PL212947B1 - Sposób wytwarzania tworzyw akrylowo-formaldehydowo-mocznikowych - Google Patents
Sposób wytwarzania tworzyw akrylowo-formaldehydowo-mocznikowychInfo
- Publication number
- PL212947B1 PL212947B1 PL391539A PL39153910A PL212947B1 PL 212947 B1 PL212947 B1 PL 212947B1 PL 391539 A PL391539 A PL 391539A PL 39153910 A PL39153910 A PL 39153910A PL 212947 B1 PL212947 B1 PL 212947B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- urea
- weight
- formaldehyde
- acrylamide
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 title description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000004674 formic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- -1 methacryloyl Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical class O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAYIOXJBQPBBCP-UHFFFAOYSA-N 1-(oxaziridin-2-yl)prop-2-en-1-one Chemical class C(C=C)(=O)N1OC1 BAYIOXJBQPBBCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MXYONFAPEZFYKE-UHFFFAOYSA-N C(C(=C)C)(=O)N1OC1 Chemical class C(C(=C)C)(=O)N1OC1 MXYONFAPEZFYKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)urea Chemical class NC(=O)NCO VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N oxymethurea Chemical class OCNC(=O)NCO QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 1
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical class OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007031 hydroxymethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- ROTVSFPUWUEJQA-UHFFFAOYSA-N n-[(e)-carbamoyliminomethyl]prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)N=CNC(=O)C=C ROTVSFPUWUEJQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005935 nucleophilic addition reaction Methods 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania tworzyw akrylowo-formaldehydowo-mocznikowych.
Znane tworzywa mocznikowo-formaldehydowe niemodyfikowane wytwarza się zwykle dwuetapowo. Mocznik i formaldehyd (Fo), stosowany zwykle w postaci formaliny miesza się w środowisku obojętnym lub słabo zasadowym (pH 7,2-7,4) w stosunku molowym 1:1,3-2. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną przy pH 7,2-7,4 w celu otrzymania hydroksymetylowych pochodnych mocznika. Następnie roztwór doprowadza się do pH 4-6,5 i prowadzi kondensację przez 0,5-1h, następnie prowadzi się zobojętnianie żywicy. W pierwszym etapie tworzenia się żywic mocznikowo-formaldehydowych zachodzi nukleofilowa addycja mocznika do formaldehydu, przy czym tworzą się głównie mono- i bis(hydroksymetylowe) pochodne mocznika, stabilne w środowisku słabo zasadowym (pH ok. 7,4. Przy dużym nadmiarze formaldehydu mogą powstawać również pochodne tris(hydroksvmetylowe), zaś tetrakis(hydroksymetylowe) praktycznie nie powstają. Mono- i bis(hydroksymetylowe) pochodne mocznika rozpuszczają się dobrze w wodzie, metanolu i etanolu. Grupy hydroksymetylowe wykazują trwałość w środowisku obojętnym lub słabo alkalicznym. Przy pH < 7 zachodzi kondensacja grup hydroksymetylowych z utworzeniem wiązań metylenowych. W środowisku kwaśnym nie można wyodrębnić hydroksymetylowych pochodnych z mieszaniny reakcyjnej, ponieważ ulegają one szybko reakcji kondensacji.
Usieciowane wyroby z żywic mocznikowo-formaldehydowych stosowanych w przetwórstwie w postaci roztworów wodnych mają niedostateczną wodoodporność oraz wykazują skurcz podczas utwardzania, co prowadzi do naprężeń powodujących ich pękanie. Utwardzanie żywic mocznikowo-formaldehydowych odpornych na wodę, nawet w obecności znacznych ilości katalizatora, wymaga ostrych warunków termicznych.
Znane są bezwodne produkty mocznika z formaldehydem, ale ich stosowanie wymaga użycia wody. Natomiast bezwodne ciekłe produkty mocznika zwykle wymagają użycia drogiego metanolu. Ostatnio wg opisu patentowego PL 195658 opracowano warunki syntezy bezwodnej ciekłej pochodnej mocznika. Proces otrzymywania żywicy mocznikowo-formaldehydowej, jak i otrzymywania powyższej pochodnej jest skomplikowany i wymaga zachowania ścisłego reżimu temperatury i pH.
