PL214257B1 - Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 5-metylobenzotriazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 5-metylobenzotriazolowym - Google Patents
Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 5-metylobenzotriazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 5-metylobenzotriazolowymInfo
- Publication number
- PL214257B1 PL214257B1 PL382020A PL38202007A PL214257B1 PL 214257 B1 PL214257 B1 PL 214257B1 PL 382020 A PL382020 A PL 382020A PL 38202007 A PL38202007 A PL 38202007A PL 214257 B1 PL214257 B1 PL 214257B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- temperature
- anion
- quaternary ammonium
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- -1 5-methylbenzotriazole anion Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical group [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical group I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001649 bromium compounds Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 2
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical group [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 5
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 5
- OEAZNLDOPPSRHF-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2h-benzotriazole-4-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C)C=CC2=NNN=C21 OEAZNLDOPPSRHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 4
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- VEFCYUHRIDSZIL-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2NNNC2=C1 VEFCYUHRIDSZIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N Deuterated methanol Chemical compound [2H]OC([2H])([2H])[2H] OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- KFJDQPJLANOOOB-UHFFFAOYSA-N 2h-benzotriazole-4-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC2=NNN=C12 KFJDQPJLANOOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1H-benzotriazole Chemical compound C1=C(C)C=CC2=NNN=C21 LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- VWOMYZBPFZEOJC-UHFFFAOYSA-N azanium;2h-benzotriazole-4-carboxylate Chemical class [NH4+].[O-]C(=O)C1=CC=CC2=NNN=C12 VWOMYZBPFZEOJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 229940078672 didecyldimethylammonium Drugs 0.000 description 1
- 229960004670 didecyldimethylammonium chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N methyltrioctylammonium Chemical compound CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical compound O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Substances [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXMRGBVLCSYIBO-UHFFFAOYSA-M tetramethylazanium;iodide Chemical compound [I-].C[N+](C)(C)C RXMRGBVLCSYIBO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- HJHUXWBTVVFLQI-UHFFFAOYSA-N tributyl(methyl)azanium Chemical compound CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC HJHUXWBTVVFLQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
(21) Numer zgłoszenia: 382020 (13) B1 (51) Int.Cl.
C07D 249/18 (2006.01) C07C 211/63 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 20.03.2007
Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 5-metylobenzotriazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 5-metylobenzotriazolowym
| (73) Uprawniony z patentu: | |
| POLITECHNIKA POZNAŃSKA, Poznań, PL | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: | |
| 29.09.2008 BUP 20/08 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| JULIUSZ PERNAK, Poznań, PL FILIP WALKIEWICZ, Poznań, PL | |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | |
| 31.07.2013 WUP 07/13 | (74) Pełnomocnik: |
| rzecz. pat. Barbara Urbańska-Łuczak |
PL 214 257 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 5-metylobenzotriazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 5-metylobenzotriazolowym.
Benzotriazol należy do grupy azoli pięcioczłonowych zawierających trzy atomy azotu. Pierścień azotowy jest bezpośrednio połączony z pierścieniem benzenowym. Metylowa pochodna, zwana także tolylową, posiada podstawnik alkilowy w pierścieniu benzenowym w pozycji 5 lub 4. Benzotriazol oraz 5-metylobenzotriazol są ciałami stałymi, słabo rozpuszczalnymi w wodzie. Oba te związki są słabymi kwasami organicznymi. Benzotriazol i jego 5-metylową pochodną znajdują szerokie zastosowanie w syntezie chemicznej, oprócz tego stanowią one ważny składnik m.in. płynów chłodzących, płynów hydraulicznych, występują w środkach smarujących, jako stabilizatory polimerów. Benzotriazole są również stosowane jako środki nabłyszczające w przemyśle metalurgicznym. Słabe właściwości kwasowe benzotriazolu związane są z ruchliwym wodorem w grupie N-H. Deprotonizacja cząsteczki zachodzi pod wpływem mocnych zasad. Powstały anion benzotriazolowy szybko ulega reakcji N-alkilowania. W literaturze opisane są przykłady występowania anionu benzotriazolanowego jako dużego fragmentu, który ma tendencję do łatwego odchodzenia od reszty związku. Czwartorzędowe sole amoniowe, w których występuje anion benzotriazolanowy nie są opisane w literaturze jako czyste związki chemiczne. Pomimo, że czwartorzędowe sole amoniowe są znane i powszechnie stosowane od ponad 100 lat, to benzotriazolany stanowią nową grupę związków chemicznych.
