PL215502B1 - Surfaktanty kationowe, pochodne N,N-dimetylotrimetylenodiaminy oraz sposób (54) wytwarzania surfaktantów kationowych, pochodnych N,N-dimetylotrimetylenodiaminy - Google Patents
Surfaktanty kationowe, pochodne N,N-dimetylotrimetylenodiaminy oraz sposób (54) wytwarzania surfaktantów kationowych, pochodnych N,N-dimetylotrimetylenodiaminyInfo
- Publication number
- PL215502B1 PL215502B1 PL396232A PL39623211A PL215502B1 PL 215502 B1 PL215502 B1 PL 215502B1 PL 396232 A PL396232 A PL 396232A PL 39623211 A PL39623211 A PL 39623211A PL 215502 B1 PL215502 B1 PL 215502B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethylamino
- propyl
- bis
- acetamides
- acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical class CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 title description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 title description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 12
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 12
- 125000005277 alkyl imino group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 150000003869 acetamides Chemical class 0.000 claims description 10
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 9
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 6
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 3
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- MFMNADOFNGXVAW-UHFFFAOYSA-N 2-[carboxymethyl(dodecyl)amino]acetic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(CC(O)=O)CC(O)=O MFMNADOFNGXVAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical group C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- AXJDEHNQPMZKOS-UHFFFAOYSA-N acetylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC([NH3+])=O AXJDEHNQPMZKOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003845 household chemical Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- OHLICMMXIJECIN-UHFFFAOYSA-N n-[3-(dimethylamino)propyl]acetamide Chemical compound CN(C)CCCNC(C)=O OHLICMMXIJECIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe kationowe pochodne N,N-dimetylotrimetylenodiaminy i kwasu N-dodecyloiminodioctowego oraz ich chlorowodorki oraz sposób wytwarzania nowych surfaktantów kationowych, nadających się do stosowania w chemii gospodarczej oraz w formulacjach kosmetycznych i farmaceutycznych.
Z polskiego opisu patentowego nr PL.361368 znane są di-amidoaminy, pochodne N,N-dimetylotrimetylenodiaminy, zawierające dwa ugrupowania amidowe i aminowe w cząsteczce. Związki te wykazują aktywność powierzchniową na granicach międzyfazowych i mogą być stosowane jako składniki środków chemii gospodarczej i kosmetycznej oraz mogą stanowić półprodukty do syntezy innych grup związków powierzchniowo czynnych.
Z innego patentu nr PL.202821 znane są di-amidoaminy, pochodne długołańcuchowych amin alifatycznych. Otrzymuje się je w reakcji 3,3'-(alkiloimino)dipropionianu dimetylu z N,N-dimetylo-1,3-propanodiaminą w atmosferze azotu w temperaturze 110-130°C. Związki te charakteryzują się słabą lub trudną rozpuszczalnością w wodzie i wykazują aktywność na granicach międzyfazowych. Mogą one stanowić półprodukty do produkcji związków powierzchniowo czynnych, jak również składniki formulacji kosmetycznych oraz środków chemii gospodarczej.
Z amerykańskiego zgłoszenia patentowego US 2804474 A1 znana jest metoda wytwarzania soli sodowej kwasu N-akiloiminodioctowego. Sól sodową kwasu N-alkiloiminodioctowego otrzymuje się w reakcji aminy tłuszczowej z chlorooctanem sodu w środowisku wodnym w obecności czynnika zasadowego w postaci wodorotlenku sodu i/lub wodorowęglanu sodu przy pH 7,0-8,5 oraz ewentualnie niskocząsteczkowego alkoholu, takiego jak: etanol lub izopropanol. Reakcję prowadzi się w temperaturze 60-100°C, korzystnie 80-90°C.