Znane są reakcje otrzymywania produktów kondensacji akryloamidu (AA), mocznika i formaldehydu w środowisku alkalicznym. W reakcjach tych powstają takie produkty jak akryloamidometylenomocznik (wg US 4 999 455) lub (monohydroksymetylo)akryloamidometylenomocznik (wg FR 2 580 635). Substancje te wprowadza się jako dodatki do aminoplastów (stosowanych głównie jako kleje do płyt wiórowych) w postaci roztworu w prekondensacie mocznik-formaldehyd (wg EP 0 345 099 oraz EP 0 349 355).
Otrzymuje się także żywice mocznikowo lub melaminowo-formaldehydowe z dodatkiem metakryloamidu (MAA), akryloamidu lub ich metylolowych pochodnych (EP 0047910) oraz żywice impregnacyjne do włókien celulozowych na bazie kondensatów mocznikowo- lub melaminowo-formaldehydowych z dodatkiem N-metylolo metakryloamidu (lub) akryloamidu (EP0002044).
Znana jest też modyfikacja żywic aminowych przy użyciu żywicy akrylowej (PL 201521). Uzyskane w ten sposób żywice pozwalają na wytwarzanie wyrobów (laminatów i płyt wiórowych) o lepszych właściwościach (wyższej elastyczności i niższej wodochłonności) niż podobne produkty z żywic modyfikowanych według znanych sposobów.
Znany i opisany jest sposób otrzymywania aminowych produktów polimerycznych z melaminy poprzez jej roztwarzanie w hydroksymetylowych pochodnych ketonów w obecności akryloamidu (PL 172431). Jednakże w tym przypadku istnieje niebezpieczeństwo, że hydroksymetylowanie akryloamidu podczas procesu powstawania żywicy zachodzi w ograniczonym stopniu, co powoduje, że część wprowadzonego akryloamidu nie wbudowuje się w strukturę żywicy i może pozostawać jako modyfikator fizyczny, co obniża wodoodporność produktu.
Sposób wytwarzania tworzyw akrylowo-formaldehydowo-mocznikowych według wynalazku charakteryzuje się tym, że monomer kondensacyjny, korzystnie mocznik w ilości 20 - 70% wag. Iub melaminę w ilości 20-50% wag. w stosunku do masy oligooksymetylenowej pochodnej o wzorze (I) metakrylo- lub akryloamidu wprowadza się do ogrzanej wcześniej do temperatury 60 - 80T tejże oligooksymetylenowej pochodnej metakrylo- lub akryloamidu i utrzymuje, mieszając, w temperaturze 95 - 100°C przez 0,5 - 3 min, następnie mieszaninę chłodzi się do temperatury 60 - 70°C, korzystnie 60°C, i wprowadza katalizator kwasowy w ilości 0,4 - 2% wag. oraz po wymieszaniu po 0,5 - 1 min inicjator
PL 212 947 B1 polimeryzacji w temp. 50-60°C w ilości 0,3-0,8% wag. na masę akryloamidu, po czym utwardza w formach w temperaturze 100-130°C, korzystnie w 120°C.
O /CH, — Ο— ( CH,— ο)* Η ιι / 2 * CHz«= C — C — N<
r XCH2-O-( CH2-o)yH gdzie: x + y = n - 2 R = H lub CH3 n - całkowita ilość cząsteczek formaldehydu (n - 5 -10)
Wzór (I)
Korzystnym jest jeśli w sposobie wytwarzania według wynalazku jako katalizator kwasowy stosuje się kwasy: siarkowy, solny, fosforowy, p-toluenosulfonowy lub mrówkowy w ilości 0,4-2% wag. w postaci roztworów wodnych. Korzystnym jest także jeśli jako inicjator polimeryzacji stosuje się nadtlenki, wodoronadtlenki lub α,α'-azoizobutyronitryl (AIBN).
Zaletą sposobu wytwarzania tworzyw akrylowo-formaldehydowo-mocznikowych według wynalazku jest uzyskanie tworzyw sieciowanych według dwojakiego mechanizmu - polikondensacji i polimeryzacji w stosunkowo niskiej temperaturze (100 - 125°C).
Zaletą wynalazku jest również wprowadzenie w strukturę żywicy segmentu akrylowego podczas reakcji otrzymywania żywic mocznikowo-formaldehydowych z zachowaniem podwójnego wiązania, przy skróceniu czasu tej reakcji oraz obniżeniu temperatury utwardzania powstałych żywic poniżej 130°C. Tego typu modyfikacja ma też na celu zwiększenie stopnia usieciowania żywicy a tym samym poprawę jej wodoodporności.