Czwartorzędowe halogenki amoniowe stanowią bogatą grupę związków. Są to substancje o charakterze jonowym, które swe szerokie spektrum zastosowań zawdzięczają właśnie takiej budowie. Czwartorzędowe pary jonowe z anionem chlorkowym znajdują rozliczne zastosowanie począwszy od środków powierzchniowo czynnych, przez impregnaty w budownictwie i przemysł kosmetyczny oraz farmaceutyczny po szeroko pojętą syntezę organiczną.
Przedmiotem wynalazku Czwartorzędowe benzotriazolany amoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2, R3, R4 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 5 atomów węgla, R5 oznacza grupę metylową.
Sposób wytwarzania czwartorzędowych benzotriazolanów amoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2, R3, R4 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 5 atomów węgla, R5 oznacza grupę metylową, polega na tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R2, R3, R4 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, X oznacza bromek lub jodek lub chlorek, poddaje się reakcji wymiany w stosunku molowym 1:(0,8-1,5) w temperaturze od 293 do 350 K w środowisku wodnym z solą 5 organiczną o wzorze ogólnym 3, w którym R5 oznacza grupę metylową, M oznacza kation potasu lub sodu lub amonu, następnie odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 343 K, dodaje się bezwodnego acetonu, po czym usuwa się osad, odparowuje się aceton i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 313 do 343 K.
Drugi sposób wytwarzania czwartorzędowych benzotriazolanów amoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2, R3, R4 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 5 atomów węgla, R5 oznacza grupę metylową, polega na tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R2, R3, R4 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, X oznacza bromek lub jodek lub chlorek, poddaje się reakcji wymiany w stosunku molowym 1:(0,8-1,5), w środowisku metanolowym, w temperaturze od 277 do 373 K 5 z solą organiczną o wzorze ogólnym 3, w którym R5 oznacza grupę metylową, M oznacza kation potasu lub sodu lub amonu, następnie usuwa się osad, odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 288 do 333 K, po czym dodaje się bezwodnego acetonu, a po usunięciu osadu, odparowuje się aceton i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 303 do 358 K.
Trzeci sposób wytwarzania czwartorzędowych benzotriazolanów amoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2, R3, R4 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 5 atomów węgla, R5 oznacza grupę metylową, polega na tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R2, R3, R4 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, X oznacza bromek lub jodek, lub chlorek, poddaje się reakcji wymiany w stosunku molowym 1:(0,8-1,5) w środowisku wodno-izopropanolowym w temperaturze od 5
288 do 373 K z solą organiczną o wzorze ogólnym 3, w którym R5 oznacza grupę metylową, M oznacza
PL 214 257 B1 kation potasu lub sodu lub amonu, następnie oddziela się warstwę organiczną zawierającą produkt i przemywa się ją wodą destylowaną, po czym odparowuje się rozpuszczalnik z fazy organicznej w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 353 K, dalej dodaje się bezwodnego acetonu, a po oddzieleniu osadu odparowuje się aceton i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 373 K.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
- otrzymano nowe związki zaliczane do grupy czwartorzędowych soli amoniowych,
- związki mają budowę jonową gdzie anionem jest anion benzotriazolanowy,
- otrzymano pary jonowe, wśród których występują ciecze jonowe,
- zsyntezowanie ciekłe benzotriazolany amoniowe mogą być zastosowane jako rozpuszczalniki,
- otrzymane benzotyriazolany mogą być stosowane jako półprodukty w syntezie organicznej,
- czwartorzędowe benzotriazolany amoniowe wykazują aktywność powierzchniową.
