PL215045B1 - Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,2,4-triazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 1,2,4-triazolowym - Google Patents
Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,2,4-triazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 1,2,4-triazolowymInfo
- Publication number
- PL215045B1 PL215045B1 PL385140A PL38514008A PL215045B1 PL 215045 B1 PL215045 B1 PL 215045B1 PL 385140 A PL385140 A PL 385140A PL 38514008 A PL38514008 A PL 38514008A PL 215045 B1 PL215045 B1 PL 215045B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- straight
- chain alkyl
- quaternary ammonium
- product
- Prior art date
Links
- -1 1,2,4-triazole anion Chemical class 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 title description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 26
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- LJVQHXICFCZRJN-UHFFFAOYSA-N 1h-1,2,4-triazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=NC=NN1 LJVQHXICFCZRJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 4
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940078672 didecyldimethylammonium Drugs 0.000 description 3
- JMLNNKXMDRTFGR-UHFFFAOYSA-M potassium 1H-1,2,4-triazole-5-carboxylate Chemical compound [K+].N1N=C(N=C1)C(=O)[O-] JMLNNKXMDRTFGR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WEVVGYWWMROPNO-UHFFFAOYSA-M [O-]C(=O)C=1N=CNN=1.CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C Chemical compound [O-]C(=O)C=1N=CNN=1.CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WEVVGYWWMROPNO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000000178 1,2,4-triazoles Chemical class 0.000 description 1
- WNBQDDAKLKODPH-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazolidine Chemical compound C1NCNN1 WNBQDDAKLKODPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQIGCIKMXNANJT-UHFFFAOYSA-N 3-amino-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(N)N=CN=N1 XQIGCIKMXNANJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N Amitrole Chemical compound NC1=NC=NN1 KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OJIYIVCMRYCWSE-UHFFFAOYSA-M Domiphen bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOC1=CC=CC=C1 OJIYIVCMRYCWSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229960001716 benzalkonium Drugs 0.000 description 1
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 description 1
- CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N benzododecinium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- UMGXUWVIJIQANV-UHFFFAOYSA-M didecyl(dimethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC UMGXUWVIJIQANV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960004670 didecyldimethylammonium chloride Drugs 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000003408 phase transfer catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229940045860 white wax Drugs 0.000 description 1
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,2,4-triazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 1,2,4-triazolowym.
1,2,4-triazol należy do grupy azoli pięcioczłonowych zawierających trzy atomy azotu. 1,2,4-triazol oraz 3-amino-1,2,4-triazol są ciałami stałymi, słabo rozpuszczalnymi w wodzie. Oba te związki zaliczane są do słabych kwasów organicznych. Zarówno 1,2,4-triazol i jego 3-aminowa pochodna znajdują szerokie zastosowanie w syntezie chemicznej, oprócz tego stanowią one ważny składnik m. in. płynów chłodzących, płynów hydraulicznych, występują w środkach smarujących, jako stabilizatory polimerów. 1,2,4-triazole są również stosowane jako środki nabłyszczające w przemyśle metalurgicznym. Główne zastosowanie omawianych azoli koncentruje się w przemyśle farmaceutycznym. Wynika to z faktu, że triazol jak i jego pochodne wykazują silną aktywność biologiczną. Są aktywnymi składnikami nie tylko leków, ale również środków ochrony roślin. Czwartorzędowe sole amoniowe są znane od ponad 100 lat i obecnie powszechnie stosowane. Bogatą grupę związków chemicznych stanowią czwartorzędowe halogenki amoniowe. Są to sole składające się z kationu organicznego. Jonowy charakter soli decyduje o szerokim spektrum zastosowania. Popularne w użyciu ze względu na niską cenę są czwartorzędowe chlorki amoniowe. Znajdują one rozliczne zastosowanie począwszy od środków powierzchniowo czynnych, przez impregnaty w budownictwie i przemysł kosmetyczny oraz farmaceutyczny po szeroko pojętą syntezę organiczną między innymi katalizę przeniesienia międzyfazowego.
Przedmiotem wynalazku są czwartorzędowe 1,2,4-triazolany amoniowe o wzorze ogólnym 1, 12 w którym R1, R2 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów 3 węgla, R3 podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub mieszaninę grup alkilowych prostołańcuchowych od 6 do 18 atomów węgla, R4 podstawnik alkilowy prostołań5 cuchowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub grupę benzylową lub grupę 2-fenoksyetylową, R5, R6 oznaczają proton lub grupę aminową.