Cel ten został osiągnięty przy zastosowaniu oksymetylenowej pochodnej metakrylo- lub akryloamidu (bezwodnej lub prawie bezwodnej (dopuszczalne 1-5% wody)) otrzymanej w reakcji metakrylolub akryloamidu z formaldehydem w stosunku molowym 1: 5-10 w środowisku zasadowym pH 9-11, z zastosowaniem trietyloaminy (TEA) w temperaturze 40 lub 80°C w czasie 0,5 - 2h. Formaldehyd stosowano w postaci formaliny, a wodę i katalizator po zakończonej reakcji oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze < 45°C. Jako inhibitor polimeryzacji stosowano azotan(lll) sodu w ilości zabezpieczającej wiązanie podwójne podczas reakcji otrzymywania oksymetylenowej pochodnej akryloamidu i jej reakcji z mocznikiem, a jednocześnie nie przeszkadzającej polimeryzacji fragmentu akryloamidowego w procesie utwardzania powstałej żywicy. Stwierdzono, że wiązanie podwójne pozostaje również nienaruszone, gdy reakcję prowadzi się bez użycia tego inhibitora nie dłużej niż 2 h. Podczas reakcji pobierano próbki i po oddestylowaniu wody i katalizatora oznaczano metodą jodometryczną zawartość nietrwale związanego formaldehydu. Otrzymana pochodna ma w temperaturze pokojowej postać mazistą przechodzącą w stałą, którą można upłynnić podgrzewając do temperatury 60°C.
W kolejnym etapie otrzymaną pochodną poddano reakcji z mocznikiem. W tym celu do ogrzanej do temperatury 60°C oksymetylenowej pochodnej metakrylo- lub akryloamidu wprowadzono mocznik i mieszając ogrzano mieszaninę reakcyjną do temperatury 85 - 100°C i w tej temperaturze utrzymywano ok. 2 min. Następnie obniżano temperaturę poniżej 70°C, dodawano katalizator kwasowy oraz inicjator reakcji polimeryzacji i po wymieszaniu powstałą żywicę wylewano do formy. Proces utwardzania prowadzono w temperaturze 100 - 120°C w czasie 30 - 90 min. Ubytek masy w utwardzonych żywicach akrylowo-formaldehydowo-mocznikowych można, dobierając odpowiednie warunki sieciowania, obniżyć do 0,5 - 0,1%.
Żywice mocznikowo-formaldehydowe stosuje się jako kleje do drewna, do wyrobu laminatów i kompozytów, jako apretury stosowane w przemyśle papierniczym i włókienniczym oraz jako izolacyjne tworzywa porowate. Żywice akrylowo-formaldehydowo-mocznikowe poza wymienionymi zastosowaniami można stosować również jako lane żywice konstrukcyjne. Żywice takie, ciekłe w temperaturze 50-70°C, wylewa się do form i utwardza w temperaturze 100 - 125°C. Wodoodporność tak otrzy4
PL 212 947 B1 manych wyrobów jest bardzo dobra, np. w temperaturze utwardzania 100°C w czasie 60 min otrzymuje się wyroby, których ubytek masy mierzony ekstrakcją we wrzącej wodzie wynosi < 1%.
Przedmiot wynalazku opisany jest poniżej w przykładach realizacji sposobu wytwarzania tworzyw akrylowo-formaldehydowo-mocznikowych według wynalazku. W przykładach stosowano oksymetylenowe pochodne metakryloamidu i akryloamidu otrzymane przy stosunku nadmiarowym AA (MAA) : Fo równym 1:8.
P r z y k ł a d 1
60% wag. mocznika (w przeliczeniu na masę oksymetylenowej pochodnej) dodaje się do ogrzanej uprzednio do temperatury 70°C oksymetylenowej pochodnej metakryloamidu. Mieszając ogrzewa się mieszaninę reakcyjną do temperatury 95°C, po czym szybko chłodzi się do temperatury ok. 70°C, wprowadza 0,4% wag. 5% roztworu wodnego kwasu p-toluenosulfonowego oraz 0,66% wag. AIBN na masę MAA w postaci 2% roztworu w acetonie. Po wymieszaniu tworzywo wylewa się pomiędzy płytki szklane i utwardza w temperaturze 100T w czasie 60 min.
