PL215473B1 - Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL215473B1 PL215473B1 PL398929A PL39892912A PL215473B1 PL 215473 B1 PL215473 B1 PL 215473B1 PL 398929 A PL398929 A PL 398929A PL 39892912 A PL39892912 A PL 39892912A PL 215473 B1 PL215473 B1 PL 215473B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- imidazolium
- anion
- salts
- imidazole
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 150000004693 imidazolium salts Chemical group 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- -1 aromatic anion Chemical class 0.000 claims description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH2+]1C=CN=C1 JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- NOOLISFMXDJSKH-AEJSXWLSSA-N (+)-menthol Chemical compound CC(C)[C@H]1CC[C@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-AEJSXWLSSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;1h-pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1.C1=CNC=N1 YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical class 0.000 claims description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 claims description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;pyridine Chemical compound C1=CNC=N1.C1=CC=NC=C1 SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide dmf Chemical compound CN(C)C=O.CN(C)C=O UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N dmso dimethylsulfoxide Chemical compound CS(C)=O.CS(C)=O CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran thf Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1 WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000002460 imidazoles Chemical group 0.000 claims 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 6
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 6
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-M m-toluate Chemical compound CC1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- VNEZJKMRRLJFES-UHFFFAOYSA-N 1H-imidazol-1-ium 4-methylbenzoate Chemical compound c1c[nH+]c[nH]1.Cc1ccc(cc1)C([O-])=O VNEZJKMRRLJFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPQQHTWHUMPUHV-UHFFFAOYSA-N 1H-imidazol-3-ium 4-nitrobenzoate Chemical compound [NH2+]1C=CN=C1.[O-]C(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 QPQQHTWHUMPUHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GHTDJAAAAJNCLS-UHFFFAOYSA-N benzoic acid;1h-imidazole Chemical compound [NH2+]1C=CN=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 GHTDJAAAAJNCLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- VKFOCPKVTXIIOD-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-1-ium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [NH2+]1C=CN=C1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 VKFOCPKVTXIIOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N (+)-Neomenthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N 0.000 description 1
- DOYSIZKQWJYULQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,2-pentafluoro-n-(1,1,2,2,2-pentafluoroethylsulfonyl)ethanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)F DOYSIZKQWJYULQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(C#N)=C(C#N)C1=O HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M Acesulfame k Chemical compound [K+].CC1=CC(=O)[N-]S(=O)(=O)O1 WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WINXNKPZLFISPD-UHFFFAOYSA-M Saccharin sodium Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)[N-]S(=O)(=O)C2=C1 WINXNKPZLFISPD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960004998 acesulfame potassium Drugs 0.000 description 1
- 235000010358 acesulfame potassium Nutrition 0.000 description 1
- 239000000619 acesulfame-K Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- MZXLCCGJIZANCW-UHFFFAOYSA-N azanium;2-nitrobenzoate Chemical compound [NH4+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O MZXLCCGJIZANCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229940041616 menthol Drugs 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-M p-toluate Chemical compound CC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKEYEXQVFHUPLU-UHFFFAOYSA-M potassium;4-methylbenzoate Chemical compound [K+].CC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 DKEYEXQVFHUPLU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MKBKSBKMELRIKB-UHFFFAOYSA-M potassium;4-nitrobenzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 MKBKSBKMELRIKB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- 229910001495 sodium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 1
- KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe wykazujące istotny wpływ na pojemność kondensatorów elektrochemicznych oraz sposób wytwarzania chiralnych czwartorzędowych soli imidazoliowych.