Sposób wytwarzania czwartorzędowych 1,2,4-triazolanów amoniowych według zastrz. 1, polega 12 na tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R2 oznaczają 3 prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, R3 podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub mieszaninę grup alkilowych prostołańcuchowych od 6 do 18 atomów węgla, R4 podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od 1 do atomów węgla lub grupę benzylową lub grupę 2-fenoksyetylową, oraz sól organiczną o wzorze 56 ogólnym 3, w którym R5, R6 oznaczają proton lub grupę aminową, M oznacza kation litu lub potasu lub sodu lub amonu w stosunku molowym 1:(0,5-2,0) poddaje się reakcji wymiany w temperaturze od 293 do 373K w wodzie. W przypadku hydrofobowego produktu wypada on z mieszaniny reakcyjnej. Po oddzieleniu od roztworu wodnego płucze się produkt wodą destylowaną do momentu zaniku jonów halogenowych w odcieku. Produkt ostatecznie suszy się w wyparce próżniowej. W przypadku hydrofilowego produktu odparowuje się wodę w warunkach obniżonego ciśnienia, dodaje się acetonu odwodnionego znad sit A3, po czym usuwa się sól nieorganiczną, odparowuje aceton i suszy produkt w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 313 do 343K.
Kolejny sposób wytwarzania czwartorzędowych 1,2,4-triazolanów amoniowych o wzorze ogól12 nym 1, polega na tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R2 3 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, R3 podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub mieszaninę grup alkilowych prostołańcuchowych od 6 do 18 atomów węgla, R4 podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub grupę benzylową lub grupę 2-fenoksyetylową, oraz sól organiczną 56 o wzorze ogólnym 3, w którym R5, R6 oznaczają proton lub grupę aminową, M oznacza kation litu lub potasu lub sodu lub amonu w stosunku molowym 1:(0,8-1,5) poddaje się reakcji metatezy w temperaturze od 273K do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej w środowisku alkoholowym lub wodno-alkoholowym. Następnie z mieszaniny poreakcyjnej o temperaturze pokojowej usuwa się osad i odparowuje rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia. Następnie dodaje się bezwodny aceton w celu usunięcia soli nieorganicznej, odparowuje aceton a produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 303 do 350K.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- otrzymano nowe związki chemiczne z grupy czwartorzędowych soli amoniowych,
PL 215 045 B1
- syntezowane związki mają budowę jonową, anionem jest 1,2,4-triazolan,
- otrzymane związki chemiczne to hydrofobowe i hydrofilowe pary jonowe, wśród których występują ciecze jonowe a więc sole o temperaturze topnienia poniżej 273K,
- zsyntezowane ciekłe 1,2,4-triazolany nie wykazują prężności par w temperaturach umiarkowanych, mogą być zastosowane jako zielone rozpuszczalniki,
- otrzymane triazolany mogą być stosowane jako półprodukty w syntezie organicznej,
- syntezowane czwartorzędowe 1,2,4-triazolany amoniowe zawierające duży kation wykazują aktywność powierzchniową.
Otrzymane nowe związki z grupy czwartorzędowych soli amoniowych wykazują zarówno uniwersalny jak i wielofunkcyjny charakter zastosowania.
Sposób otrzymywania związków chemicznych o wzorze ogólnym 1 ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
1,2,4-Triazolan didecylodimetyloamoniowy 3
W kolbie reakcyjnej o pojemności 100 cm3 zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowa3 dzono 0,01 mola chlorku didecylodimetyloamoniowego w 10 cm3 mieszaniny wodno-izopropanolowej 3 i dodano 0,0115 mola 1,2,4-triazolanu sodu w 10 cm3 wody destylowanej. Mieszaninę intensywnie mieszano przez godzinę w temperaturze pokojowej. Następnie oddzielono fazę organiczną od wodnej. Fazę organiczną przemywano wodą destylowaną do całkowitego usunięcia jonów chlorkowych, których obecność monitorowano wodnym roztworem azotanu(V) srebra. Po usunięciu rozpuszczalnika z fazy organicznej, pozostałość suszono w temperaturze 373K pod obniżonym ciśnieniem.
Produkt w postaci bezbarwnej, lepkiej cieczy otrzymano z wydajnością 65%.
Strukturę otrzymanego związku potwierdza widmo protonowe i węglowe magnetycznego rezonansu jądrowego. Opis widm jest następujący: 1H NMR (CDCI3) 0,86 (t, J = 6,7Hz, 3H); 1,26 (m, 28H); 1,51 (m, 4H); 2,9 (s, 6H), 3,00 (t, J = 6,7Hz, 4H); 8,00 (s, 2H); 13C NMR (CDCl3) 13,8; 22,3; 22,4; 25,9; 28,9; 28,97; 29,0; 29,1; 31,6; 63,4; 149,4.