Reasumując otrzymane związki wykazują zarówno uniwersalny jak wielofunkcyjny charakter.
Wynalazkiem są czwartorzędowe 5-metylobenzotriazolany amoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2, R3, R4 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 5 atomów węgla, R5 oznacza grupę metylową. Sposób otrzymywania powyższych związków ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
5-Metylobenzotriazolan didecylodimetyloamoniowy 3
Do 0,01 mola chlorku didecylodimetyloamoniowego w 10 cm3 mieszaniny wodno-izopropano3 lowej dodano 0,0115 mola 5-metylobenzotriazolanu potasu w 10 cm3 wody destylowanej. Mieszaninę intensywnie mieszano przez godzinę w temperaturze otoczenia. Następnie oddzielono fazę organiczną od wodnej i przemywano ją wodą destylowaną do całkowitego usunięcia chlorków, obecność, których monitorowano wodnym roztworem azotanu(V) srebra. Po usunięciu rozpuszczalnika z fazy organicznej pozostałość suszono w temperaturze 363 K pod obniżonym ciśnieniem. Produkt w postaci kremowego wosku otrzymano z wydajnością 74%.
Strukturę otrzymanego związku potwierdzono na drodze protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) 0,85 (t, J = 6,0Hz, 3H,); 1,26 (m, 28H); 1,58 (m, 4H); 2,39 (s, 3H); 2,96 (s, 6H): 3,14 (t, J = 8,4Hz, 4H); 6,8 (d, 1H); 7,43 (s, 1H); 7,54 (d, 1H) 13C NMR (DMSO-d6) 14,0; 21,4; 22,1; 25,7; 28,5; 28,7; 28,8; 28,9; 31,3; 52,0; 62,7; 114,4; 115,2; 128,6; 142,8; 144,2;
Czystość benzotriazolanu potwierdzono wykonując analizę elementarną CHN. Dla soli o wzorze ogólnym sumarycznym C29H54N4 (M = 458,77) wartości obliczone w %: C = 75,92; H = 11,86; N = 12,21; wartości otrzymane w %: C = 76,28; H= 11,52; N = 12,04.
P r z y k ł a d II
5-Metylobenzotriazolan heksadecylotimetyloamoniowy 3
W reaktorze o pojemności 100 cm3 zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,01 3 mola bromku heksadecylotrimetyloamoniowego w 10 cm3 metanolu i dodano 0,008 mola 5-metylo3 benzotriazolanu sodu w 10 cm3 metanolu. Mieszaninę intensywnie mieszano przez godzinę w temperaturze 323 K. Po odsączono na gorąco część soli nieorganicznej, następnie odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość rozpuszczono na gorąco w bezwodnym acetonie. Po odsączeniu na gorąco soli nieorganicznej, pozostałość przekrystalizowano z bezwodnego acetonu. Produkt w postaci białego osadu, o temperaturze topnienia 457-460 K otrzymano z wydajnością 88%.
Strukturę otrzymanego związku potwierdzono na drodze protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CD3OD) 0,89 (t, 3H, J = 6,7Hz); 1,28 (m, 28H); 1,65 (m, 2H); 2,44 (s, 3H); 3,02 (s, 9H); 3,16 (t, 2H, J = 8,7 Hz); 6,98 (d, 1H, J = 10 Hz); 7,51 (s, 1H); 7,62 (d, 1H, J =8,5 Hz) 13C NMR (CD3OD) 14,6; 22,0; 23,8; 24,0; 27,4; 30,3; 30,55; 30,6; 30,7; 30,8; 30,86; 33,15; 53,4; 67,8; 115,7; 116,5; 125,6; 133,0; 143,9; 145,6
Czystość benzotriazolanu potwierdzono wykonując analizę elementarną CHN. Dla soli o wzorze ogólnym sumarycznym C26H48N4 (M = 416,69)
Wartości obliczone w %: C = 74,94; H = 11,61; N = 13,45;
Wartości otrzymane w %: C = 74,58; H = 11,96; N = 13,72;
PL 214 257 B1
P r z y k ł a d III
5-Metylobenzotriazolan tetrabutyloamoniowy 3
Do 4,2 g 5-metylobenzotriazolanu sodu w 15 cm3 wody dodano 8,6 g bromku tetrabutyloamo3 niowego rozpuszczonego w 20 cm3 wody, całość mieszano przez godzinę w temperaturze 328K, po czym usunięto powstały osad i odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość rozpuszczono w bezwodnym acetonie i usunięto pozostałą część soli nieorganicznej. Po odparowaniu rozpuszczalnika, pozostałość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w 358 K. Produkt w postaci słomkowej cieczy otrzymano z wydajnością 96%.