P r z y k ł a d 2
70% wag. mocznika (w przeliczeniu na masę oksymetylenowej pochodnej) dodaje się do ogrzanej uprzednio do temperatury 70°C oksymetylenowej pochodnej metakryloamidu. Mieszając ogrzewa się mieszaninę reakcyjną do temperatury 95°C, po czym szybko chłodzi się do temperatury ok. 70°C, wprowadza 0,4% wag. 5% roztworu wodnego kwasu p-toluenosulfonowego, a po 0,5 - 1 minuty w temperaturze 60°C 0,5% wag. AIBN na masę MAA w postaci 2% roztworu w acetonie. Po wymieszaniu tworzywo wylewa się pomiędzy płytki szklane i utwardza w temperaturze 120°C w czasie 60 min lub 90 min.
P r z y k ł a d 3
Tworzywo otrzymuje się analogicznie do procedury przedstawionej w przykładzie 1 stosując tu 1N kwas solny jako katalizator utwardzania.
P r z y k ł a d 4
Tworzywo otrzymuje się analogicznie do procedury przedstawionej w przykładzie 2 stosując jako katalizator kwasowy 1N kwas solny w ilości 1% wag.
P r z y k ł a d 5
70% wag. mocznika (w przeliczeniu na masę oksymetylenowej pochodnej) dodaje się do ogrzanej uprzednio do temperatury 80°C oksymetylenowej pochodnej akryloamidu. Mieszając ogrzewa się mieszaninę reakcyjną do temperatury 95-98°C, po czym szybko chłodzi się do temperatury ok. 70°C, wprowadza 1% wag. 85% roztworu wodnego kwasu mrówkowego oraz po ochłodzeniu do 60°C 0,66% wag. AIBN na masę AA w postaci 2% roztworu w acetonie. Po wymieszaniu tworzywo wylewa się do formy i utwardza w temperaturze 100°C przez 15 min a następnie w temperaturze 120°C przez 60 min.
P r z y k ł a d 6
Tworzywo otrzymuje się analogicznie do procedury przedstawionej w przykładzie 5 stosując tu 1N kwas solny jako katalizator utwardzania.
P r z y k ł a d 7
70% wag. mocznika (w przeliczeniu na masę oksymetylenowej pochodnej) dodaje się do ogrzanej uprzednio do temperatury 80°C oksymetylenowej pochodnej akryloamidu. Mieszając ogrzewa się mieszaninę reakcyjną do temperatury 100°C, po czym szybko chłodzi się do temperatury ok. 70°C, wprowadza 0,4% wag. 5% roztworu wodnego kwasu p-toluenosulfonowego, a po 0,5 - 1 minuty w temperaturze 70 - 75°C 0,5% wag. AIBN na masę AA w postaci 2% roztworu w acetonie. Po wymieszaniu tworzywo wylewa się pomiędzy płytki szklane i utwardza w temperaturze 125°C w czasie 60 min, uprzednio wstępnie sieciując je w temperaturze 100T przez 15 min.
P r z y k ł a d 8
40% wag. melaminy (w przeliczeniu na masę oksymetylenowanej pochodnej) dodaje się do ogrzanej uprzednio do temperatury 80°C oksymetylenowej pochodnej metakryloamidu. Mieszając ogrzewa się mieszaninę reakcyjną do temperatury 100°C, po czym mieszając chłodzi się do temperatury ok. 70°C, wprowadza 1N kwas solny w ilości 1,5% wag., a następnie po obniżeniu temperatury do 60°C 0,66% wag. AIBN na masę ΜΑΑ. Żywicę utwardza się w formie w temperaturze 100°C przez 60 min.
P r z y k ł a d 9
Tworzywo otrzymuje się analogicznie do procedury przedstawionej w przykładzie 8 stosując jako inicjator polimeryzacji nadtlenek benzoilu.
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania tworzyw akrylowo-formaldehydowo-mocznikowych, znamienny tym, że monomer kondensacyjny, korzystnie mocznik w ilości 20 - 70% wag. Iub melaminę w ilości 20 - 50% wag. w stosunku do masy oligooksymetylenowej pochodnej o wzorze (I) metakrylo- Iub akryloamidu wprowadza się do ogrzanej wcześniej do temperatury 60 - 80°C oligooksymetylenowej pochodnej o wzorze (I) metakrylo- lub akryloamidu i ogrzewa, mieszając, w temperaturze 85 - 100°C przez 0,5 - 3 min, następnie mieszaninę chłodzi się do temperatury 60 - 70°C, korzystnie 60°C, i wprowadza katalizator kwasowy w ilości 0,4 - 2% wag. oraz po 0,5 - 1 min inicjator polimeryzacji w temp. 50 - 60°C w ilości 0,3-0,8% wag. na masę akryloamidu, po czym utwardza w formach w temperaturze 100 - 130°C, korzystnie w 120°C.
