chemicznej doszło całkiem przypadkowo, kiedy to Fahlberg niechcący spryskał rękę wodnym roztworem nowego związku i podczas śniadania stwierdził, że ręce są słodkie. Sacharyna jest słodzikiem ok. 500 razy słodszym od cukru. Odczucie słodkości zależy jednak od jej stężenia i waha się, według różnych źródeł, od 300-600 razy. Sacharyna ma postać białego, krystalicznego proszku, bez zapachu, temperatura topnienia wynosi 491-493K, w postaci kwasowej jest słabo rozpuszczalna w wodzie, dlatego stosuje się ją w postaci soli sodowej, potasowej lub wapniowej, które są o wiele lepiej rozpuszczalne. Jest stabilna w wysokich temperaturach i odporna na hydrolizę w zakresie pH 3,3-9,0. W związku z tym niezwykle rzadko lub prawie wcale nie obserwuje się spadku słodkości produktów z dodatkiem sacharyny. Sacharyna nie podlega w organizmie zwykłym procesom przemiany materii, nie jest w nim magazynowana ani nie wchodzi w procesy metaboliczne; wydalana jest za pośrednictwem nerek w postaci niezmienionej. Nie dostarcza kalorii, co oznacza, że nie powoduje również odkładania się tłuszczu. Ponadto hamuje rozwój bakterii próchnicotwórczych. Działa synergistycznie z innymi substancjami słodzącymi. Sacharyna jest zdecydowanie najtańszym środkiem słodzącym. Stosowana jest w ponad 80 krajach świata. Przy znacznej sile słodzenia i niskiej cenie jest ona bardzo ekonomicznym zamiennikiem cukru. Stosuje się ją do produkcji: napojów niegazowanych, deserów, wyrobów cukierniczych, gumy do żucia, przetworów owocowych, preparatów odchudzających, preparatów witaminowych i dietetycznych. Szczególne zastosowanie znalazła również w przemyśle farmaceutycznym. Sacharyna jest dopuszczona do spożywania w Polsce w ilościach nieprzekraczających 2,5 mg/kg masy ciała.Saccharin is chemically an o-sulfobenzoic acid imide. It is the oldest known sweetener discovered by man in the laboratory. It is the first organic compound with a sweetness much higher than that of sucrose. The discovery of saccharin was made in May 1878 by two chemists: Ira Remsen and Constantine Fahlberg. The intense sweetness of the new chemical was discovered quite by accident, when Fahlberg accidentally sprinkled an aqueous solution of the new compound on his hand and found his hands sweet at breakfast. Saccharin is a sweetener about 500 times sweeter than sugar. However, the perception of sweetness depends on its concentration and varies, according to various sources, from 300-600 times. Saccharin is in the form of a white, crystalline powder, odorless, the melting point is 491-493K, in the acid form it is poorly soluble in water, therefore it is used in the form of sodium, potassium or calcium salts, which are much more soluble. It is stable at high temperatures and resistant to hydrolysis in the range of pH 3.3-9.0. Therefore, a decrease in the sweetness of products with the addition of saccharin is very rarely or almost not observed. Saccharin is not subject to normal metabolic processes in the body, it is not stored in it and it does not enter metabolic processes; it is excreted unchanged via the kidneys. It does not provide calories, which means it does not cause fat storage either. Moreover, it inhibits the growth of cariogenic bacteria. Works synergistically with other sweeteners. Saccharin is by far the cheapest sweetener. It is used in over 80 countries around the world. With high sweetening power and low price, it is a very economical sugar substitute. It is used in the production of: non-carbonated beverages, desserts, confectionery products, chewing gum, fruit preserves, slimming preparations, vitamin and dietary supplements. It has also found particular application in the pharmaceutical industry. Saccharin is approved for consumption in Poland in amounts not exceeding 2.5 mg / kg body weight.