Znana z publikacji J. Inorg. Nucl. Chem., 1979. 38. 613 (M. Jones i inni. „Enterohepatic chelating agents”) metoda otrzymywania kwasu N-alkiIoiminodioctowego polega na reakcji chlorooctanu sodu z aminą tłuszczową w środowisku wodnym w obecności zasady sodowej jako czynnika wiążącego chlorowodór, przy pH mieszaniny reakcyjnej 8-9. Wytrącony z mieszaniny osad jest oczyszczany kolejno przez krystalizację z kwasu solnego, lodowatego kwasu octowego oraz mieszaniny metanol - woda.
Nie są znane z literatury przedmiotu 2,2'-(aIkilimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidy} i ich chlorowodorki o wzorach ogólnych 1 i 2, będące przedmiotem wynalazku.
Istotą wynalazku są 2,2'-(alkilimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidy} o wzorze ogólnym 1 i ich chlorowodorki o wzorze ogólnym 2, w których R oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy zawierający od 7 do 17 atomów węgla, korzystnie od 9 do 15 atomów węgla.
2,2'-(alkilimino)bis{N-(dimetylamino)propylo]acetamidy} i ich chlorowodorki należą do grupy surfaktantów kationowych, zawierających dwa ugrupowania hydrofiIowe i jedno ugrupowanie hydrofobowe. Związki, według wynalazku wykazują szereg interesujących własności użytkowych, z których bardzo istotna jest aktywność powierzchniowa na granicach międzyfazowych, właściwości antyelektrostatyczne oraz bakteriobójcze. Z tego względu mogą być wykorzystane, jako składniki aktywne środków piorących, myjących, zwilżających, w środkach do dezynfekcji lub zabezpieczających przed pojawieniem się drobnoustrojów, jak również do zwilżania wełny w kąpieli karbonizacyjnej.
Sposób wytwarzania 2,2'-(alkilimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidów} o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony łańcuch węglowodorowy zawierający 7-17 atomów węgla, polega na tym, że w pierwszym etapie c h lorooctan sodu poddaje się reakcji z aminą tłuszczową w wodzie z dodatkiem niskocząsteczkowego alkoholu, korzystnie izopropanolu, w obecności czynnika usuwającego chlorowodór, korzystnie roztworu wodorowęglanu sodu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do temperatury 80°C, korzystnie pod chłodnicą zwrotną przez 15-40 godzin, korzystnie 20-30 h, a następnie z mieszaniny reakcyjnej wydziela się sól sodową kwasu N-alkiloiminodioctowego, na drodze strącenia jej acetonem i krystalizacji w temperaturze pokojowej lub obniżonej do 2°C. W drugim etapie wysuszone kryształy rozpuszcza się w wodzie, a następnie wytrąca się wolny kwas N-alkiloiminodioctowy, przy użyciu kwasu mineralnego, korzystnie siarkowego. Otrzymaną zawiesinę pozostawia się w temperaturze pokojowej lub obniżonej do 2°C, do całkowitego wytrącenia osadu, a następnie suszy oddzielony osad w temperaturze podwyższonej do 90°C, pod próżnią. W wariancie wynalazku, w celu wysuszenia, rozpuszcza się wilgotny kwas N-alkiloiminodioctowy w toluenie i oddestylowuje się produkt azeotropowo. Rozpuszczony w toluenie kwas N-alkiloiminodioctowy może być bezpośrednio użyty do następnego etapu syntezy. W trzecim
PL 215 502 B1 etapie kwas N-alkiloiminodioctowy poddaje się reakcji amidowania przy użyciu nadmiaru N,N-dimetylotrimetylenodiaminy, w środowisku rozpuszczalnika, korzystnie toluenu, w temperaturze do 110°C przez korzystnie 20-30 h. Toluen oraz nadmiar N,N-dimetylotrimetylenodiaminy odparowuje się do uzyskania stałej masy.
