PL215251B1 - 4-(2-Hydroksyetylo)morfolinioweciecze jonowe z anionem alkilokarboksylowym oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents
4-(2-Hydroksyetylo)morfolinioweciecze jonowe z anionem alkilokarboksylowym oraz sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL215251B1 PL215251B1 PL394510A PL39451011A PL215251B1 PL 215251 B1 PL215251 B1 PL 215251B1 PL 394510 A PL394510 A PL 394510A PL 39451011 A PL39451011 A PL 39451011A PL 215251 B1 PL215251 B1 PL 215251B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxyethyl
- morpholine
- ionic liquids
- general formula
- solvent
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 26
- KKFDCBRMNNSAAW-UHFFFAOYSA-N 2-(morpholin-4-yl)ethanol Chemical compound OCCN1CCOCC1 KKFDCBRMNNSAAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- -1 aliphatic organic acid Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Natural products C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 4
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 3
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 3
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- KKFDCBRMNNSAAW-UHFFFAOYSA-O 2-morpholin-4-ium-4-ylethanol Chemical compound OCC[NH+]1CCOCC1 KKFDCBRMNNSAAW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000003205 muscle Anatomy 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 210000004872 soft tissue Anatomy 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- 241000208181 Pelargonium Species 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 229940078672 didecyldimethylammonium Drugs 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001575 pathological effect Effects 0.000 description 1
- 238000003408 phase transfer catalysis Methods 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 description 1
- 239000012063 pure reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem alkilokarboksylowym oraz sposób ich otrzymywania, mające zastosowanie jako związki balsamujące i utrwalające tkanki roślinne oraz zwierzęce.
Ciecze jonowe są to związki chemiczne o budowie jonowej, składające się z kationu organicznego i anionu nieorganicznego bądź organicznego. Kation najczęściej amoniowy, fosfoniowy, czy morfoliniowy, może być to niewielki kation organiczny lub duży symetryczny jak np. didecylodimetyloamoniowy. W zależności od jego symetryczności ciecze jonowe w temperaturze pokojowej mogą być cieczami o lepkości zbliżonej do wody, cieczami o dużej lepkości lub kryształami. Przeciwjonem mogą być aniony organiczne jak np. cytrynianowy, benzoesanowy lub nieorganiczne. Aniony nieorganiczne dzieli się na aniony proste jak np. azotan(V) czy tetrafluoroboran oraz wielordzeniowe jak chloroglinianowe. Wyznacznikiem przynależności soli organicznych do grupy cieczy jonowych jest ich temperatura topnienia.
Ciecze jonowe spełniają trzy z dwunastu zasad zielonej chemii:
• ograniczenie zużycia niebezpiecznych związków chemicznych - wiele reakcji chemicznych biegnących w cieczach jonowych przebiega w łagodniejszych warunkach, przy zastosowaniu tańszych reagentów, w krótszym czasie, • używanie bezpiecznych rozpuszczalników i odczynników - ciecze jonowe nie parują, prężność par nad powierzchnią cieczy jest niemierzalna. Jednocześnie związki te są bardzo dobrymi rozpuszczalnikami wielu pierwiastków, a także związków organicznych jak i nieorganicznych, • wykorzystywanie katalizatorów w procesach i reakcjach chemicznych - ciecze jonowe oprócz zastosowania ich jako środowiska reakcyjnego wpływać mogą na stopień inwersji substratów oraz szybkość osiągania maksymalnego przereagowania - są wielozadaniowymi katalizatorami. Stosuje się je m.in. w katalizie przeniesienia międzyfazowego.
Z każdym rokiem rośnie liczba doniesień literaturowych opisujących nowe właściwości cieczy jonowych. Właściwości fizykochemiczne oraz działanie katalityczne uzależnione jest od kombinacji kation - anion, których liczbę szacuje się na 1018. Opisywane są nowe, przyjazne środowisku rozpuszczalniki w, których można prowadzić wiele reakcji organicznych. Wykazano, że syntezy prowadzone w obecności cieczy jonowych przebiegają z wysoką wydajnością, większą selektywnością i regioselektywnością przy jednoczesnym obniżeniu temperatury prowadzenia reakcji. Dzięki budowie jonowej ciecze jonowe są związkami nielotnymi, co przekłada się na ich niepalność. Zastosowane jako rozpuszczalniki reakcji chemicznych mogą być wykorzystywane wiele razy bez utraty ich właściwości.