Imidazol jest jednym z głównych przedstawicieli azoli, czyli związków heterocyklicznych, które w swym pięcioczłonowym pierścieniu, oprócz azometinowego atomu azotu (atom azotu typu pirydyniowego), zawierają również atom azotu typu pirolowego lub atom innego pierwiastka (najczęściej tlenu lub siarki), wnoszący do sekstetu elektronów π dwa elektrony. Imidazol odgrywa niezwykle ważną rolę w biologii przede wszystkim jako składnik enzymów uczestniczących w procesach metabolicznych,Imidazole is one of the main representatives of azoles, i.e. heterocyclic compounds, which in their five-membered ring, in addition to the azomethine nitrogen atom (nitrogen atom of the pyridinium type), also contain a pyrrole type nitrogen atom or an atom of another element (most often oxygen or sulfur), contributing to the electron sextet π two electrons. Imidazole plays an extremely important role in biology, primarily as a component of enzymes involved in metabolic processes,
PL 212 904 B1 leków i środków ochrony roślin. Bardzo szerokie zastosowanie imidazolu i jego pochodnych nastąpiło w medycynie, farmacji i weterynarii. Znanych jest wiele leków, które w swojej strukturze zawierają pierścień imidazolu np. strukturę puryny tworzy pierścień imidazolu skondensowany z pierścieniem pirymidyniowym.Drugs and plant protection products. Imidazole and its derivatives have been widely used in medicine, pharmacy and veterinary medicine. There are many drugs that contain an imidazole ring in their structure, e.g. the purine structure forms an imidazole ring fused with a pyrimidinium ring.
Celem wynalazku jest synteza acesulfamianów 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych i sacharynianów 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych.The object of the invention is the synthesis of 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium acesulfamates and 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium saccharinates.
Są to sole imidazoliowe o ogólnym wzorze: acesulfamian 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowyThese are imidazolium salts with the general formula: 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium acesulfamate
sacharynian 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowy3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium saccharin
N—CH2ORN — CH 2 OR
wzór 2pattern 2
Przedmiotem wynalazku są acesulfamiany 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe oraz sacharyniany 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania acesulfamianów 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych oraz sacharynianów 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych, o wzorze ogólnym 1 i 2, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 3 do 12 atomów węgla. Według wynalazku w sposobie wytwarzania acesulfamianów oraz sacharynianów imidazoliowych przedstawionych na wzorze ogólnym 1 i 2, istota rozwiązania polega na tym, że chlorki 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe o ogólnym wzorze 3, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 3 do 12 atomów węgla, poddaje się reakcji z acesulfamem-K lub sacharynianem sodu w stosunku molowym 0,5:2,0 w temperaturze od 273 do 373K w obecności wody lub rozpuszczalnika organicznego.The present invention relates to 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium acesulfamates and 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium saccharates and a method for the preparation of 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium acesulfamates and 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium saccharinates in the general formula 1 and 2, in which R is a straight chain alkyl group containing from 3 to 12 carbon atoms. According to the invention, in the process for the preparation of acesulfamates and imidazolium saccharinates shown in general formula 1 and 2, the essence of the solution lies in the fact that 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium chlorides of general formula 3, in which R represents a straight-chain alkyl group containing from 3 to 12 atoms carbon, is reacted with acesulfame-K or sodium saccharin in a molar ratio of 0.5: 2.0 at a temperature of 273 to 373K in the presence of water or an organic solvent.
Czyste acesulfamiany oraz sacharyniany imidazoliowe, niezawierające soli nieorganicznej otrzymuje się poprzez dodanie bezwodnego acetonu, w którym rozpuszczają się czwartorzędowe acesulfamiany oraz sacharyniany imidazoliowe, natomiast uboczny produkt reakcji, którym jest sól nieorganiczna chlorek sodu lub potasu pozostaje nierozpuszczalny. Chlorek usuwa się przez sączenie pod zmniejszonym ciśnieniem i całkowite odparowanie rozpuszczalnika na wyparce próżniowej a następnie wysuszenie w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 293-373K.Pure acesulfamates and imidazolium saccharates without inorganic salt are obtained by adding anhydrous acetone in which quaternary acesulfamates and imidazolium saccharates dissolve, while the byproduct of the reaction, sodium or potassium chloride inorganic salt, remains insoluble. Chloride is removed by filtration under reduced pressure and complete evaporation of the solvent in a vacuum evaporator, followed by drying under reduced pressure at a temperature of 293-373K.