Czystość 1,2,4-triazolanu didecylodimetyloamoniowego potwierdza wykonana analiza elementarna CHN. Dla soli o wzorze sumarycznym C24H50N4 (M = 394,68) wartości obliczone w %: C = 73,04; H = 12,77; N = 14,20; wartości otrzymane w %: C = 72,86; H = 12,48; N = 13,96.
P r z y k ł a d II
3-amino-1,2,4-triazolan didecylodimetyloamoniowy 3
Do 0,01 mola bromku didecylodimetyloamoniowego w 10 cm3 wody dodano stechiometryczną 3 ilość 3-amino-1,2,4-triazolanu potasu w 10 cm3 wody destylowanej. Mieszaninę intensywnie mieszano przez godzinę w 313K. Po ostudzeniu mieszaniny reakcyjnej oddzielono fazę organiczną, którą przemywano wodą destylowaną do całkowitego usunięcia jonów bromkowych, których obecność monitorowano wodnym roztworem azotanu(V) srebra. Ostatecznie faza organiczna była suszona w temperaturze 363K pod obniżonym ciśnieniem.
Produkt w postaci lepkiej cieczy otrzymano z wydajnością 74%.
Dla syntezowanego triazolanu o wzorze sumarycznym C24H51N5 (M = 409,7) wykonano analizę elementarną CHN. Wyniki wskazują na związek czysty, wartości obliczone w %: C = 70,36; H = 12,55; N = 17,09; wartości otrzymane w %: C = 70,01; H = 12,29; N = 16,88.
P r z y k ł a d III
1,2,4-triazolan benzalkoniowy
W reaktorze umieszczono 0,01 mola chlorku benzalkoniowego (nazwa systematyczna chlorek 3 alkilobenzylodimetyloamoniowy) w 10 cm3 wody destylowanej i dodano 0,012 mola 1,2,4-triazolanu 3 litu rozpuszczonego w 10 cm3 wody destylowanej. Mieszaninę intensywnie mieszano przez godzinę w temperaturze 323K. Po wychłodzeniu mieszanina poreakcyjna rozwarstwiła się. Produkt stanowił górną hydrofobową fazę. Po oddzieleniu wody produkt przemywano wodą destylowaną do całkowitego usunięcia chlorków, których obecność monitorowano wodnym roztworem azotanu(V) srebra. Ostatecznie suszono produkt w temperaturze 343K pod obniżonym ciśnieniem.
Produkt w postaci lepkiej cieczy otrzymano z wydajnością 89%.
Strukturę otrzymanego związku potwierdza wykonana analiza magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H (CDCl3) 0,86 (t, 3H, J = 6,7Hz); 1,21 (m, 20H); 3,1 (m, 8H,); 3,65 (t, 2H, J = 4,4Hz); 4,1 (t, 2H, J = 2,2 Hz); 6,74 (m, 2H); 6,96 (t, 2H); 7,1 (m, 2H); 7,21 (m, 2H); 7,84 (m. 2H);
13C (CDCI3) 14,1; 22,7; 26,1; 29,1; 29,3; 29,34; 29,4; 29,5; 29,6; 31,9; 51,5; 61,6; 62,5; 65,7; 114,1; 116,1; 121,4: 122,0; 129,6; 144,6; 156,6.
PL 215 045 B1
P r z y k ł a d IV
1,2,4-triazolan tetrabutyloamoniowy 3
Do 0,01 mola chlorku tetrabutyloamoniowego w 10 cm3 wody destylowanej i dodano 0,008 mola 3
1,2,4-triazolanu potasu w 10 cm3 wody destylowanej. Mieszaninę intensywnie mieszano przez godzinę w temperaturze 323K. Produkt reakcji wypadł z mieszaniny reakcyjnej w postaci górnej hydrofobowej fazy. Fazę tą przemywano kilkakrotnie wodą destylowaną do całkowitego usunięcia jonów chlorkowych, których obecność monitorowano wodnym roztworem azotanu(V) srebra i suszono w temperaturze 353K pod obniżonym ciśnieniem.
Produkt o postaci słomkowego wosku, otrzymano z wydajnością 83%.
