PL237060B1 - Octany [(3-alkanoilometylamino)propylo] dimetyloamoniowe i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Octany [(3-alkanoilometylamino)propylo] dimetyloamoniowe i sposób ich wytwarzania Download PDFInfo
- Publication number
- PL237060B1 PL237060B1 PL429248A PL42924819A PL237060B1 PL 237060 B1 PL237060 B1 PL 237060B1 PL 429248 A PL429248 A PL 429248A PL 42924819 A PL42924819 A PL 42924819A PL 237060 B1 PL237060 B1 PL 237060B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- propyl
- dimethylammonium
- alkanoylmethylamino
- dimethylamino
- acetates
- Prior art date
Links
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- -1 dimethylammonium acetates Chemical class 0.000 title abstract description 5
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N protonated dimethyl amine Natural products CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- QHNXEVRKFKHMRL-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;acetate Chemical class CNC.CC(O)=O QHNXEVRKFKHMRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 12
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 7
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 6
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 16
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- SORARJZLMNRBAQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CNCCCN(C)C SORARJZLMNRBAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims 2
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 18
- 239000003845 household chemical Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 abstract description 4
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 abstract description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical class CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-O propan-1-aminium Chemical compound CCC[NH3+] WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- AFGNVSCTEXUEJE-UHFFFAOYSA-N 1-chloroicosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCl AFGNVSCTEXUEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000005277 alkyl imino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- WVEOSJLLKNIUFL-UHFFFAOYSA-N methyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC.CCC(=O)OC WVEOSJLLKNIUFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYFMJSSIPHXUEN-UHFFFAOYSA-N n-methylicosan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCNC LYFMJSSIPHXUEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEGJNMCIMOLEDM-UHFFFAOYSA-N n-methyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCNC SEGJNMCIMOLEDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- REEZZSHJLXOIHL-UHFFFAOYSA-N octanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCC(Cl)=O REEZZSHJLXOIHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- LPWCRLGKYWVLHQ-UHFFFAOYSA-N tetradecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O LPWCRLGKYWVLHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia są octany [(3-alkanoilometylamino)propylo] dimetyloamoniowe, o wzorze ogólnym 1, w których R oznacza prosty lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony łańcuch węglowodorowy zawierający od 7 do 19 atomów węgla, korzystnie od 9 do 17 atomów węgla, znajdujący zastosowanie w produktach chemii gospodarczej oraz formulacjach kosmetycznych i farmaceutycznych. Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania octanów [(3-alkanoilometylamino)propylo] dimetyloamoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony, korzystnie nasycony łańcuch węglowodorowy zawierający od 7 do 19 atomów węgla, korzystnie od 9 do 17 atomów węgla, charakteryzujący się tym, że w pierwszym etapie w wyniku reakcji N,N,N-trimetylo-1,3-propanodiaminy z chlorkiem kwasu tłuszczowego w rozpuszczalniku organicznym, w obecności zasadowego czynnika usuwającego chlorowodór, otrzymuje się N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloalkiloamid. W drugim etapie prowadzi się kwaternizację N-[3-(dimetyloamino)propylol]-N-metyloalkiloamidu chlorooctanem sodu w środowisku niskocząsteczkowego alkoholu i otrzymuje octan [(3-alkanoilometylamino)propylo] dimetyloamoniowy, a otrzymany surowy produkt oczyszcza się poprzez krystalizację.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe octany [(3-alkanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowe i sposób ich wytwarzania.
Octany [(3-alkanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowe są związkami, należącymi do grupy surfaktantów amfoterycznych, zawierających ugrupowania hydrofilowe stanowiące jon obojnaczy, które mogą znaleźć zastosowanie w produktach chemii gospodarczej oraz formulacjach kosmetycznych i farmaceutycznych.
Z opisu patentowego nr US7425527 znane są octany [(3-alkanoiloacetylamino)propylo]dimetyloamoniowe, pochodne N, N-dimetylotrimetylenodiaminy, zawierające amfoteryczne ugrupowanie hydrofilowe. Reakcja syntezy octanów [(3-alkanoiloacetylamino)propylo]dimetyloamoniowych (czwartorzędowanie N-acetylo-N-[3-(dimetyloamino)propylo]alkiloamidów chlorooctanem sodu) prowadzona była środowisku wrzącego acetonitrylu przez 24 h. Według opisu patentowego związki te mogą być zastosowane jako promotory wybielaczy na bazie tlenu w środkach chemii gospodarczej.