Innym sposobem oczyszczania acesulfamianów i sacharynianów imidazoliowych jest ekstrakcja produktu chloroformem bądź też octanem etylu i przepłukiwanie warstwy organicznej wodą destylowaną do momentu zaniku jonów chlorkowych w odcieku. Ostatnia operacja to suszenie produktu pod próżnią w temperaturze 293-373K.Another method of purifying acesulfamates and imidazolium saccharinates is to extract the product with chloroform or ethyl acetate and rinse the organic layer with distilled water until the chloride ions disappear from the effluent. The last operation is drying the product under vacuum at a temperature of 293-373K.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomicze:Thanks to the solution according to the invention, the following technical and economic effects were obtained:
PL 212 904 B1 otrzymano nowe sole organiczne zaliczane do grupy soli imidazoliowych.New organic salts included in the group of imidazolium salts were obtained.
Roztwory wodne acesulfamianów i sacharynianów 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych posiadają słodki smak. Ponadto wykazują aktywność antyelektrostatyczną, są typowymi przedstawicielami kationowych związków powierzchniowo czynnych. Otrzymane sole mogą być zastosowane jako związki bakteriobójcze. Wartości minimalnego stężenia hamującego (MIC) i minimalnego stężenia biobójczego (MBC) wyznaczono dla acesulfamianów 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych. Badania przeprowadzono na następujących szczepach: bakterii z rodziny pałeczek: Pseudomonas aeruginosa ATCC 27853, Proteus vulgaris NCTC 4635, Escherichia coli ATCC 25922, Klebsiella pneumoniae ATCC 4352, bakterii z rodziny ziarniaków: Micrococcus luteus ATCC 9341, Staphylocoeeus epidermidis ATCC 12228, Staphyloeoeeus aureus ATCC 6538, Staphylococcu aureus (MRSA) ATCC 43300, Enteroeoeeus hirae ATCC 10541, Serratia marcescens ATCC 8100, grzybów: Candida albicans ATCC 10231, Rhodotorula rubra - kolekcja własna Akademii Medycznej w Poznaniu. Dane zestawione w tabeli 1 wskazują na aktywność przeciwdrobnoustrojową, przy czym skuteczność w działaniu zależy od długości łańcucha alkoksymetylowego. Acesulfamiany z krótkimi podstawnikami (od propoksymetylowego do heksyloksymetylowego) są praktycznie nieaktywne. W miarę wydłużania łańcucha wzrasta działanie biobójcze. Najskuteczniejsza okazała się sól z łańcuchem dodecyloksymetylowym. Dla porównania w tabeli 1 zamieszczono również dane dla powszechnie stosowanego w preparatach dezynfekcyjnych chlorku benzalkoniowego (BAC).Aqueous solutions of acesulfamates and 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium saccharinates have a sweet taste. Moreover, they show anti-electrostatic activity and are typical representatives of cationic surfactants. The resulting salts can be used as bactericidal compounds. The minimum inhibitory concentration (MIC) and minimum biocidal concentration (MBC) values were determined for 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium acesulfamates. The research was carried out on the following strains: Pseudomonas aeruginosa ATCC 27853, Proteus vulgaris NCTC 4635, Escherichia coli ATCC 25922, Klebsiella pneumoniae ATCC 4352, cocci bacteria: Micrococcus luteus ATCC 9341, Staphylocoureus epidermidis ATCC 6538, Staphylocoureus epidermidis ATCC 6538, , Staphylococcu aureus (MRSA) ATCC 43300, Enteroeoeeus hirae ATCC 10541, Serratia marcescens ATCC 8100, fungi: Candida albicans ATCC 10231, Rhodotorula rubra - own collection of the Medical Academy in Poznań. The data summarized in Table 1 indicate antimicrobial activity with the efficacy dependent on the length of the alkoxymethyl chain. Acesulfamates with short substituents (from propoxymethyl to hexyloxymethyl) are practically inactive. As the chain becomes longer, the biocidal activity increases. The salt with the dodecyloxymethyl chain turned out to be the most effective. For comparison, Table 1 also includes data for benzalkonium chloride (BAC), commonly used in disinfectants.
Zbliżone, do acesulfamianów 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych, działanie wobec drobnoustrojów wykazują sacharyniany 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe.The 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium saccharates have a similar activity against microorganisms to the 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium acesulfamates.