Znane są z polskiego zgłoszenia patentowego nr PL 396001 ciecze jonowe wykazujące istotny wpływ na pojemność kondensatorów elektrochemicznych, których wytwarzanie polega na tym, że chlorowodorek 1-(±)-mentoksymetyloimidazoliowy poddaje się reakcji z solami nieorganicznymi, wybranymi z grupy obejmującej: wodorosiarczan(VI) sodu, azotan(V) potasu, azotan(III) potasu, tetrafluoroboran sodu, chloran(VII) sodu, jodek potasu lub heksafluorofosforan potasu, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
Znane są z polskiego zgłoszenia patentowego nr PL 396000 słodkie ciecze jonowe zawierające pochodną (1S,2R,5S)-(+)-mentolu oraz słodki anion organiczny, których wytwarzanie polega na tym, że chiralny chlorowodorek 1-(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetyloimidazoliowy poddaje się reakcji ze słodkimi solami organicznymi, wybranymi z grupy obejmującej: acesulfam potasu, sacharynian sodu, użytymi w stosunku bliskim równomolowemu, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe będące przedmiotem wynalazku, nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Istotę wynalazku stanowią chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe, o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion aromatyczny taki jak: p-toluenosulfonowy, benzoesowy lub anion o wzorze 2, w którym co najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3, R4, 5
R5 oznacza grupę metylową lub grupę nitrową, pozostałe są protonami.
Struktury nowych połączeń charakteryzują się sześcioma chiralnymi centrami, które są zlokalizowane na kationie.
Sposób otrzymywania chiralnych czwartorzędowych soli imidazoliowych, o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji
N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion aromatyczny taki jak: p-tolueno123 sulfonowy, benzoesowy lub anion o wzorze 2, w którym co najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3, 45
R4, R5 oznacza grupę metylową lub grupę nitrową, pozostałe są protonami, według wynalazku polega na tym, że symetryczny chiralny chlorek 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji z solami aromatycznymi, wybranymi z grupy obejmującej: p-toluenosulfonian sodu, benzoesan sodu lub sól organiczna o wzorze 4, w którym co najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3, R4, R5 oznacza grupę metylową lub grupę nitrową, pozostałe są protonami, M oznacza kation litu, sodu, potasu lub amonu, użytymi w stosunku bliskim równomolowemu, korzystnie równym od 0,9 do 1,45 w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
Korzystnie rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan, chlorek metylenu, DMSO - dimetylosulfotlenek, chloroform, aceton, octan etylu, THF - tetrahydrofuran lub DMF - dimetyloformamid.
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie nowych chiralnych czwartorzędowych soli imidazoliowych z satysfakcjonującą wydajnością. Związki te w zależności od rodzaju anionu są cieczami w temperaturze pokojowej oraz ciałami stałymi o niskich temperaturach topnienia. Temperatury topnienia otrzymanych chiralnych soli mieszczą się w zakresie: 308,15: 333,15K. Nowe symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe, rozpuszczają dobrze związki organiczne.
Przewodnictwo właściwe nowych symetrycznych związków powierzchniowo czynnych pochodnych chiralnego mentolu według wynalazku ma istotny wpływ na pojemność kondensatorów elektrochemicznych. Wraz ze wzrostem przewodnictwa cieczy ulegają poprawie charakterystyki pojemnościowe kondensatorów. Wykorzystanie nowych związków powierzchniowo czynnych pozwala na pracę kondensatorów w szerokim zakresie potencjałów, nawet do 3,2 V w przypadku bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidku 1,3-di[(1 S,2R,5S)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego, co ma wpływ na znaczne zwiększenie wartości energii do ponad 40 Wh/kg. Takie wartości energii porównywalne są z konwencjonalnymi ogniwami galwanicznymi.
PL 215 473 B1
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest bliżej w przykładach wytwarzania.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania benzoesanu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego, przedstawionego wzorem 5, polega na tym, że w kolbie, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 3
0,5 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 45 cm3 heksanu. Następnie dodaje się 0,52 mola benzoesanu sodu, w formie roztworu heksanowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej (298 K). Po 3 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik eter dietylowy - wydajność reakcji wynosi 96% albo heptan - wydajność reakcji wynosi 94%.
Zawartość benzoesanu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1: 2010, wyniosła 98,5%. Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego benzoesanu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C32H50N2O4 (526,84): wartości teoretyczne: C 72,95; H 9,58; N 5,32; wartości doświadczalne: C 72,83; H 9,69; N 5,36.
P r z y k ł a d 2
W celu wytwarzania p-toluenosulfonianu 1,3-di[(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego, przedstawionego wzorem 6, do kolby trójszyjnej, zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, o pojemno3 ści 250 cm3 wprowadza się 0,70 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego 3 i 55 cm3 DMSO. Do otrzymanego roztworu dodaje się, ciągle mieszając, 0,76 mola p-toluenosulfonianu sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303 K przez 24 godziny. Następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt przemywa się wodą destylowaną. Wydajność reakcji wynosi 99%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik DMF - wydajność reakcji wynosi 97%.