Jako medium reakcyjne mają jeszcze jedną ważną właściwość. W zależności od temperatury w szerokim zakresie zmienia się rozpuszczalność regentów w cieczy jonowej. Wykorzystywane jest to do bardzo szybkiego i ilościowego wyodrębniania bardzo czystych produktów reakcji, przez co zbyteczne stają się klasyczne procesy destylacyjne, lub ekstrakcyjne.
Najczęściej opisywanymi w literaturze związkami są ciecze jonowe z kationem amoniowym. Pojawiają się jednakże nieliczne artykuły traktujące o cieczach jonowych z kationem morfoliniowym. Związki te zbudowane są z organicznego kationu morfoliniowego w którym dodatnio naładowany atom azotu łączy się z 2 podstawnikami alkilowymi dla którego przeciwjonem jest anion organiczny bądź nieorganiczny. Czwartorzędowe sole z kationem morfoliniowym oraz ciecze jonowe z kationem morfoliniowym są jeszcze stosunkowo słabo poznane i opisane. Związki te na tle innych grup cieczy jonowych odznaczają się niską toksycznością oraz stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur.
Istotą wynalazku są 4-(2-Hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem alkilokarboksylowym o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że 4-(2-hydroksyetylo)morfolinę poddaje się reakcji z kwasem organicznym alifatycznym o wzorze ogólnym 1, gdzie R oznacza łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, w stosunku molowym 1:1 do 1:2 korzystnie 1:1,2, w temperaturze 293 -353K, korzystnie 293K, przez co najmniej 5 minut, w krótkołańcuchowym alkoholu alifatycznym, korzystnie w metanolu, następnie rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, po czym surowy produkt ekstrahuje się nierozpuszczalnikiem dla użytych substratów, korzystnie octanem etylu, następnie ekstrakt zatęża się do uzyskania czystego bezwodnego produktu.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że 4-(2-hydroksyetylo)morfolinę poddaje się reakcji z kwasem organicznym alifatycznym o wzorze ogólnym 1, gdzie R oznacza łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, w wodzie, w stosunku molowym 1:1 do 1:2 korzystnie 1:1,2, w tempePL 215 251 B1 raturze 293-353K, korzystnie 293K, przez co najmniej 5 minut, następnie rozdziela się fazy, fazę organiczną przemywa się kilkakrotnie niewielkim porcjami wody poczym produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem.
Następny sposób otrzymywania polega na tym, że 4-(2-hydroksyetylo)morfolinę poddaje się reakcji z kwasem organicznym alifatycznym o wzorze ogólnym 1, gdzie R oznacza łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, w wodzie, w stosunku molowym 1:1 do 1:2 korzystnie 1:1,2, w temperaturze 293-353K, korzystnie 293K, przez co najmniej 5 minut, następnie rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, po czym surowy produkt ekstrahuje się nierozpuszczalnikiem dla użytych substratów, korzystnie octanem etylu, następnie ekstrakt zatęża się do uzyskania czystego bezwodnego produktu.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• otrzymano nowe związki chemiczne zaliczane do grupy morfoliniowych cieczy jonowych, • opracowano metodę syntezy prowadzącą do otrzymania związków z wysoką wydajnością, • sposób według wynalazku jest tani i nie wymaga zastosowania specyficznych urządzeń przemysłowych, • syntezowano ciecze, które w zależności od budowy cząsteczki rozpuszczają się w wodzie, alkoholach, ketonach i estrach, • dzięki opracowanej metodzie otrzymywania produkt posiada wysoką czystość i niską zawartość wody, • otrzymane ciecze nie parują i nie są palne, • ciecze posiadające długi łańcuch alkilowy wykazują właściwości środków powierzchniowo czynnych, • sole charakteryzują się wysoką skutecznością usuwania plam olejowych, • nowe ciecze jonowe mają zastosowanie jako związki balsamujące i utrwalające tkanki roślinne oraz zwierzęce.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Oktanian 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowy
W naczyniu reakcyjnym zaopatrzonym w mieszadło mechaniczne umieszczono 2,38 g (0,02 3 mola) 4-(2-hydroksyetylo)morfoliny rozpuszczonej w 20 cm3 metanolu, a następnie dodano 2,75 g 3 (0,02 mola) kwasu oktanowego rozpuszczonego w 25 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono przez 24 godziny w temperaturze 293K. Następnie odparowano rozpuszczalnik.
3
Produkt rozpuszczono w 30 cm3 octanu etylu i odsączono wytrącony osad. Z przesączu odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość wysuszono pod obniżonym ciśnieniem.