Z opisu patentowego nr PL202821 znane są di-amidoaminy, pochodne długołańcuchowych amin alifatycznych. Otrzymuje się je w reakcji 3,3’-(alkiloimino)dipropionianu dimetylu z N, N-dimetylo-1,3-propanodiaminą w atmosferze azotu w temperaturze 110-130°C. Związki te charakteryzują się słabą lub trudną rozpuszczalnością w wodzie i wykazują aktywność na granicach międzyfazowych. Mogą one stanowić półprodukty do produkcji związków powierzchniowo czynnych, jak również składniki formulacji kosmetycznych i chemii gospodarczej.
Z opisu patentowego AU 200630354 znana jest metoda wytwarzania octanów [(3-alkanoiloamino)propylo]dimetyloamoniowych, która polega na czwartorzędowaniu N-[3-(dimetyloamino)propylo]- N-alkiloamidów chlorooctanem sodu w środowisku wodnym w obecności czynnika zasadowego (korzystnie wodorotlenku sodu przy pH utrzymywanym około 7,5) w temperaturze 98°C przez 5 godzin. Według opisu patentowego związki te mogłyby być stosowane jako składniki środków grzybobójczych, przeznaczonych do ochrony roślin.
Znana z publikacji J. Surfactant. Detergent., 2012, 15, 657 (D. Fen i inni, „Synthesis and Surface Activities of Amidobetaine Surfactants with Ultra-long Unsaturated Hydrophobic Chains”) metoda otrzymywania surfaktantów typu amidobetain (z ugrupowaniem amidowym Il-rzędowym w łączniku) polega na reakcji chlorooctanu sodu N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-alkiloamidami w mieszaninie etanol : woda (5:1, w) przy 25% nadmiarze chlorooctanu sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 79°C przez 12 godzin pod chłodnicą zwrotną. Otrzymany produkt oczyszcza się poprzez odparowanie rozpuszczalników i chromatografię kolumnową z zastosowaniem żelu krzemionkowego jako fazy stacjonarnej i suchego etanolu jako eluenta.
Nie są znane z literatury przedmiotu: octany [(3-alkanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, będące przedmiotem wynalazku.
Istotą wynalazku są octany [(3-alkanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, w których R oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch, nasycony lub nienasycony łańcuch węglowodorowy zawierający od 7 do 19 atomów węgla, korzystnie od 9 do 15 atomów węgla.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób wytwarzania octanów [(3-alkanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony łańcuch węglowodorowy zawierający 7-19 atomów węgla, polega na dwuetapowym procesie, w którym pierwszym etapem syntezy jest wytworzenie N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloalkiloamidów w wyniku reakcji N, N, N’- trimetylo-1,3-propanodiaminy z chlorkiem kwasu tłuszczowego w mieszaninie tetrahydrofuranu i trietyloaminy (1:1, w). Reakcję prowadzi się poprzez wkroplenie chlorku kwasu tłuszczowego do roztworu N, N, N’-trimetylo-1,3-propanodiaminy w mieszaninie tetrahydrofuranu i trietyloaminy podczas intensywnego mieszania w ciągu 15-60 minut, korzystnie 30 minut. Następnie intensywnie miesza się powstałą zawiesinę przez kolejne 2-12 godzin, korzystnie 4-6 h. Po upływie tego czasu z mieszaniny reakcyjnej usuwa się wytrącony osad produktu ubocznego (chlorowodorku trietyloaminy) poprzez sączenie, a następnie odparowuje rozpuszczalniki pod zmniejszonym ciśnieniem na wyparce rotacyjnej. Otrzymuje się N-[3-(dimetyloamino)propyIo] -N-metyloalkiloamidy w postaci cieczy (w przypadku użycia chlorków kwasowych o łańcuchach zawierających od 8 do 16 atomów węgla) lub ciała stałego (w przypadku użycia chlorków kwasowych o łańcuchach zawierających powyżej 16 atomów węgla). W drugim etapie N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloalkiloamidy i chlorooctan sodu (1,25-krotny nadmiar w stosunku do N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N
PL 237 060 B1
-metyloalkiloamidu) wprowadza się do naczynia, przeznaczonego do prowadzenia reakcji pod zwiększonym ciśnieniem, dodaje metanol i prowadzi reakcję w temperaturze 75-100°C, korzystnie 85-95°C, przez 6-72 godziny, korzystnie 24-48 h. Alternatywnym rozpuszczalnikiem podczas tego procesu może być etanol lub jego mieszaniny z wodą w stosunku od 5:1 (v: v) do 20:1 (κν). Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej z mieszaniny reakcyjnej usuwa się wytrącony osad produktu ubocznego (chlorku sodu) i nieprzereagowanego chlorooctanu sodu, a następnie odparowuje się rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem przy użyciu wyparki obrotowej. Kolejno uzyskany produkt rozpuszcza się w bezwodnym etanolu, ponownie poddaje filtracji a przesącz odparowuje na wyparce obrotowej do uzyskania stałej masy. Otrzymany produkt surowy oczyszcza się na drodze krystalizacji z rozpuszczalnika organicznego, korzystnie bezwodnego etanolu, mieszaniny metanolu i octanu etylu, metanolu i eteru dietylowego lub metanolu i acetonitrylu w temperaturze poniżej 5°C, korzystnie około -20°C.