Zawartość p-toluenosulfonianu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1: 2010, wyniosła 98,5%. Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego p-toluenosulfonianu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C32H32N2O5S (576,96): wartości teoretyczne: C 66,61; H 9,10; N 4,86; wartości doświadczalne: C 66,54; H 9,23; N 4,99.
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania p-metylobenzoesanu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego 3 przedstawionego wzorem 7, w którym podstawnik R3 oznacza grupę metylową, pozostałe są protonami, polega na tym, że w szklanym naczyniu rozpuszcza się 0,50 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)3 mentoksymetylo]imidazoliowego w 45 cm3 chloroformu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,54 mola p-metylobenzoesanu potasu, uprzednio rozpuszczonego w chloroformie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293 K. Po 4 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci białego proszku, który uzyskuje się, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Następnie p-metylobenzoesan imidazoliowy przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 98%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik octan etylu - wydajność reakcji wynosi 94% albo chlorek metylenu - wydajność reakcji wynosi 96%.
Zawartość p-metylobenzoesanu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1:2010, wyniosła 98%. Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego p-metylobenzoesanu. Analiza elementarna (%) dla C33H52N2O4 (540,87): wartości teoretyczne: C 73,28; H 9,71; N 5,18; wartości doświadczalne: C 73,28; H 9,89; N 5,04.
P r z y k ł a d 4
Sposób wytwarzania m-metylobenzoesanu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazolio2 wego przedstawionego wzorem 7, w którym podstawnik R2 oznacza grupę metylową, pozostałe są protonami, polega na tym, że w kolbie okrągłodennej, zaopatrzonej w dipol magnetyczny oraz termo3 metr, rozpuszcza się 0,55 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 45 cm3 propanolu. Następnie dodaje się 0,58 mola m-metylobenzoesanu potasu, w formie roztworu alkoholowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273K. Po 5 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 96%.
PL 215 473 B1
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik inne alkohole alifatyczne: metanol - wydajność reakcji wynosi 92%, etanol - wydajność reakcji wynosi 97%, butanol - wydajność reakcji wynosi 90%, jak również aceton - wydajność reakcji wynosi 98%.
Zawartość m-metylobenzoesanu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1:2010, wyniosła 99%. Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego m-metylobenzoesanu. Analiza elementarna (%) dla C33H52N2O4 (540,87): wartości teoretyczne: C 73,28; H 9,71; N 5,18; wartości doświadczalne: C 73,18; H 9,92; N 5,19.
P r z y k ł a d 5
Sposób wytwarzania o-nitrobenzoesanu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego 1 przedstawionego wzorem 7, w którym podstawnik R1 oznacza grupę nitrową, pozostałe są protonami, polega na tym, że w kolbie dwuszyjnej zaopatrzonej w termometr i mieszadło mechaniczne, umiesz3 cza się 0,45 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego oraz 50 cm3 toluenu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się równomolową ilość o-nitrobenzoesanu amonu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373 K. Po 5 godzinach mieszaninę poreakcyjną przenosi się do lodówki i pozostawia na 24 h. Otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciała stałego, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Po czym o-nitrobenzoesan imidazoliowy przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik THF - wydajność reakcji wynosi 94%.
Zawartość o-nitrobenzoesanu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1: 2010, wyniosła 99,5%. Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego o-nitrobenzoesanu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)mentoksymetylo]imidazolioweg.
Analiza elementarna (%) dla C32H49N3O6 (571,84): wartości teoretyczne: C 67,21; H 8,65; N 7,35; wartości doświadczalne: C 67,15; H 8,72; N 7,39.
P r z y k ł a d 6
Sposób wytwarzania p-nitrobenzoesanu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 7, w którym podstawnik R oznacza grupę nitrową, pozostałe są protonami, polega na tym, że w szklanym naczyniu umieszcza się 0,45 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mento3 ksymetylo]imidazoliowego oraz 50 cm3 H2O. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,47 mola p-nitrobenzoesanu potasu w postaci wodnego roztworu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293 K. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymuje się jasny proszek będący produktem reakcji, który ekstrahuje się jeszcze trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 98%.