Sposób wytwarzania chlorowodorków 2,2'-(alkilimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidów} o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony łańcuch węglowodorowy zawierający 7-17 atomów węgla, polega na reakcji czwartorzędowania związku o wzorze ogólnym 1 gazowym chlorowodorem, w izopropanolu, przy czym chlorowodorem przedmuchuje się środowisko reakcji, a reakcję prowadzi się przez 5-25 minut. Następnie otrzymany roztwór pozostawia się na 24 h w temperaturze pokojowej. Izopropanol odparowuje się z mieszaniny, do otrzymania stałej masy, a następnie otrzymany produkt surowy oczyszcza się na drodze krystalizacji z mieszaniny rozpuszczalników korzystnie z układu dimetyloformamid/aceton.
Zasadniczą zaletą sposobu według wynalazku jest wytwarzanie prostą metodą, z użyciem powszechnie dostępnych surowców, związków o aktywności powierzchniowej, regulowanej długością łańcucha alkilowego, o doskonalej rozpuszczalności w wodzie, którą zapewnia obecność dwóch ugrupowań hydrofilowych w cząsteczce.
Przedmiot wynalazku objaśniony jest w przykładzie otrzymywania 2,2'-(dodecylimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidu} i jego chlorowodorku oraz na schematach reakcji, z których schemat reakcji 1 uwidacznia sposób wytwarzania soli sodowej kwasu N-dodecyloiminodioctowego, schemat reakcji 2 sposób wytwarzania kwasu N-dodecyloiminodioctowego, schemat reakcji 3 sposób wytwarzania 2,2'-(dodecylimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidu}, natomiast schemat reakcji 4 sposób wytwarzania chlorowodorku 2,2'-(dodecylimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidu}.
P r z y k ł a d I
W pierwszym etapie w celu otrzymania soli sodowej kwasu N-dodecyloiminodioctowego do kolby wprowadza się 27,02 g (0,232 mola) chlorooctanu sodu, 21,67 g (0,258 mola) wodorowęglanu sodu oraz około 300 ml wody. Kolbę umieszcza się na mieszadle magnetycznym i miesza jej zawartość w temperaturze pokojowej do momentu całkowitego rozpuszczenia soli. Następnie do mieszaniny wprowadza się 21,50 g dodecyloaminy (0,116 mola) oraz niewielkimi porcjami dodaje izopropanol (w sumie około 50 ml), miesza się zawartość kolby do momentu uzyskania klarownego roztworu, po czym kolbę ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną w temperaturze wrzenia przez około 20-30 h. Mieszaninę poreakcyjną zadaje się acetonem (około 100 ml) do momentu pojawienia się wyraźnego zmętnienia. Produkt pozostawia się do krystalizacji, następnie odsącza pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa acetonem, suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej do stałej masy i otrzymuje się 29,75 g (74,4% wag.) soli sodowej kwasu N-dodecyloiminodioctowego.
W drugim etapie w celu otrzymania kwasu N-dodecyloiminodioctowego do kolby wprowadza się
12,21 g (0,0354 mola) soli sodowej kwasu N-dodecyloiminodioctowego i rozpuszcza w wodzie (około 33
250 ml). Następnie wkrapla się stopniowo 3,93 cm3 kwasu siarkowego o gęstości 1,84 g/cm3 (stężenie około 95%). Otrzymaną mieszaninę pozostawia się na 24 godziny, początkowo w temperaturze pokojowej, później w temperaturze około 2°C do całkowitego wytrącenia kwasu N-dodecyloiminodioctowego. Powstały osad odsącza się, suszy i otrzymuje się 10,66 g (99,9%mas) wolnego kwasu N-dodecyloiminodioctowego.