Strukturę otrzymanego 5-metylobenzotriazolanu tetrabutyloamoniowego potwierdzono na drodze protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H (CDCl3) 0,82 (t, J = 1Hz, 12H); 1,02 (m, 16H); 2,35 (m, 11H); 6,85 (d, J= 9,9 Hz, 1H); 7,51 (s, 1H); 7,63 (d, J = 8,8 Hz, 1H);
13C(CDCI3) 13,2; 18,9; 21,3; 23,0; 57,0; 114,8; 115,5; 122,8; 129,9; 142,9; 144,5.
Czystość otrzymanej soli potwierdzono na podstawie analizy elementarnej CHN: dla wartości obliczonych w %: C = 73,74; H = 11,30; N = 14,96; otrzymano wartości w %: C = 73,54; H = 11,03; N = 14,64.
P r z y k ł a d IV
5-Metylobenzotriazolan trioktylometyloamoniowy 3
Do reaktora zawierającego 10 mmoli 5-metylobenzotriazolanu amonu w 15 cm3 metanolu do3 dano 13 mmoli jodku trioktylometyloamoniowego rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu. Całość mieszano przez godzinę w temperaturze 328 K. Następnie po usunięciu osadu, odparowano rozpuszczalnik, resztę rozpuszczono w bezwodnym acetonie i usunięto pozostałą część soli nieorganicznej. Po odparowaniu rozpuszczalnika, pozostałość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w 358 K. Produkt w postaci słomkowej cieczy otrzymano z wydajnością 98%.
Czystość otrzymanego produktu określono na podstawie analizy elementarnej CHN. Dla soli o wzorze sumarycznym C32H60N4 (500,85) otrzymano następujące dane, wyrażone w procentach, wartości obliczone C = 76,74; H = 12,07; N = 11,19; oraz wartości otrzymane C = 76,41; H = 11,86; N = 10,93.
P r z y k ł a d V
5-Metylobenzotriazolan tetraoktyloamoniowy 3
1,7g 5-metylobenzotriazolanu potasu w 15 cm3 metanolu dodano 7,8 g jodku tetraoktyloamo3 niowego rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu. Całość mieszano przez godzinę w temperaturze 338 K. Następnie po usunięciu osadu, odparowano rozpuszczalnik, a resztę rozpuszczono w bezwodnym acetonie i usunięto pozostałą część soli nieorganicznej. Po odparowaniu rozpuszczalnika pozostałość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w 358 K. Produkt w postaci słomkowej cieczy otrzymano z wydajnością 96%.
Czystość otrzymanego produktu określono na podstawie analizy elementarnej CHN. Dla soli o wzorze sumarycznym C39H74N4 (599,03) otrzymano następujące dane, wyrażone w procentach, wartości obliczone C = 78,20; H = 12,45; N = 9,35; oraz wartości otrzymane C = 77,93; H= 12,18; N = 9,06.