Wynalazkiem jest grupa soli organicznych o wzorach ogólnych 1 i 2 oraz sposób ich otrzymywania. Chlorki 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe poddaje się reakcji z acesulfamem-K lub sacharynianem sodu w stosunku molowym 0,5:2,0 w temperaturze od 273 do 373K w obecności wody lub rozpuszczalnika organicznego. Czyste acesulfamiany oraz sacharyniany 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe, niezawierające soli nieorganicznej otrzymuje się poprzez dodanie bezwodnego acetonu, w którym rozpuszczają się acesulfamiany oraz sacharyniany imidazoliowe, natomiast uboczny produkt reakcji, którym jest sól nieorganiczna chlorek sodu lub potasu pozostaje nierozpuszczalny. Następnie oddziela się chlorek sodu poprzez sączenie pod zmniejszonym ciśnieniem, po czym całkowicie odparowuje się rozpuszczalnik na wyparce próżniowej. Końcowym etapem jest wysuszenie produktu w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 293-373K.The invention is a group of organic salts of general formulas 1 and 2 and a method for their preparation. 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium chlorides are reacted with acesulfame-K or sodium saccharin in a molar ratio of 0.5: 2.0 at a temperature of 273 to 373K in the presence of water or an organic solvent. Pure acesulfamates and 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium saccharinates without inorganic salt are obtained by adding anhydrous acetone in which acesulfamates and imidazolium saccharates dissolve, while the byproduct of the reaction, sodium or potassium chloride inorganic salt, remains insoluble. The sodium chloride is then separated off by filtration under reduced pressure and the solvent is then completely evaporated off in a vacuum evaporator. The final stage is drying the product under reduced pressure at a temperature of 293-373K.
Drugą metodą oczyszczania acesulfamianów i sacharynianów 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych jest ekstrakcja produktu chloroformem bądź też octanem etylu i przepłukiwanie warstwy organicznej wodą destylowaną do momentu zaniku jonów chlorkowych w odcieku. Ostatnia operacja to suszenie produktu pod próżnią w temperaturze 293-373K.The second method of purifying acesulfamates and 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium saccharinates is extraction of the product with chloroform or ethyl acetate and rinsing the organic layer with distilled water until the chloride ions disappear from the effluent. The last operation is drying the product under vacuum at a temperature of 293-373K.
P r z y k ł a d IP r z k ł a d I
Acesulfamian 3-butoksymetylo-1-metyloimidazoliowy3-Butoxymethyl-1-methylimidazolium acesulfamate
0,01 mola chlorku 3-butoksymetylo-1-metyloimidazoliowego rozpuszczono w wodzie destylowanej w temperaturze pokojowej. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,02 mola acesulfamu-K.0.01 mol of 3-butoxymethyl-1-methylimidazolium chloride was dissolved in distilled water at room temperature. Then 0.02 mol of acesulfame-K was added with constant stirring.
Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez 2 godziny. Wodę całkowicie odparowano 3 i dodano 30 cm3 bezwodnego acetonu. Osad odsączono, a z przesączu oddestylowano aceton na wyparce próżniowej. Pozostałość suszono w temperaturze 323K pod obniżonym ciśnieniem. Otrzy3 mano ciecz o gęstości 1,242 g/cm i lepkości 358 mPa^s, z wydajnością 90%, stabilną do temperatury 463K. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The reaction mixture was vigorously stirred for 2 hours. The water was completely evaporated 3 and 30 cm 3 of anhydrous acetone were added. The precipitate was filtered off, and the filtrate was distilled off with acetone in a vacuum evaporator. The residue was dried at the temperature of 323K under reduced pressure. 3 received mano liquid having a density of 1.242 g / cm and a viscosity of 358 mPa ^ s in 90% yield, stable to a temperature of 463 K. The structure of the compound was confirmed by performing proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
(DMSO-d6) 1H NMR δ = 9,33 (s, 1H), 7,85 (t, J = 1,8 Hz, 1H), 7,77 (t, J = 1,7 Hz, 1H), 5,56 (s, 2H), 5,29 (s, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,49 (t, J = 6,5 Hz, 2H), 1,90 (s, 1H), 1,48 (qw, J = 6,8 Hz, 2H), 1,22 (m, 4H), 0,86 (t, J = 6,9 Hz, 3H); 13C NMR δ = 167,7, 159,5, 137,0, 123,8, 121,7, 101,9, 78,0, 69,1,(DMSO-d6) 1 H NMR δ = 9.33 (s, 1H), 7.85 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 7.77 (t, J = 1.7 Hz, 1H) , 5.56 (s, 2H), 5.29 (s, 1H), 3.89 (s, 3H), 3.49 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 1.90 (s, 1H), 1.48 (qw, J = 6.8 Hz, 2H), 1.22 (m, 4H), 0.86 (t, J = 6.9 Hz, 3H); 13 C NMR δ = 167.7, 159.5, 137.0, 123.8, 121.7, 101.9, 78.0, 69.1,
35,9, 28,6, 22,0, 19,4, 13,9;35.9, 28.6, 22.0, 19.4, 13.9;
Analiza elementarna C15H25N3O5S (359,44) obliczona (%): C 50,12, H 7,01, N 11,69; zmierzona C 50,24, H 7,09, N 11,63;Elemental analysis for C15H25N3O5S (359.44) calculated (%): C 50.12, H 7.01, N 11.69; measured C 50.24, H 7.09, N 11.63;
P r z y k ł a d IIP r z x l a d II
Acesulfamian 3-decyloksymetylo-1-metyloimidazoliowy 3 3-decyloxymethyl-1-methylimidazolium acesulfamian 3
W okrągłodennej kolbie reakcyjnej o pojemności 100 cm3 umieszczono 0,01 mola chlorku 3 In a 100 cm 3 round bottom reaction flask, 0.01 mol of chloride 3 was placed
3-decyloksymetylo-1-metyloimidazoliowego rozpuszczonego w 40 cm3 bezwodnego acetonu i dodawano stechiometryczna ilość acesulfamu-K. Całość intensywnie mieszano przez 24 godziny. PowstałyDecyloksymetylo-3-methylimidazolium 1, dissolved in 40 cm 3 of anhydrous acetone and added the stoichiometric amount of acesulfame-K. The mixture was vigorously stirred for 24 hours. Arose
PL 212 904 B1 osad oddzielono a z przesączu oddestylowano aceton. Pozostałość suszono w temperaturze 323K pod próżnią.The precipitate was separated and acetone was distilled off from the filtrate. The residue was dried at 323K under vacuum.
33
Otrzymano ciecz z wydajnością 93%, o gęstości 1,117 g/cm i lepkości 727 mPa^s, stabilną termicznie do temperatury 453K. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The obtained liquid was 93% efficient, with a density of 1.117 g / cm and a viscosity of 727 mPa · s, thermally stable up to the temperature of 453K. The structure of the compound was confirmed by performing proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