Produkt w postaci oleistej cieczy o barwie żółtej otrzymano z wydajnością 88%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,86 (t, J = 6,7 Hz, 3H); 1,25 (m, 8H); 1,49 (t, J = 6,9 Hz, 2H); 2,18 (k, J = 4,9 Hz, 2H); 2,39 (m, 6H); 3,53 (m, 6H); 6,09 (s, 2H);
13C NMR (DMSO- d6) δ ppm = 174,5; 66,2; 60,7; 58,3; 53,7; 33,8; 31,2; 28,6; 28,5; 24,6; 22,1; 13,9.
Dodatkowo wykonano też analizę elementarną CHN dla C14H29NO4 (M=275,38) otrzymano następujące wyniki:
wartości wyliczone w %: C = 61,06; H = 10,61; N = 5,09; otrzymane w %: C = 61,22; H = 10,85; N =5,31.
P r z y k ł a d Il
Mleczan 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowy
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczny umieszczono 2,14 g (0,2 mola) kwasu mleko3 wego rozpuszczonego w 25 cm3 wody, po czym dodano 2,96 g (0,2 mola) 4-(2-hydroksyetylo)morfoliny. Reagenty mieszano intensywnie przez 24 godziny w temperaturze 303K. Następnie roz3 dzielono fazy. Fazę organiczno przemyto trzema porcjami wody po 30 cm3 każda, a produkt wysuszono w suszarce próżniowej.
Otrzymano produkt w postaci oleistej cieczy o pomarańczowej barwie z wydajnością 86%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL 215 251 B1 1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 1,22 (t, J = 3,4 Hz, 3H); 2,55 (m, 6H); 3,58 (m, 6H); 3,98 (m, 1H);
6,53 (s, 3H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 177,1; 66,1; 65,6; 60,2; 57,6; 53,3; 20,7.
Dodatkowo wykonano też analizę elementarną CHN dla C9H19NO5 (M=221,25) otrzymano następujące wyniki:
wartości wyliczone w %: C = 48,86; H = 8,66; N = 6,33; otrzymane w %: C = 48,56; H = 8,42; N = 6,56.
P r z y k ł a d III
Krotonian 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowy 3
W reaktorze umieszczono 6,04 g (0,05 mola) 4-(2-hydroksyetylo)morfoliny rozpuszczonej w 20 cm3 3 metanolu, a następnie dodano 4,16 g (0,05 mola) kwasu krotonowego rozpuszczonego w 25 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono przez 24 godziny w temperaturze 313K przy intensywnym mieszaniu. Po 3 tym czasie odparowano rozpuszczalnik, a surowy produkt rozpuszczono w 30 cm3 octanu etylu. Odsączono wytrącony osad, po czym przesącz odparowano pod obniżonym ciśnieniem.
Produkt w postaci lepkiej cieczy o barwie pomarańczowo-brązowej otrzymano z wydajnością 98%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 1,83 (k, J = 2,8 Hz, 3H); 2,41 (m, 6H); 3,51 (t, J = 6,2 Hz, 2H);
3,57 (t, J = 4,7 Hz, 4H); 5,79 (m, 1H); 6,81 (m, 1H); 7,50 (s, 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 167,3; 143,9; 123,7; 66,1; 60,6; 58,2; 53,7;17,6.
W celu potwierdzenia czystości związku wykonano też analizę elementarną CHN dla C10H19NO4 (M=217,26) otrzymano następujące wyniki: wartości wyliczone w %: C = 55,28; H = 8,81; N = 6,45; otrzymane w %: C = 55,52; H = 8,58; N = 6,69.
P r z y k ł a d IV
Heksanian 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowy 3
W reaktorze umieszczono 5,3 g (0,04 mola) 4-(2-hydroksyetylo)morfoliny rozpuszczonej w 20 cm3 etanolu, a następnie przy ciągłym mieszaniu dodano 4,93 g (0,04 mola) kwasu heksanowego roz3 puszczonego w 20 cm3 etanolu. Reakcję prowadzono przez 24 godziny w temperaturze 293K. Roz3 puszczalnik odparowano, po czym surowy produkt rozpuszczono w 30 cm3 octanu etylu. Wytrącony osad odsączono, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość wysuszono w suszarce próżniowej.
Produkt w postaci pomarańczowej cieczy o małej lepkości otrzymano z wydajnością 99%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,86 (t, J = 6,73, 3H); 1,25 (m, 4H); 1,49 (m, 2H); 2,18 (t, J = 7,38
Hz, 2H); 2,38 (m, 6H); 3,53 (m, 6H); 6,34 (s, 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 174,6; 66,2; 60,7; 58,3; 53,7; 30,8; 24,3; 21,9; 13,8.