W trzecim etapie w celu otrzymania 2,2'-(dodecylimino)bis{ N-[(dimetylamino)propylo]acetamidu} do kolby wprowadza się 10,20 g (0,0338 mola) kwasu N-dodecyloiminodioctowego oraz 13,83 g (0,0677 mola, dwukrotny nadmiar w stosunku do ilości stechiometrycznej) N,N-dimetylotrimetylenodiaminy i rozpuszcza się w toluenie (około 100 ml). Roztwór ogrzewa się przez około 20-30 h pod chłodnicą zwrotną wyposażoną w nasadkę Dean - Starka. Ogrzewanie prowadzi się do momentu, kiedy poziom wody w nasadce Dean - Starka przestanie się zmieniać. Następnie oddestylowuje się toluen i nadmiar N,N-dimetylotrimetylenodiaminy przy użyciu rotacyjnej wyparki próżniowej, do uzyskania stałej masy. Otrzymuje się 15,41 g (92,78%mas) 2,2'-(dodecylimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidu} w postaci lepkiej, łatwo krzepnącej cieczy o barwie żółtej do jasnopomarańczowej.
1
Widmo 1H NMR 2,2'-(dodecylimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidu} (roztwór w CDCI3). δ [ppm] (wartość przesunięcia chemicznego względem standardu tetrametylosilanu):
0,78 (t, JH,H=6,6Hz, 3H, CH3(CH2)9CH2CH2N-);
1,16 (m, 18H, CH3(CH2)9CH2CH2N-);
1,36 (m, 2H, CH3(CH2)9CH2CH2N-);
PL 215 502 B1
1,56-1,65 (m, 4H, -N[(CH2CONHCH2CH2CH2N(CH3)2]2);
2,15 (s, 12H, -N[(CH2CONHCH2CH2CH2N(CH3)2]2);
2,25-2,30 (m, 4H, -N[(CH2CONHCH2CH2CH2N(CH3)2]2);
2,43 (t, Jh,h=7,6Hz, 2H, CH3(CH2)9CH2CH2N-);
3,05 (s, 4H, -N[(CH2CONHCH2CH2CH2N(CH3)2]2);
3,21-3,27 (m, 4H, -N[(CH2CONHCH2CH2CH2N(CH3)2]2);
7,78 (t, .JH,H=5,3Hz, 2H, -N[(CH2CONHCH2CH2CH2N(CH3)2]2).
P r z y k ł a d Il
W celu otrzymania chlorowodorku 2,2'-(dodecylimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidu} w kolbie umieszcza się 12,98 g (0,0276 mola) 2,2'-(dodecylimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidu}, rozpuszcza w izopropanolu i przedmuchuje suchym, gazowym chlorowodorem przez około 10-15 minut, nie dopuszczając do nadmiernego rozgrzania roztworu i pozostawia na 24 h w temperaturze pokojowej. Następnie izopropanol odparowuje się do otrzymania suchej masy i otrzymuje się 15,58 g surowego chlorowodorku 2,2'-(dodecylimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidu}, który następnie oczyszcza się na drodze krystalizacji z układu rozpuszczalników dimetyloformamid/aceton i otrzymuje 10,49 g (67,33% wag.) czystego produktu w postaci białych kryształów.
Napięcie powierzchniowe dla 0,1%) wag. roztworu w wodzie destylowanej w temperaturze
295K wynosi 64,3 mN/m.
1
Widmo 1H NMR chlorowodorku 2,2'-(dodecylimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidu} (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartość przesunięcia chemicznego względem standardu tetrametylosilanu):
0,87 (t, JH,H=6,7Hz, 3H, CH3(CH2)9CH2CH2N-);
1,24-1,30 (m, 18H, CH3(CH2)9CH2CH2N-);
1.78- 1,80 (m, 2H, CH3(CH2)9CH2CH2N-);
2,11 (m, 4H, -N[(CH2CONHCH2CH2CH2N(CH3)2 · HClk);
2.78- 3,01 (m, 16H, -N[(CH2CONHCH2CH2CH2N(CH3)2 · HClk);
3,42 (m, 6H, CH3(CH2)9CH2CH2N[(CH2CONHCH2CH2CH2N(CH3)2 · HCl]2);
4,27 (m, 4H, -N[(CH2CONHCH2CH2CH2N(CH3)2 · HCl]2);
9,18 (t, 2H, -N[(CH2CONHCH2CH2CH2N(CH3)2 · HCI]2);
10,94-10,95 (m, 2H, -N[(CH2CONHCH2CH2CH2N(CH3)2 · HCl]2).