Octany [(3-alkanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowe według wynalazku potencjalnie wykazują szereg interesujących własności użytkowych, z których najistotniejsza jest aktywność powierzchniowa na granicach międzyfazowych, zdolność do modyfikowania (zwiększania) lepkości roztworów wodnych oraz pH-czułość. Z tego względu mogą być wykorzystane jako składniki aktywne środków piorących, myjących, zwilżających, zwłaszcza przeznaczonych do kontaktu ze skórą, a także modyfikatory lepkości w różnego rodzaju formulacjach chemii gospodarczej, kosmetycznej i farmaceutycznej. Z uwagi na pH-respnonsywność (możliwość zmiany właściwości pod wpływem przejścia z formy kationowej w anionową lub na odwrót przy określonych wartościach pH) mogą stanowić składniki tzw. inteligentnych nośników substancji biologicznie aktywnych.
Zasadniczą zaletą sposobu według wynalazku jest wytwarzanie prostą metodą, z użyciem powszechnie dostępnych surowców, związków o aktywności powierzchniowej i szerokiej gamie potencjalnych zastosowań dzięki obecności pH-czułego ugrupowania hydrofilowego.
Przedmiot wynalazku objaśniony jest na przykładzie otrzymywania octanu [(3-tetradekanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowego, octanu [(3-oktanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowego, octanu [(3-oktadekanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowego i octanu [(3-ikozylometylamino)propylo]dimetyloamoniowego oraz na schematach reakcji, z których schemat reakcji 1 uwidacznia reakcję powstawania N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloalkiloamidu, a schemat reakcji 2 reakcję otrzymywania octanu [(3-alkanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowego.
P r z y k ł a d 1
W pierwszym etapie w celu otrzymania N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metylotetradecyloamidu do kolby stożkowej wprowadza się 10,00 g (0,0861 mola) N, N, N’-trimetylo-1,3-propanodiaminy w 200 cm3 mieszaniny tetrahydrofuran : trietyloamina (1:1, r: r), a następnie wkrapla 21,24 g (0,0861 mola) chlorku tetradekanoilu przez 30 minut, podczas intensywnego mieszania zawartości kolby. Następnie kontynuuje się mieszanie przez 6 h, a wytrącony osad chlorowodorku trietyloaminy usuwa poprzez filtrację pod zmniejszonym ciśnieniem. Po odparowaniu rozpuszczalników pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się 27,94 g (99,4% mas.).
W drugim etapie w celu otrzymania octanu [(3-tetradekanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowego do naczynia, przeznaczonego do prowadzenia reakcji pod zwiększonym ciśnieniem, wprowadza się 6,00 g (0,018 mola) N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metylotetradecyloamidu, 2,62 g (0,0225 mola) chlorooctanu sodu i 60 cm3 metanolu. Następnie naczynie zamyka się szczelnie i ogrzewa przez 48 godzin w temperaturze 85°C na łaźni olejowej. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej mieszaninę reakcyjną poddaje się filtracji a przesącz odparowuje pod zmniejszonym ciśnieniem przy użyciu wyparki obrotowej. Do uzyskanego produktu dodaje się 100 cm3 bezwodnego etanolu, ponownie sączy, a uzyskany roztwór odparowuje pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymaną pozostałość rozpuszcza się w minimalnej ilości etanolu (około 75 cm3) i pozostawia do krystalizacji w zamrażarce (temperatura -20°C) na co najmniej 24 godziny. Uzyskany produkt odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa zimnym etanolem i pozostawia do wysuszenia w eksykatorze. Następnie produkt rozpuszcza się w minimalnej ilości metanolu (około 15 cm3), a następnie dodaje porcjami eter dietylowy (około 200 cm3) aż do pojawienia się trwałego zmętnienia i pozostawia do krystalizacji w zamrażarce (temperatura -20°C) na co najmniej 24 godziny. Uzyskany produkt odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa zimnym eterem dietylowym i pozostawia do wysuszenia w eksykatorze pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 6,03 g (87,1% mas.) produktu w postaci białego ciała stałego.