P r z y k ł a d VI
5-Metylobenzotriazolan tetrametyloamoniowy 3
W kolbie okrągłodennej umieszczono 12 mmoli 5-metylobenzotriazolanu amonu w 15 cm3 me3 tanolu i 10 mmoli jodku tetrametyloamoniowego rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu. Całość mieszano przez godzinę w temperaturze 338 K. Następnie po usunięciu osadu, odparowano rozpuszczalnik, a resztę rozpuszczono w bezwodnym acetonie i usunięto pozostałą część soli nieorganicznej. Po odparowaniu rozpuszczalnika pozostałość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w 358 K. Produkt w postaci słomkowej cieczy otrzymano z wydajnością 95%.
Czystość otrzymanego produktu określono na podstawie analizy elementarnej CHN. Dla soli o wzorze sumarycznym C11H18N4 (206,29) otrzymano następujące dane, wyrażone w procentach, wartości obliczone C = 64,05; H = 8,79; N = 27,16; oraz wartości otrzymane C = 63,72; H = 8,44; N = 26,88
P r z y k ł a d VII
5-Metylobenzotriazolan tributylometyloamoniowy 3
W kolbie okrągłodennej umieszczono 10 mmoli 5-metylobenzotriazolanu amonu w 15 cm3 me3 tanolu i 12 mmoli bromku tributylometyloamoniowego rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu. Całość mieszano przez godzinę w temperaturze 338 K. Następnie po usunięciu osadu, odparowano rozpuszczalnik, a resztę rozpuszczono w bezwodnym acetonie i usunięto pozostałą część soli nieorganicznej.
PL 214 257 B1
Po odparowaniu rozpuszczalnika pozostałość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w 358 K. Produkt w postaci słomkowej cieczy otrzymano z wydajnością 95%.
Czystość otrzymanego produktu określono na podstawie analizy elementarnej CHN. Dla soli o wzorze sumarycznym C20H36N4 (332,53) otrzymano następujące dane, wyrażone w procentach, wartości obliczone C = 72,24; H = 10,91; N = 16,85; oraz wartości otrzymane C = 71,94; H = 10,65; N = 16,68.
Claims (4)
1. Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 5-metylobenzotriazolowym o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2, R3, R4 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 5 atomów węgla, R5 oznacza grupę metylową.
2. Sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 5-metylobenzotriazolowym o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2, R3, R4 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy 5 zawierający od 1 do 18 atomów węgla, R5 oznacza grupę metylową, znamienny tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R2, R3, R4 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, X oznacza bromek lub jodek lub chlorek, poddaje się reakcji wymiany w stosunku molowym 1:(0,8-1,5) w temperaturze od 293 do 350 K w śro5 dowisku wodnym z solą organiczną o wzorze ogólnym 3, w którym R5 oznacza grupę metylową, M oznacza kation potasu lub sodu, lub amonu, następnie odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 343 K, dodaje się bezwodnego acetonu, po czym usuwa się osad, odparowuje się aceton i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 313 do 343 K.
3. Sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 5-metylobenzotriazolowym o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2, R3, R4 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alki5 lowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, R5 oznacza grupę metylową, znamienny tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R2, R3, R4 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, X oznacza bromek lub jodek lub chlorek, poddaje się reakcji wymiany w stosunku molowym 1:(0,8-1,5), w środowisku metanolowym, 5 w temperaturze od 277 do 373 K z solą organiczną o wzorze ogólnym 3, w którym R5 oznacza grupę metylową, M oznacza kation potasu lub sodu, lub amonu, następnie usuwa się osad, odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 288 do 333 K, po czym dodaje się bezwodnego acetonu, a po usunięciu osadu, odparowuje się aceton i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 303 do 358 K.
4. Sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 5-metylobenzotriazolowym o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2, R3, R4 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy 5 zawierający od 1 do 18 atomów węgla, R5 oznacza grupę metylową, znamienny tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R2, R3, R4 oznaczają prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, X oznacza bromek lub jodek, lub chlorek, poddaje się reakcji wymiany w stosunku molowym 1:(0,8-1,5) w środowisku wodno-izopropanolowym 5 w temperaturze od 288 do 373 K z solą organiczną o wzorze ogólnym 3, w którym R5 oznacza grupę metylową, M oznacza kation potasu lub sodu, lub amonu, następnie oddziela się warstwę organiczną zawierającą produkt i przemywa się ją wodą destylowaną, po czym odparowuje się rozpuszczalnik z fazy organicznej w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 353 K, dalej dodaje się bezwodnego acetonu, a po oddzieleniu osadu odparowuje się aceton i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 373 K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL382020A PL214257B1 (pl) | 2007-03-20 | 2007-03-20 | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 5-metylobenzotriazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 5-metylobenzotriazolowym |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL382020A PL214257B1 (pl) | 2007-03-20 | 2007-03-20 | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 5-metylobenzotriazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 5-metylobenzotriazolowym |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL382020A1 PL382020A1 (pl) | 2008-09-29 |
| PL214257B1 true PL214257B1 (pl) | 2013-07-31 |
Family
ID=43036162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL382020A PL214257B1 (pl) | 2007-03-20 | 2007-03-20 | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 5-metylobenzotriazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 5-metylobenzotriazolowym |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214257B1 (pl) |
-
2007
- 2007-03-20 PL PL382020A patent/PL214257B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL382020A1 (pl) | 2008-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BR112016014018B1 (pt) | Processo para a preparação dos compostos de cetona (ia), e processo para a preparação dos compostos de triazol de fórmula | |
| US20110105761A1 (en) | Salts Comprising Aryl-Alkyl-Substituted Imidazolium and Triazolium Cations and the Use Thereof | |
| PL214257B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 5-metylobenzotriazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 5-metylobenzotriazolowym | |
| CN103242375A (zh) | 一种制备手性环氧烷烃和二醇的高活性双功能催化剂及其应用 | |
| JP6694990B2 (ja) | ５−（トリフルオロメチル）ピリミジン誘導体及びその製造方法 | |
| KR102224090B1 (ko) | 특정 옥심과 옥심 에테르를 제조하는 개선된 방법 | |
| PL214258B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem benzotriazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem benzotriazolowym | |
| WO1999044969A1 (en) | Methods for highly selectively o-alkylating amide compounds with the use of copper salts | |
| WO2017129991A2 (en) | Processes for preparing sterically congested dicarboxylic acid ligands and products thereof | |
| CN103951702B (zh) | 1,1′-二烷基-3,3′-(2-磷酸酯-1,3-亚丙基)咪唑内盐化合物的制备方法 | |
| JP4152353B2 (ja) | 殺菌性ピリジン化合物 | |
| PL243580B1 (pl) | Sposób otrzymywania soli z kationem denatonium | |
| PL215045B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,2,4-triazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 1,2,4-triazolowym | |
| EP1807401B1 (en) | Process for the preparation of phenyl 2-pyrimidinyl ketones and their novel intermediates | |
| CN103242176A (zh) | 基于氯化胆碱的功能离子液体及其制备方法 | |
| EP1179532B1 (en) | Process for the production of indole derivatives and intermediates therefor | |
| EP4225723B1 (en) | Process for the preparation of alpha-alkyl-2-(trifluoromethyl)-benzyl alcohols | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| CN119039217A (zh) | N-烷基吡啶基季铵盐取代的重氮乙酸酯及其制备方法与应用 | |
| JP2003238500A (ja) | 含フッ素３級アミン化合物及び含フッ素４級アンモニウム塩の製造方法 | |
| PL227245B1 (pl) | Nowe zwiazki o własciwosciach biobójczych i sposób ich wytwarzania | |
| PL219119B1 (pl) | Katalizatory immobilizowane na cieczach jonowych | |
| PL215945B1 (pl) | Tetrafluoroborany 3-alkoksymetylo-1-butyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania tetrafluoroboranów 3-alkoksymetylo-1-butyloimidazoliowych | |
| PL212805B1 (pl) | Imidazoliowe ciecze jonowe z anionem nitrobenzoesowym oraz sposób wytwarzania imidazoliowych cieczy jonowych z anionem nitrobenzoesowym | |
| PL220135B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100320 |