Strukturę otrzymanego związku potwierdza zarówno widmo protonowe i węglowe magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) 0,95 (t, 12H, J = 7,5 Hz); 1,34 (m, 8H); 1,47 (m, 8H); 3,05 (t, 8H, J = 8,4 Hz); 8,02 (s, 2H);
13CNMR (CDCl3) 13,1; 19,0; 23,2; 57,8; 149,3.
Ponadto czystość produktu potwierdzono wykonując analizę elementarną CHN. Dla soli o wzorze sumarycznym C18H38N4 (M = 310.52) wartości obliczone w %: C = 69,62; H = 12,33; N = 18,04; wartości otrzymane w %: C = 69,48; H = 12,19; N = 17,81.
P r z y k ł a d V
1,2,4-triazolan heksadecylotrimetyloamoniowy 3
0,01 mola bromku heksadecylotrimetyloamoniowego rozpuszczono w 10 cm3 metanolu i dodano 3
0,008 mola 1,2,4-triazolanu potasu w 10 cm3 metanolu. Mieszaninę intensywnie mieszano przez godzinę w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika. Część soli nieorganicznej odsączono na gorąco, następnie odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość rozpuszczono na gorąco w bezwodnym acetonie.
Produkt w postaci wosku, otrzymano z wydajnością 85%.
Czystość 1,2,4-triazolanu heksadecylotrimetyloamoniowego potwierdza wykonana analiza elementarna CHN. Dla soli o wzorze sumarycznym C21H44N4 (M = 352,60) wartości obliczone w %: C = 71,53; H = 12,58; N = 15,89 są porównywalne z wartościami otrzymanymi w %: C = 71,23; H = 12,26; N = 15,61.
P r z y k ł a d VII
1,2,4-triazolan dodecylofenoksyetylodimetyloamoniowy
0,01 mola bromku dodecylofenoksyetylodimetyloamoniowego (nazwa zwyczajowa bromek do33 minfenu) rozpuszczono w 10 cm3 etanolu i dodano 0,008 mola 1,2,4-triazolanu potasu w 10 cm3 etanolu. Mieszaninę intensywnie mieszano przez godzinę w temperaturze 323K. Odsączono części soli nieorganicznej na gorąco, następnie odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość rozpuszczono w bezwodnym acetonie. Po odsączeniu pozostałej ilości soli nieorganicznej, aceton odparowano.
Produkt w postaci białego wosku, otrzymano z wydajnością 98%.
Czystość syntezowanego 1,2,4-triazolanu potwierdza wykonana analiza elementarna CHN. Dla soli o wzorze sumarycznym C24H42N4O (M = 402,62) jest wystarczająca zgodność wartości obliczonych w %: C = 71,60; H = 10,51; N = 13,92 z wartościami otrzymanymi w %: C = 71,22; H = 10,16; N = 13,66.
Claims (2)
1. Czwartorzędowe 1,2,4-triazolany amoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2 oznaczają 3 prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, R3 podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub mieszaninę grup alkilowych prostołańcuchowych od 6 do 18 atomów węgla, R4 podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od 1 do 18 56 atomów węgla lub grupę benzylową lub grupę 2-fenoksyetylową, R5, R6 oznaczają proton lub grupę aminową.
2. Sposób wytwarzania czwartorzędowych 1,2,4-triazolanów amoniowych według zastrz. 1, 12 znamienny tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R2 3 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, R3 podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub mieszaninę grup alkilowych prostołańcuchowych od 6 do 18 atomów węgla, R4 podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub grupę benzylową lub grupę 2-fenoksyetylową, oraz sól organiczną
PL 215 045 B1 o wzorze ogólnym 3, w którym R5, R6 oznaczają proton lub grupę aminową, M oznacza kation litu lub potasu lub sodu lub amonu w stosunku molowym 1:(0,5-2,0) poddaje się reakcji wymiany w temperaturze od 293 do 373K w wodzie. W przypadku hydrofobowego produktu wypada on z mieszaniny reakcyjnej. Po oddzieleniu od roztworu wodnego płucze się produkt wodą destylowaną do momentu zaniku jonów halogenowych w odcieku. Produkt ostatecznie suszy się w wyparce próżniowej. W przypadku hydrofilowego produktu odparowuje się wodę w warunkach obniżonego ciśnienia, dodaje się acetonu odwodnionego znad sit A3, po czym usuwa się sól nieorganiczną, odparowuje aceton i suszy produkt w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 313 do 343K.