Napięcia powierzchniowe dla 0,1 i 0,01% wag. roztworu w wodzie destylowanej w temperaturze 295 K wynoszą, odpowiednio, 34,6 i 32,1 mN/m.
PL 237 060 B1
Widmo 1H NMR octanu [(3-tetradekanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowego (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartość przesunięcia chemicznego względem standardu tetrametylosilanu): 0.840.91 [t, 3H, -COCH2CH2(CH2)ioCH3]; 1.22-1.34 [m, 20H, -COCH2CH2(CH2)ioCH3]; 1.57-1.60 [m, 2H, -COCH2CH2(CH2)ioCH3]; 1.99 [m, 2H, -N+CH2CH2CH2N-]; 2.28-2.31 [t, 2H, -COCH2CH2(CH2)ioCH3]; 3.02-3.05 [s, 3H, -N(CH3)-]; 3.34-3.45 [s, 6H; -N+(CH3)2-]; 3.63-3.67 [m, 4H, -N+CH2CH2CH2N-]; 3.994.03 [s, 2H, -N+CH2COO-].
P r z y k ł a d 2
W pierwszym etapie w celu otrzymania N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metylooktyloamidu do kolby stożkowej wprowadza się 10,00 g (0,0861 mola) N, N, N’-trimetylo-1,3-propanodiaminy w 200 cm3 mieszaniny tetrahydrofuran : trietyloamina (1:1, w), a następnie wkrapla 14,01 g (0,0861 mola) chlorku oktanoilu przez 15 minut, podczas intensywnego mieszania zawartości kolby. Następnie kontynuuje się mieszanie przez 4 h, a wytrącony osad chlorowodorku trietyloaminy usuwa poprzez filtrację pod zmniejszonym ciśnieniem. Po odparowaniu rozpuszczalników pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się 20,47 g (98,1% mas.).
W drugim etapie w celu otrzymania octanu [(3-oktanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowego do naczynia, przeznaczonego do prowadzenia reakcji pod zwiększonym ciśnieniem, wprowadza się 4,36 g (0,018 mola) N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metylooktyloamidu, 2,62 g (0,0225 mola) chlorooctanu sodu i 100 cm3 mieszaniny etanol : woda (5:1, w). Następnie naczynie zamyka się szczelnie i ogrzewa przez 6 godzin w temperaturze 100°C na łaźni olejowej. Następnie postępuje się jak w przykładzie 1. Otrzymaną pozostałość po odparowaniu bezwodnego etanolu rozpuszcza się w minimalnej ilości etanolu (około 10 cm3), a następnie dodaje porcjami octan etylu (około 150 cm3) aż do pojawienia się trwałego zmętnienia i pozostawia do krystalizacji w zamrażarce (temperatura -20°C) na co najmniej 24 godziny. Uzyskany produkt odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa zimnym octanem etylu i pozostawia do wysuszenia w eksykatorze pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 3,76 g (69,6% mas) produktu w postaci białego ciała stałego.
Napięcia powierzchniowe dla 0,1 i 0,01% wag. roztworu w wodzie destylowanej w temperaturze 295 K wynoszą, odpowiednio, 28,4 i 42,8 mN/m.
Widmo 1H NMR octanu [(3-oktanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowego (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartość przesunięcia chemicznego względem standardu tetrametylosilanu): 0.860.92 [t, 3H, -COCH2CH2(CH2)4CH3]; 1.20-1.35 [m, 8H, -COCH2CH2(CH2)4CH3]; 1.55-1.61 [m, 2H, -COCH2CH2(CH2)4CH3]; 2.01 [m, 2H, -N+CH2CH2CH2N-]; 2.25-2.35 [t, 2H, -COCH2CH2(CH2)4CH3];
3.00-3.06 [s, 3H, -N(CH3)-]; 3.31-3.46 [s, 6H; -N+(CH3)2-]; 3.60-3.64 [m, 4H, -N+CH2CH2CH2N-]; 3.984.02 [s, 2H, -N+CH2COO-].