Dodatkowo wykonano też analizę elementarną CHN dla C12H25NO4 (M=247,33) otrzymano następujące wyniki:
wartości wyliczone w %: C = 58,27; H = 10,19; N = 5,66; otrzymane w %: C = 58,50; H = 10,36; N = 5,98.
P r z y k ł a d V
Oleinian 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowy
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 2,91 g (0,022 mola) 4-(23
-hydroksyetylo)morfoliny rozpuszczonej w 20 cm3 izopropanolu, a następnie dodano 4,71 g (0,02 mola) kwasu oleinowego. Reakcję prowadzono przez 24 godziny w temperaturze 323K. Następnie odpa3 rowano rozpuszczalnik. Produkt rozpuszczono w 30 cm3 octanu etylu i odsączono wytrącony osad. Z przesączu odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość wysuszono w suszarce próżniowej.
Produkt w postaci oleistej cieczy o barwie żółtej otrzymano z wydajnością 97%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,85 (kw, J = 3,4 Hz, 3H); 1,28 (m, 20H); 1,49 (t, J = 7,0 Hz, 2H);
1,98 (k, J = 4,7 Hz, 4H); 2,17 (t, J = 7,45 Hz, 2H); 2,39 (m, 6H); 2,52 (t, J = 1,8 Hz, 1H); 3,54 (m, 6H); 5,31 (k, J = 3,53 Hz, 2H); 5,97 (s, 1H);
PL 215 251 B1 13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 174,4; 129,5; 66,2; 60,7; 58,3; 53,7; 33,7; 31,4; 29,2; 29,0; 28,83; 28,78; 28,73; 28,69;28,65; 26,7; 26,7; 24,6; 22,2; 13,9.
Dodatkowo wykonano też analizę elementarną CHN dla C24H47NO4 (M=413,63) otrzymano następujące wyniki:
wartości wyliczone w %: C = 69,69; H = 11,45; N = 3,39; otrzymane w %: C = 69,45; H = 11,21; N = 3,54.
Przykład zastosowania I
Zastosowanie oktanianu 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowego jako związku utrwalającego tkanki miękkie.
Na szalce Petriego o szerokości 15 cm umieszczono liść Pelargonium L'Her. Następnie do naczynia wprowadzono oktanian 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowy w ilości 50 g, tak aby ciecz jonowa zapewniła całkowite pokrycie utrwalanego obiektu. Układ badawczy umieszczono w eksykatorze. Obserwacje prowadzono przez okres 6 miesięcy.
Po tym czasie nie zaobserwowano niszczenia preparatu, rozpadu gnilnego ani innych zmian patologicznych tkanek.
Przykład zastosowania Il
Zastosowanie oleinianu 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowego jako związku utrwalającego tkanki miękkie.
Skrawek mięśnia wieprzowego o masie 5 g umieszczono na szalce Petriego i dodano 50 g oleinianu 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowego tak, aby włókna były zanurzone w cieczy jonowej.
Mięsień po 3 godzinach w tak przygotowanym preparacie nie uległ obkurczeniu i zachował swój naturalny kolor. W ten sposób zabalsamowana tkanka w kontakcie z powietrzem nie uległa rozkładowi.
Claims (4)
1. 4-(2-Hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem alkilokarboksylowym o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla.
2. Sposób otrzymywania 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowych cieczy jonowych z anionem alkilokarboksylowym o wzorze ogólnym 2, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że 4-(2-hydroksyetylo)morfolinę poddaje się reakcji z kwasem organicznym alifatycznym o wzorze ogólnym 1, gdzie R oznacza łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, w stosunku molowym 1:1 do 1:2 korzystnie 1:1,2, w temperaturze 293-353K, korzystnie 293K, przez co najmniej 5 minut, w krótkołańcuchowym alkoholu alifatycznym, korzystnie w metanolu, następnie rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, po czym surowy produkt ekstrahuje się nierozpuszczalnikiem dla użytych substratów, korzystnie octanem etylu, następnie ekstrakt zatęża się do uzyskania czystego bezwodnego produktu.
3. Sposób otrzymywania 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowych cieczy jonowych z anionem alkilokarboksylowym o wzorze ogólnym 2, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że 4-(2-hydroksyetylo)morfolinę poddaje się reakcji z kwasem organicznym alifatycznym o wzorze ogólnym 1, gdzie R oznacza łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, w wodzie, w stosunku molowym 1:1 do 1:2 korzystnie 1:1,2, w temperaturze 293-353K, korzystnie 293K, przez co najmniej 5 minut, następnie rozdziela się fazy, fazę organiczną przemywa się kilkakrotnie niewielkim porcjami wody poczym produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem.