(DMSO-d6) 1H NMR δ = 9,34 (s, 1H), 7,86 (t, J = 1,8 Hz, 1H), 7,75 (t, J = 1,7 Hz, 1H), 5,55 (s, 2H), 5,30 (s, 1H), 3,87 (s, 3H), 3,45 (t, J= 6,5 Hz, 2H), 1,92 (s, 3H), 1,46 (qw, J = 6,8 Hz, 2H), 1,21 (m, 12H), 0,85 (t, J = 6,9 Hz, 3H); 13C NMR δ = 167,6, 159,4, 137,1, 123,7, 121,9, 102, 78,1, 69,2,(DMSO-d6) 1 H NMR δ = 9.34 (s, 1H), 7.86 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 7.75 (t, J = 1.7 Hz, 1H) , 5.55 (s, 2H), 5.30 (s, 1H), 3.87 (s, 3H), 3.45 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 1.92 (s, 3H), 1.46 (qw, J = 6.8 Hz, 2H), 1.21 (m, 12H), 0.85 (t, J = 6.9 Hz, 3H); 13 C NMR δ = 167.6, 159.4, 137.1, 123.7, 121.9, 102, 78.1, 69.2,
36, 30,8, 28,5, 26,3, 25,5, 24,8, 22,9, 22,1, 19,3, 13,8;36, 30.8, 28.5, 26.3, 25.5, 24.8, 22.9, 22.1, 19.3, 13.8;
Analiza elementarna C19H33N3O5S (415,55) obliczona (%): C 54,92, H 8,00, N 10,11; zmierzona C 55,14, H 8,4, N 10,02;Elemental analysis for C19H33N3O5S (415.55) calculated (%): C 54.92, H 8.00, N 10.11; measured C 55.14, H 8.4, N 10.02;
P r z y k ł a d IIIP r z x l a d III
Sacharynian 1-metylo-3-undecyloksymetyloimidazoliowy1-Methyl-3-undecyloxymethylimidazolium saccharin
Dokładnie odważoną ilość chlorku 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowego (0,025 mola) roz3 puszczono w 40 cm3 bezwodnego acetonu. Następnie dodano sacharynian sodu z 15% nadmiarem. Reakcje wymiany prowadzono w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Z mieszaniny reakcyjnej wypadł chlorek sodu, który oddzielono, a z przesączu odparowano aceton na wyparce próżniowej. Po wysuszeniu w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 343K lekko żółtawą ciecz oczyszczano przez krystalizację z acetonu. Sacharynian 1-metylo-3-undecyloksymetyloimidazoliowy w postaci białego, krystalicznego proszku o temperaturze topnienia 329-331K i czystości 99% otrzymano z wydajnością 87%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:An accurately weighed amount of 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium (0.025 mol) of a size 3 dissolved in 40 cm 3 of anhydrous acetone. Sodium saccharinate was then added in a 15% excess. The exchange reactions were carried out at room temperature for 24 hours. Sodium chloride precipitated from the reaction mixture which was separated, and acetone was evaporated from the filtrate under vacuum. After drying under reduced pressure at the temperature of 343K, the slightly yellowish liquid was purified by crystallization from acetone. 1-Methyl-3-undecyloxymethylimidazolium saccharinate in the form of a white crystalline powder, m.p. 329-331K and 99% pure was obtained in 87% yield. The structure of the compound was confirmed by performing proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
(DMSO-d6) 1H NMR δ = 9,34 (s, 1H), 7,87 (t, J = 1,8 Hz, 1H), 7,79 (t, J = 1,7 Hz, 1H), 7,69 (m, 1H), 7,67 (m, 1H), 7,63 (m, 1H), 7,61 (m, 1H), 5,57 (s, 2H), 3,84 (s, 3H), 3,49 (t, J = 10,3 Hz, 2H),(DMSO-d6) 1 H NMR δ = 9.34 (s, 1H), 7.87 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 7.79 (t, J = 1.7 Hz, 1H) , 7.69 (m, 1H), 7.67 (m, 1H), 7.63 (m, 1H), 7.61 (m, 1H), 5.57 (s, 2H), 3.84 ( s, 3H), 3.49 (t, J = 10.3 Hz, 2H),
1.48 (qw, J = 6,6 Hz, 2H), 1,22 (m, 16H), 0,85 (t, J = 6,6 Hz, 3H); 13C NMR δ = 167,6, 145,0, 136,9, 134,6, 131,4, 130,8, 123,8, 122,3, 121,7, 118,9, 78,0, 69,1, 35,9, 31,3, 29,0, 28,9, 28,8, 28,7, 28,6, 28,4, 25,3, 22,1, 13,9;1.48 (qw, J = 6.6 Hz, 2H), 1.22 (m, 16H), 0.85 (t, J = 6.6 Hz, 3H); 13 C NMR δ = 167.6, 145.0, 136.9, 134.6, 131.4, 130.8, 123.8, 122.3, 121.7, 118.9, 78.0, 69 , 1, 35.9, 31.3, 29.0, 28.9, 28.8, 28.7, 28.6, 28.4, 25.3, 22.1, 13.9;