P r z y k ł a d 3
W pierwszym etapie w celu otrzymania N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metylooktadecyloamidu do kolby stożkowej wprowadza się 10,00 g (0,0861 mola) N, N, N’-trimetylo-1,3-propanodiaminy w 200 cm3 mieszaniny tetrahydrofuran : trietyloamina (1:1, w), a następnie wkrapla 28,50 g (0,0861 mola) chlorku oktadeknoilu przez 30 minut, podczas intensywnego mieszania zawartości kolby. Następnie kontynuuje się mieszanie przez 2 h, a wytrącony osad chlorowodorku trietyloaminy usuwa poprzez filtrację pod zmniejszonym ciśnieniem. Po odparowaniu rozpuszczalników pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się 35,10 g (99,5% mas.).
W drugim etapie w celu otrzymania octanu [(3-oktadekanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowego do naczynia, przeznaczonego do prowadzenia reakcji pod zwiększonym ciśnieniem, wprowadza się 7,38 g (0,018 mola) N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metylooktadekanoiloamidu, 2,62 g (0,0225 mola) chlorooctanu sodu i 120 cm3 mieszaniny etanol : woda (20:1, w). Następnie naczynie zamyka się szczelnie i ogrzewa przez 72 godziny w temperaturze 75°C na łaźni olejowej. Następnie postępuje się jak w przykładzie 1. Otrzymaną pozostałość rozpuszcza się w minimalnej ilości etanolu (około 100 cm3) i pozostawia do krystalizacji w zamrażarce (temperatura -20°C) na co najmniej 24 godziny. Uzyskany produkt odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa zimnym etanolem i pozostawia do wysuszenia w eksykatorze. Następnie produkt rozpuszcza się w minimalnej ilości etanolu (około 45 cm3), a następnie dodaje porcjami octan etylu (około 120 cm3) aż do pojawienia się trwałego zmętnienia i pozostawia do krystalizacji w zamrażarce (temperatura -20°C) na co najmniej 24 godziny. Uzyskany produkt odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa zimnym octanem etylu i pozostawia do wysuszenia w eksykatorze pod zmniejszonym ciśnieniem. Uzyskany produkt odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa zimnym octanem etylu i pozostawia do wysuszenia w eksykatorze
PL 237 060 B1 pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 7,40 g (87,9% mas) produktu w postaci białego ciała stałego.
Napięcie powierzchniowe dla 0,01% wag. roztworu w wodzie destylowanej w temperaturze 295 K wynosi 33,6 mN/m.
Widmo 1H NMR octanu [(3-oktadekanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowego (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartość przesunięcia chemicznego względem standardu tetrametylosilanu): 0.880.93 [t, 3H, -COCH2CH2(CH2)14CH3]; 1.25-1.36 [m, 28H, -COCH2CH2(CH2)i4CH3]; 1.54-1.60 [m, 2H, -COCH2CH2(CH2)14CH3]; 1.99 [m, 2H, -N+CH2CH2CH2N-]; 2.24-2.35 [t, 2H, -COCH2CH2(CH2)i4CH3]; 3.03-3.06 [s, 3H, -N(CH3)-]; 3.31-3.46 [s, 6H; -N+(CH3)2-]; 3.63-3.66 [m, 4H, -N+CH2CH2CH2N-]; 4.004.05 [s, 2H, -N+CH2COO-].
P r z y k ł a d 4
W pierwszym etapie w celu otrzymania N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloikozyloamidu do kolby stożkowej wprowadza się 10,00 g (0,0861 mola) N, N, N’-trimetylo-1,3-propanodiaminy w 200 cm3 mieszaniny tetrahydrofuran : trietyloamina (1:1, w), a następnie wkrapla 28,50 g (0,0861 mola) chlorku ikozylu przez 60 minut, podczas intensywnego mieszania zawartości kolby. Następnie kontynuuje się mieszanie przez 12 h, a wytrącony osad chlorowodorku trietyloaminy usuwa poprzez filtrację pod zmniejszonym ciśnieniem. Po odparowaniu rozpuszczalników pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się 35,24 g (99,9% mas.).