4. Sposób otrzymywania 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowych cieczy jonowych z anionem alkilokarboksylowym o wzorze ogólnym 2, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że 4-(2-hydroksyetylo)morfolinę poddaje się reakcji z kwasem organicznym alifatycznym o wzorze ogólnym 1, gdzie R oznacza łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, w wodzie, w stosunku molowym 1:1 do 1:2 korzystnie 1:1,2, w temperaturze 293-353K, korzystnie 293K, przez co najmniej 5 minut, następnie rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, po czym surowy produkt ekstrahuje się nierozpuszczalnikiem dla użytych substratów, korzystnie octanem etylu, następnie ekstrakt zatęża się do uzyskania czystego bezwodnego produktu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394510A PL215251B1 (pl) | 2011-04-11 | 2011-04-11 | 4-(2-Hydroksyetylo)morfolinioweciecze jonowe z anionem alkilokarboksylowym oraz sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394510A PL215251B1 (pl) | 2011-04-11 | 2011-04-11 | 4-(2-Hydroksyetylo)morfolinioweciecze jonowe z anionem alkilokarboksylowym oraz sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL394510A1 PL394510A1 (pl) | 2012-10-22 |
| PL215251B1 true PL215251B1 (pl) | 2013-11-29 |
Family
ID=47076749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL394510A PL215251B1 (pl) | 2011-04-11 | 2011-04-11 | 4-(2-Hydroksyetylo)morfolinioweciecze jonowe z anionem alkilokarboksylowym oraz sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215251B1 (pl) |
-
2011
- 2011-04-11 PL PL394510A patent/PL215251B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL394510A1 (pl) | 2012-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| De Santi et al. | Novel Brønsted acidic deep eutectic solvent as reaction media for esterification of carboxylic acid with alcohols | |
| Zhao et al. | Synthesis, characterization, and properties of imidazole dicationic ionic liquids and their application in esterification | |
| KR100958876B1 (ko) | 다양한 극성/비극성 용매 혼화성 이온성 액체 및 그의제조방법 | |
| US20110105761A1 (en) | Salts Comprising Aryl-Alkyl-Substituted Imidazolium and Triazolium Cations and the Use Thereof | |
| BR112019026527B1 (pt) | Processo para a preparação de pelo menos um composto final a partir de uma cetona arilalifática k | |
| BR112019009170B1 (pt) | Método m para a preparação de pelo menos um composto final a partir de pelo menos uma cetona interna | |
| CN101024612B (zh) | 一种酸性离子液体催化醇酸酯化方法 | |
| PL244948B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tributylo(karboksymetylo) amoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki do czyszczenia przemysłowego | |
| JPS61180747A (ja) | 有機第四アンモニウム化合物 | |
| PL240767B1 (pl) | Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze | |
| PL215251B1 (pl) | 4-(2-Hydroksyetylo)morfolinioweciecze jonowe z anionem alkilokarboksylowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| Yildirim et al. | Sustainable process for the production of symmetrical dibasic acid ester-based thermal energy storage materials from lipids | |
| PL245213B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tribulylofosfoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki czyszczące powierzchnie użytkowe | |
| JP2015513562A (ja) | ヒドラジン誘導体と二酸化炭素の反応生成物 | |
| WO2017129991A2 (en) | Processes for preparing sterically congested dicarboxylic acid ligands and products thereof | |
| Chen et al. | Synthesis, characterization, and crystal structure of several novel acidic ionic liquids based on the corresponding 1-alkylbenzimidazole with tetrafluoroboric acid | |
| JP2021533160A (ja) | 炭酸エステルを製造する方法 | |
| PL221747B1 (pl) | Nowy sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznego | |
| PL215252B1 (pl) | 4-(2-Hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL247337B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL221139B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL237982B1 (pl) | Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| YILDIRIM | KAAN KIRAYLAR Follow this and additional works at: https://journals. tubitak. gov. tr/chem Part of the Chemistry Commons Recommended Citation YILDIRIM, AYHAN and KIRAYLAR, KAAN (2019)" Sustainable process for the production of symmetrical | |
| PL214104B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne heksahydrotymolu oraz sposób wytwarzania cieczy jonowych pochodnych heksahydrotymolu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140411 |