Analiza elementarna C23H35N3O4S (449,60) obliczona (%): C 61,44, H 7,85, N 9,35; zmierzona C 61,61, H 7,92, N 9,28;Elemental analysis for C23H35N3O4S (449.60) calculated (%): C 61.44, H 7.85, N 9.35; measured C 61.61, H 7.92, N 9.28;
P r z y k ł a d IVP r x l a d IV
Sacharynian 3-butoksymetylo-1-metyloimidazoliowy 3 3-Butoxymethyl-1-methylimidazolium saccharin 3
W kolbie okrągłodennej o pojemności 100 cm3, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,025 mola chlorku 3-butoksymetylo-1-metyloimidazoliowego, 0,02 mola sacharynianu 3 sodu i 40 cm3 wody destylowanej. Całość intensywnie mieszano przez 2 godziny. Następnie całkowi3 cie odparowano wodę i dodano 30 cm3 bezwodnego acetonu. Osad odsączono, a z przesączu oddestylowano aceton na wyparce próżniowej. Produkt suszono w temperaturze 343K w warunkach obni3 żonego ciśnienia. Ciecz o gęstości 1,247 g/cm3, dobrze rozpuszczalną w wodzie, acetonie i alkoholach otrzymano z wydajnością 98%. W celu potwierdzenia struktury otrzymanej soli wykonano widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:A round bottom flask with a capacity of 100 cm 3, equipped with a magnetic stirrer provided 0.025 mol of 3-butoxymethyl-1-methylimidazolium, 0.02 mol of sodium saccharin 3 and 40 cm 3 of distilled water. The mixture was vigorously stirred for 2 hours. 3 of Total staff then evaporated and water was added 30 cm 3 of anhydrous acetone. The precipitate was filtered off, and the filtrate was distilled off with acetone in a vacuum evaporator. The product was dried at 343K under reduced pressure three tainable. A liquid with a density of 1.247 g / cm 3 , well soluble in water, acetone and alcohols was obtained with a yield of 98%. In order to confirm the structure of the obtained salt, proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra were performed:
(DMSO-d6) 1H NMR δ = 9,34 (s, 1Η), 7,87 (t, J = 1,8 Hz, 1Η), 7,78 (t, J = 1,8 Hz, 1Η), 7,70 (m, 1Η), 7,69 (m, 1Η), 7,68 (m, 1Η), 7,67 (m, 1Η), 5,58 (s, 2Η), 3,87 (s, 3H), 3,50 (t, J = 6,5 Hz, 2H),(DMSO-d 6) 1 H NMR δ = 9.34 (s, 1Η), 7.87 (t, J = 1.8 Hz, 1Η), 7.78 (t, J = 1.8 Hz, 1Η) , 7.70 (m, 1Η), 7.69 (m, 1Η), 7.68 (m, 1Η), 7.67 (m, 1Η), 5.58 (s, 2Η), 3.87 ( s, 3H), 3.50 (t, J = 6.5 Hz, 2H),
1.49 (qw, J= 3,1 Hz, 2H), 1,22 (m, 2H), 0,85 (t, J = 7,3 Hz, 3H); 13C NMR δ = 167,6, 144,9, 137,0, 134,5, 131,5, 130,9, 123,9, 122,4, 121,7, 119,0, 78,1, 68,8, 35,9, 30,7, 18,6, 13,6;1.49 (qw, J = 3.1 Hz, 2H), 1.22 (m, 2H), 0.85 (t, J = 7.3 Hz, 3H); 13 C NMR δ = 167.6, 144.9, 137.0, 134.5, 131.5, 130.9, 123.9, 122.4, 121.7, 119.0, 78.1, 68 , 8, 35.9, 30.7, 18.6, 13.6;
Analiza elementarna C16H21N3O4S (351,42) obliczona (%): C 54,68, H 6,02, N 11,96; zmierzona C 54,75, H 6,1, N 11,82;Elemental analysis for C16H21N3O4S (351.42) calculated (%): C 54.68, H 6.02, N 11.96; measured C 54.75, H 6.1, N 11.82;
T a b e l a 1. Wartości MIC i MBC dla acesulfamianów 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowych [mmol/dm3].TABLE 1. MIC and MBC values for 3-alkoxymethyl-1-methylimidazolium acesulfamates [mmol / dm 3 ].