O /CH, — Ο— ( CH,— ο)* Η ιι / 2 * CHz«= C — C — N<
r XCH2-O-( CH2-o)yH gdzie; x + y = n - 2 R = H lub CH3 n - całkowita ilość cząsteczek formaldehydu (n - 5 -10)
Wzór (I)
2. Sposób wytwarzania tworzyw akrylowo-formaldehydowo-mocznikowych według zastrz. 1 znamienny tym, że jako katalizator kwasowy stosuje się kwasy: siarkowy, solny, fosforowy, p-toluenosulfonowy lub mrówkowy w ilości 0,4-2 % wag. w postaci roztworów wodnych.
3. Sposób wytwarzania tworzyw akrylowo-formaldehydowo-mocznikowych według zastrz. 1 znamienny tym, że jako inicjator polimeryzacji stosuje się nadtlenki, wodoronadtlenki oraz α.α'-azoizobutyronitryl - AIBN.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391539A PL212947B1 (pl) | 2010-06-17 | 2010-06-17 | Sposób wytwarzania tworzyw akrylowo-formaldehydowo-mocznikowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391539A PL212947B1 (pl) | 2010-06-17 | 2010-06-17 | Sposób wytwarzania tworzyw akrylowo-formaldehydowo-mocznikowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL391539A1 PL391539A1 (pl) | 2011-12-19 |
| PL212947B1 true PL212947B1 (pl) | 2012-12-31 |
Family
ID=45374298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL391539A PL212947B1 (pl) | 2010-06-17 | 2010-06-17 | Sposób wytwarzania tworzyw akrylowo-formaldehydowo-mocznikowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212947B1 (pl) |
-
2010
- 2010-06-17 PL PL391539A patent/PL212947B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL391539A1 (pl) | 2011-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US12122878B2 (en) | Carbohydrate polyamine binders and materials made therewith | |
| CN102585742B (zh) | 一种人造板用脲醛树脂胶黏剂及制备方法 | |
| Siimer et al. | TG-DTA study of melamine-urea-formaldehyde resins | |
| CN102532447B (zh) | 多级分段控制的脲醛树脂及连续型合成方法 | |
| CN101454367B (zh) | 用于木质纤维素材料的高性能氨基塑料树脂 | |
| EP0682661A4 (en) | RESINY BINDER PREPARATIONS. | |
| Pereira et al. | Improvement of storage stability of UF resins by adding caprolactam | |
| PL212947B1 (pl) | Sposób wytwarzania tworzyw akrylowo-formaldehydowo-mocznikowych | |
| Osman | Thermomechanical analysis of the tannins of Acacia Nilotica spp. Nilotica as a rapid tool for the evaluation of wood–based adhesives | |
| CN116622044B (zh) | 一种低游离酚的酚醛改性铸造用呋喃树脂及其制备方法 | |
| KR101762385B1 (ko) | 구조용 집성재 제조용 열경화형 고내수성 멜라민-요소 수지 접착제의 제조방법 | |
| KR100243066B1 (ko) | 멜라민-우레아-포름알데히드 수지의 제조방법 | |
| CN117377708A (zh) | 改性氨基塑料粘合树脂、其制备过程和使用该改性氨基塑料粘合树脂制备的复合材料 | |
| KR102853274B1 (ko) | 요소-포름알데히드 전구체의 제조방법 및 이의 제조방법으로 얻어진 요소-포름알데히드 전구체 | |
| KR20000047320A (ko) | 고내수 판상재용 아미노계 열경화성 수지의 제조방법 | |
| CN115057994B (zh) | 一种基于重氮单体的烯烃复分解聚合方法及其聚合物 | |
| TW201319192A (zh) | 碳水化合物聚胺黏合劑及以其製得之材料 | |
| RU2696859C1 (ru) | Аминопластичная смола | |
| WO2024134451A1 (en) | Improved bonding resin | |
| Amin et al. | Formation of Alkoxy Groups in the Synthesis of | |
| SU999538A1 (ru) | Способ получени мочевиноформальдегидных смол | |
| EP4638636A1 (en) | Improved bonding resin | |
| CN1288923A (zh) | 用于木质复合材料的脲－甲醛粘合剂树脂 | |
| WO2006051339A1 (en) | Thermosetting polymer compositions | |
| CN118302465A (zh) | 改性氨基塑料粘合树脂、其制备方法和使用该改性氨基塑料粘合树脂制备的复合材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130617 |