Zawartość p-nitrobenzoesanu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1:2010, wyniosła 98%. Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego p-nitrobenzoesanu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C32H49N3O6 (571,84): wartości teoretyczne: C 67,21; H 8,65; N 7,35; wartości doświadczalne: C 67,19; H 8,70; N 7,39.
Claims (4)
1. Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe, o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion aromatyczny taki jak: p-toluenosulfonowy, benzoesowy lub anion o wzorze 2, w którym co najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3, R4, R5 oznacza grupę metylową lub grupę nitrową, pozostałe są protonami.
2. Sposób wytwarzania chiralnych czwartorzędowych soli imidazolowych o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji
N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion aromatyczny taki jak: p-tolueno123 sulfonowy, benzoesowy lub anion o wzorze 2, w którym co najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3,
PL 215 473 B1
R4, R5 oznacza grupę metylową lub grupę nitrową, pozostałe są protonami, znamienny tym, że symetryczny chiralny chlorek 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji z solami aromatycznymi, wybranymi z grupy obejmującej: p-toluenosulfonian sodu, 12 benzoesan sodu lub sól organiczna o wzorze 4, w którym co najmniej jeden z podstawników R1, R2, 345
R3, R4, R5 oznacza grupę metylową lub grupę nitrową, pozostałe są protonami, M oznacza kation litu, sodu, potasu lub amonu, w temperaturze od 273 do 373 K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan, chlorek metylenu, DMSO - dimetylosulfotlenek, chloroform, aceton, octan etylu, THF tetrahydrofuran lub DMF - dimetyloformamid.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego do soli aromatycznych wynosi od 0,9 do 1,45.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398929A PL215473B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398929A PL215473B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL398929A1 PL398929A1 (pl) | 2012-12-17 |
| PL215473B1 true PL215473B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=47392375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL398929A PL215473B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215473B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023189817A1 (ja) * | 2022-03-31 | 2023-10-05 | 広栄化学株式会社 | オニウム塩、オニウム塩組成物、当該オニウム塩と多糖類を含有する液状組成物及びその製造方法並びに多糖類の回収方法 |
-
2012
- 2012-04-23 PL PL398929A patent/PL215473B1/pl unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023189817A1 (ja) * | 2022-03-31 | 2023-10-05 | 広栄化学株式会社 | オニウム塩、オニウム塩組成物、当該オニウム塩と多糖類を含有する液状組成物及びその製造方法並びに多糖類の回収方法 |
| JPWO2023189817A1 (pl) * | 2022-03-31 | 2023-10-05 | ||
| JP7690116B2 (ja) | 2022-03-31 | 2025-06-09 | 広栄化学株式会社 | オニウム塩、オニウム塩組成物、当該オニウム塩と多糖類を含有する液状組成物及びその製造方法並びに多糖類の回収方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL398929A1 (pl) | 2012-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhang et al. | Ionic liquids based on aliphatic tetraalkylammonium dications and TFSI anion as potential electrolytes | |
| Chinnappan et al. | Environmentally benign catalyst: Synthesis, characterization, and properties of pyridinium dicationic molten salts (ionic liquids) and use of application in esterification | |
| Chen et al. | Dialkoxy functionalized quaternary ammonium ionic liquids as potential electrolytes and cellulose solvents | |
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215555B1 (pl) | Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215556B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215469B1 (pl) | Symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL413162A1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe zawierające kation dimetylododecylo(karboksymetylo)amoniowy, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki dezynfekcyjne | |
| PL215474B1 (pl) | Achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215461B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215465B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215554B1 (pl) | Chiralne symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL230763B1 (pl) | Bis(trifluorometylosulfonylo)imidek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowy, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako elektrolity | |
| PL214098B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214103B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne cykloheksanolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL215471B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215475B1 (pl) | Aktywne farmakologicznie chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzani | |
| PL215476B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215462B1 (pl) | Optycznie czynne chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214104B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne heksahydrotymolu oraz sposób wytwarzania cieczy jonowych pochodnych heksahydrotymolu |