Ilość węgli w łańcuchu alkilowym R podstawnika alkoksymetylowegoThe number of carbons in the R alkyl chain of the alkoxymethyl substituent
PL 212 904 B1PL 212 904 B1
BAC* - chlorek benzalkoniowyBAC * - benzalkonium chloride
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL378815A PL212904B1 (en) | 2006-01-25 | 2006-01-25 | 3-alkoxymethyl-1-methyl-imidazole acesulphame and saccharin and the method of 3-alkoxymethyl-1-methyl-imidazole acesulphame and saccharin production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL378815A PL212904B1 (en) | 2006-01-25 | 2006-01-25 | 3-alkoxymethyl-1-methyl-imidazole acesulphame and saccharin and the method of 3-alkoxymethyl-1-methyl-imidazole acesulphame and saccharin production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL378815A1 PL378815A1 (en) | 2007-08-06 |
| PL212904B1 true PL212904B1 (en) | 2012-12-31 |
Family
ID=43015246
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL378815A PL212904B1 (en) | 2006-01-25 | 2006-01-25 | 3-alkoxymethyl-1-methyl-imidazole acesulphame and saccharin and the method of 3-alkoxymethyl-1-methyl-imidazole acesulphame and saccharin production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212904B1 (en) |
-
2006
- 2006-01-25 PL PL378815A patent/PL212904B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL378815A1 (en) | 2007-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ul-Hassan et al. | Carbonic anhydrase inhibitors: Schiff's bases of aromatic and heterocyclic sulfonamides and their metal complexes | |
| CN103664945B (en) | The preparation method of L-5-methyl tetrahydrofolate amino acid salts | |
| NO127359B (en) | ||
| JP5783165B2 (en) | Method for producing reduced pyrroloquinoline quinone | |
| WO2014071772A1 (en) | Pyrroloquinoline quinine disodium salt crystal | |
| US6861554B2 (en) | Creatine salt having enhanced nutritional and therapeutic efficacy and compositions containing same | |
| JP4167301B2 (en) | Novel bis-platinum complex with polymethylene derivative having antitumor activity as ligand | |
| PL212904B1 (en) | 3-alkoxymethyl-1-methyl-imidazole acesulphame and saccharin and the method of 3-alkoxymethyl-1-methyl-imidazole acesulphame and saccharin production | |
| EP2896623A1 (en) | CRYSTAL OF N-[2-({2-[(2S)-2-CYANOPYRROLIDIN-1-YL]-2- OXOETHYL}AMINO)-2-METHYLPROPYL]-2-METHYLPYRAZOLO[1,5-a]PYRIMIDINE-6-CARBOXAMIDE | |
| PL141687B1 (en) | Process for preparing novel derivatives of neutral saltsof aminopyridinium hydroxide | |
| EP2235022B1 (en) | Dimeric derivatives of artemisinin and application in anticancer therapy | |
| US7109373B2 (en) | Creatine salts and method of making same | |
| EP1208078B1 (en) | Non-hygroscopic salts of active ingredients having therapeutical and/or nutritional activities and orally administrable compositions containing same | |
| RU2374238C1 (en) | Alpha-crystalline form of substituted selenoxanthenes and method of producing said form | |
| PL138044B1 (en) | Method of obtaining salts of ethylenediamine,ethanolamine or diethanolamine and n-/2-pyridil/-2-methyl-4-hydroxy-2h-1,2-benzothiazinocraboxyamide-3 1,1-dioxide | |
| PL202093B1 (en) | (Alkoxymethyl) dimethyl ammonium acesulfamates with a 2-acyloxyethyl (54) or 2-hydroxyethyl group and a method for producing (alkoxymethyl) dimethyl ammonium acesulfamates with a 2-acyloxyethyl or 2-hydroxyethyl group | |
| KR100642729B1 (en) | Solid compositions suitable for oral administration with non-hygroscopic salts of L-carnitine and alkanoyl L-carnitine | |
| Mahmood-Ul-Hassan et al. | Carbonic Anhydrase Inhibitors: Schiff's Bases of Aromatic and Heterocyclic Sulfonamides and their Metal Complexes | |
| KR20040016837A (en) | 3-(3-amidinophenyl)-5-[({[1-(1-iminoethyl)-4-piperidyl}amino)methyl]benzoic acid dihydrochloride and process for preparing the same | |
| US7301051B2 (en) | Creatine salts and method of making same | |
| JPH0428263B2 (en) | ||
| CN116947875A (en) | Mitochondrion-targeted rotenone-malonic acid-dequalinium chloride compound and preparation method and application thereof | |
| PL213532B1 (en) | Ionic liquids with diallyldimethylammonium cation and process for the preparation thereof | |
| PL80147B1 (en) | Zinc complexes of quaternary pyridine derivatives[gb1219998a] | |
| PL212175B1 (en) | New 1-alkoxymethyl-3-dimethyl amine pyridine acesulphanates and 1-alkoxymethyl-4-dimethylaminepyridine acesulphanates as well as method for the manufacture of 1-alkoxymethyl-3-dimethyl amine pyridine acesulphanates and 1-alkoxymethyl-4-dimethylaminepyridi |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090125 |