Claims (12)
1. 2,2'-(alkilimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidy} o wzorze ogólnym 1 oraz ich chlorowodorki o wzorze ogólnym 2, w których R oznacza prosty lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony łańcuch węglowodorowy zawierający od 7 do 17 atomów węgla.
2. Sposób wytwarzania 2,2'-(alkilimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidów} o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony łańcuch węglowodorowy zawierający od 7 do 17 atomów węgla, znamienny tym, że w pierwszym etapie chlorooctan sodu poddaje się reakcji z aminą tłuszczową w wodzie z dodatkiem niskocząsteczkowego alkoholu, w obecności zasadowego czynnika usuwającego chlorowodór, w temperaturze do 80°C, powstałą w pierwszym etapie sól sodową kwasu N-alkiloiminodioctowego wytrąca się rozpuszczalnikiem organicznym, korzystnie acetonem i w drugim etapie przy użyciu kwasu mineralnego wytrąca się wolny kwas N-alkiloiminodioctowy, który w trzecim etapie poddaje się reakcji aminowania, przy użyciu nadmiaru N,N-dimetylotrimetylenodiaminy w rozpuszczalniku organicznym, a następnie usuwa się rozpuszczalnik i otrzymuje 2,2'-(alkilimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidy.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że pierwszy etap reakcji prowadzi się w mieszaninie izopropanol/woda.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że pierwszy etap reakcji prowadzi się przez 15-40 h.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się wodorowęglan sodu jako czynnik usuwający chlorowodór.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że w drugim etapie kwas N-alkiloiminodioctowy wytrąca się z wodnego roztworu jego soli sodowej kwasem siarkowym.
7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kwas N-alkiloiminodioctowy przed reakcją amidowania poddaje się suszeniu w temperaturze podwyższonej do 90°C, pod próżnią.
PL 215 502 B1
8. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kwas N-alkiloiminodioctowy przed reakcją amidowania rozpuszcza się w toluenie i oddestylowuje się azeotropowo czysty produkt.
9. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję amidowania prowadzi się przez 10-30 h, w temperaturze do 110°C.
10. Sposób wytwarzania chlorowodorków 2,2'-(alkilimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidów} o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony łańcuch węglowodorowy zawierający od 7 do 17 atomów węgla, znamienny tym, że 2,2'-(alkilimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidy} o wzorze ogólnym 1, w którym R ma podane wyżej znaczenie, poddaje się reakcji czwartorzędowania gazowym chlorowodorem, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie izopropanolu, w temperaturze pokojowej, następnie usuwa się rozpuszczalnik i oczyszcza powstały produkt poprzez krystalizację z mieszaniny rozpuszczalników.
11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że reakcję czwartorzędowania prowadzi się przez 5-25 minut.
12. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że chlorowodorki 2,2'-(alkiIimino)bis{N-[(dimetylamino)propylo]acetamidów} oczyszcza się poprzez krystalizację z układu rozpuszczalników dimetyloformamid/aceton.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL396232A PL215502B1 (pl) | 2011-09-05 | 2011-09-05 | Surfaktanty kationowe, pochodne N,N-dimetylotrimetylenodiaminy oraz sposób (54) wytwarzania surfaktantów kationowych, pochodnych N,N-dimetylotrimetylenodiaminy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL396232A PL215502B1 (pl) | 2011-09-05 | 2011-09-05 | Surfaktanty kationowe, pochodne N,N-dimetylotrimetylenodiaminy oraz sposób (54) wytwarzania surfaktantów kationowych, pochodnych N,N-dimetylotrimetylenodiaminy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL396232A1 PL396232A1 (pl) | 2012-03-12 |
| PL215502B1 true PL215502B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=45891506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL396232A PL215502B1 (pl) | 2011-09-05 | 2011-09-05 | Surfaktanty kationowe, pochodne N,N-dimetylotrimetylenodiaminy oraz sposób (54) wytwarzania surfaktantów kationowych, pochodnych N,N-dimetylotrimetylenodiaminy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215502B1 (pl) |
-
2011
- 2011-09-05 PL PL396232A patent/PL215502B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL396232A1 (pl) | 2012-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU771929B2 (en) | Cationic gemini and related multiple hydrophilic/hydrophobic functional compounds and their use as surfactants | |
| CN101343242B (zh) | 丙烯酰双季铵盐及其制备方法 | |
| JPH08511016A (ja) | アミノアルキルグアニジンの製造法 | |
| CN106475005A (zh) | 一种阳离子型有机硅双子表面活性剂及其制备方法 | |
| Alexakis et al. | A practical and efficient synthesis of chiral N, N-disubstituted C2 symmetric diamines derived from (R, R)-1, 2-diaminocyclohexane | |
| JP5565677B2 (ja) | 新規ジカルボン酸型化合物 | |
| PL215502B1 (pl) | Surfaktanty kationowe, pochodne N,N-dimetylotrimetylenodiaminy oraz sposób (54) wytwarzania surfaktantów kationowych, pochodnych N,N-dimetylotrimetylenodiaminy | |
| US7790926B2 (en) | Alpha, omega-difunctional aldaramides | |
| PL200540B1 (pl) | Sposób wytwarzania biarylowych pochodnych i związki pośrednie | |
| BR112020024299A2 (pt) | sal de esteramina, processo para a preparação de um sal de esteramina, uso do sal de esteramina, e, composição para cuidados pessoais. | |
| PL245213B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tribulylofosfoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki czyszczące powierzchnie użytkowe | |
| JP2017525748A (ja) | シクロクレアチンおよびその類似体の合成 | |
| PL237060B1 (pl) | Octany [(3-alkanoilometylamino)propylo] dimetyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| CN104364229B (zh) | 通过使用氨基酸的邓盐合成二酰胺基胶凝剂 | |
| WO1998052552A1 (en) | Process for the preparation of polyamines and polyamine derivatives | |
| PL210886B1 (pl) | Sposób wytwarzania alifatycznych amidów 3,3'-iminobis(N,N-dimetylopropyloaminy) | |
| PL211857B1 (pl) | Bis-amoniowe sole alifatycznych amidów 3,3'-iminobis(N,N-dimetylopropyloaminy) i sposób ich wytwarzania | |
| PL244947B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis[tributylo(karboksymetylo) fosfoniowym] oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki do czyszczenia powierzchni użytkowych | |
| CN104379556B (zh) | 使用氨基酸n-羧酸酐合成二酰胺基胶凝剂的方法 | |
| WO2013175498A2 (en) | A novel amido-amine and glycerol based compound and its process of preparation | |
| PL237059B1 (pl) | Sposób otrzymywania 2-hydroksypropanosulfonianów [(3-alkanoilo metyloamino)propylo] dimetyloamoniowych | |
| PL211591B1 (pl) | Nowe powierzchniowo aktywne dichlorowodorki alifatycznych amidów 3,3'-iminobis (N,N-dimetylopropyloaminy) i sposób ich wytwarzania | |
| KR101142283B1 (ko) | 2-아미노티아졸 카르복사미드 유도체의 신규한 제조방법 | |
| JPS6042234B2 (ja) | 含フツ素化合物の製造法 | |
| PL237061B1 (pl) | 2-hydroksypropanosulfoniany [3-(alkilometyloamino)-3-oksopropylo] dimetyloamoniowe i sposób ich wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140905 |