3. Sposób wytwarzania czwartorzędowych 1,2,4-triazolanów amoniowych o wzorze ogólnym 1, 12 w którym R1, R2 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów 3 węgla, R3 podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub mieszaninę grup alkilowych prostołańcuchowych od 6 do 18 atomów węgla, R4 podstawnik alkilowy prostołań5 cuchowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub grupę benzylową lub grupę 2-fenoksyetylową, R5,
R6 oznaczają proton lub grupę aminową, znamienny tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe 12 o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R2 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający 3 od 1 do 18 atomów węgla, R3 podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub mieszaninę grup alkilowych prostołańcuchowych od 6 do 18 atomów węgla, R4 podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla lub grupę benzylową lub grupę 56
2-fenoksyetylową, oraz sól organiczną o wzorze ogólnym 3, w którym R5, R6 oznaczają proton lub grupę aminową, M oznacza kation litu lub potasu lub sodu lub amonu w stosunku molowym 1:(0,8-1,5) poddaje się reakcji metatezy w temperaturze od 273K do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej w środowisku alkoholowym lub wodno-alkoholowym. Następnie z mieszaniny poreakcyjnej o temperaturze pokojowej usuwa się osad i odparowuje rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia. Następnie dodaje się bezwodny aceton w celu usunięcia soli nieorganicznej, odparowuje aceton a produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 303 do 350K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385140A PL215045B1 (pl) | 2008-05-09 | 2008-05-09 | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,2,4-triazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 1,2,4-triazolowym |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385140A PL215045B1 (pl) | 2008-05-09 | 2008-05-09 | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,2,4-triazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 1,2,4-triazolowym |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL385140A1 PL385140A1 (pl) | 2009-11-23 |
| PL215045B1 true PL215045B1 (pl) | 2013-10-31 |
Family
ID=42987241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL385140A PL215045B1 (pl) | 2008-05-09 | 2008-05-09 | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,2,4-triazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 1,2,4-triazolowym |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215045B1 (pl) |
-
2008
- 2008-05-09 PL PL385140A patent/PL215045B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL385140A1 (pl) | 2009-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Smiglak et al. | Ionic liquids via reaction of the zwitterionic 1, 3-dimethylimidazolium-2-carboxylate with protic acids. Overcoming synthetic limitations and establishing new halide free protocols for the formation of ILs | |
| KR100958876B1 (ko) | 다양한 극성/비극성 용매 혼화성 이온성 액체 및 그의제조방법 | |
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| EP3915981B1 (en) | Method for preparation of efinaconazole in ionic liquid medium | |
| PL244948B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tributylo(karboksymetylo) amoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki do czyszczenia przemysłowego | |
| CN103242375B (zh) | 一种制备手性环氧烷烃和二醇的高活性双功能催化剂及其应用 | |
| CN102702209A (zh) | 一种四阳离子季铵盐及其制备方法 | |
| PL215045B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,2,4-triazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 1,2,4-triazolowym | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki | |
| WO2017129991A2 (en) | Processes for preparing sterically congested dicarboxylic acid ligands and products thereof | |
| PL214257B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 5-metylobenzotriazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 5-metylobenzotriazolowym | |
| PL214258B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem benzotriazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem benzotriazolowym | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL211676B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole dodecylodimetylo-2-fenoksyetyloamoniowe i sposób otrzymywania nowych czwartorzędowych soli dodecylodimetylo-2-fenoksyetyloamoniowych | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| US20240025839A1 (en) | Method of synthesis | |
| PL246293B1 (pl) | Nowe dikationowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω- bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem indolilo-3-maślanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako preparaty myjące | |
| PL203064B1 (pl) | Imidazoliowe ciecze jonowe i sposób wytwarzania imidazoliowych cieczy jonowych | |
| PL221747B1 (pl) | Nowy sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznego | |
| PL212809B1 (pl) | Tetrafluoroborany3-alkoksymetylo-1-decyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania tetrafluoroboranów 3-alkoksymetylo-1-decyloimidazoliowych | |
| PL218724B1 (pl) | Sposób otrzymywania czwartorzędowych oraz trzeciorzędowych azotanów(V) amoniowych | |
| PL215462B1 (pl) | Optycznie czynne chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212810B1 (pl) | Cyklaminiany 1,3-dialkiloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1,3-dialkiloimidazoliowych | |
| PL214099B1 (pl) | Protonowe optycznie czynne slodkie imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215945B1 (pl) | Tetrafluoroborany 3-alkoksymetylo-1-butyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania tetrafluoroboranów 3-alkoksymetylo-1-butyloimidazoliowych |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110509 |