W drugim etapie w celu otrzymania octanu [(3-ikozylometylamino)propylo]dimetyloamoniowego do naczynia, przeznaczonego do prowadzenia reakcji pod zwiększonym ciśnieniem, wprowadza się 7,38 g (0,018 mola) N-[3-(dimetyIoamino)propylo]-N-metyloikozyloamidu, 2,62 g (0,0225 mola) chlorooctanu sodu i 150 cm3 etanolu. Następnie naczynie zamyka się szczelnie i ogrzewa przez 24 godziny w temperaturze 95°C na łaźni olejowej. Następnie postępuje się jak w przykładzie 1. Otrzymaną pozostałość rozpuszcza się w minimalnej ilości etanolu (około 100 cm3) i pozostawia do krystalizacji w zamrażarce (temperatura -20°C) na co najmniej 24 godziny. Uzyskany produkt odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa zimnym etanolem i pozostawia do wysuszenia w eksykatorze. Otrzymaną pozostałość po odparowaniu bezwodnego etanolu rozpuszcza się w minimalnej ilości metanolu (około 10 cm3), a następnie dodaje porcjami acetonitryl (około 150 cm3) aż do pojawienia się trwałego zmętnienia i pozostawia do krystalizacji w lodówce (temperatura 2-4°C) na co najmniej 24 godziny. Uzyskany produkt odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa zimnym acetonitrylem i pozostawia do wysuszenia w eksykatorze pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 8,96 g (90,9% mas.) produktu w postaci białego ciała stałego.
Napięcie powierzchniowe 0,01% wag. roztworu w wodzie destylowanej w temperaturze 295 K wynosi 39,3 mN/m.
Widmo 1H NMR octanu [(3-ikozylometylamino)propylo]dimetyloamoniowego (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartość przesunięcia chemicznego względem standardu tetrametylosilanu): 0.89-0.91 [t, 3H, -COCH2CH2(CH2)16CH3]; 1.24-1.33 [m, 32H, -COCH2CH2(CH2)isCH3]; 1.55-1.61 [m, 2H,
-COCH2CH2(CH2)16CH3]; 1.98 [m, 2H, -N+CH2CH2CH2N-]; 2.25-2.37 [t, 2H, -COCH2CH2(CH2)isCH3]; 3.01-3.04 [s, 3H, -N(CH3)-]; 3.30-3.44 [s, 6H; -N+(CH3)2-]; 3.62-3.65 [m, 4H, -N+CH2CH2CH2N-]; 4.034.05 [s, 2H, -N+CH2COO-].
Claims (11)
- Zastrzeżenia patentowe1. Octany [(3-alkanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowe, o wzorze ogólnym 1, w których R oznacza prosty lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony łańcuch węglowodorowy zawierający od 7 do 19 atomów węgla, korzystnie od 9 do 17 atomów węgla.
- 2. Sposób wytwarzania octanów [(3-alkanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony, korzystnie nasycony łańcuch węglowodorowy zawierający od 7 do 19 atomów węgla, korzystnie od 9 do 17 atomów węgla, znamienny tym, że w pierwszym etapie w wyniku reakcji N, N, N’-trimetylo-1,3-propanodiaminy z chlorkiem kwasu tłuszczowego w rozpuszczalniku organicznym, w obecności zasadowego czynnika usuwającego chlorowodór, otrzymuje się N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloalkiloamid w drugim etapie prowadzi się kwaternizację N-[3-PL 237 060 B1-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloalkiloamidu chlorooctanem sodu w środowisku niskocząsteczkowego alkoholu i otrzymuje octan [(3-alkanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowy, a otrzymany surowy produkt oczyszcza się poprzez krystalizację.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że pierwszy etap reakcji prowadzi się w mieszaninie rozpuszczalników, korzystnie tetrahydrofuran/trietyloamina.
- 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że wkraplanie chlorku kwasu tłuszczowego w pierwszym etapie reakcji prowadzi się przez 15-60 min., korzystnie 30 min.
- 5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że mieszanie po zakończeniu wkraplania chlorku kwasu tłuszczowego w pierwszym etapie reakcji kontynuuje się przez 2-12 h, korzystnie 4-6 h.
- 6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się trietyloaminę jako czynnik usuwający chlorowodór.
- 7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kwatemrnizację N-[3-(dimetyloamino)propylo]- N-metyloalkiloamidu chlorooctanem sodu prowadzi się w środowisku niskocząsteczkowego alkoholu, korzystnie metanolu, etanolu lub mieszaniny etanol - woda.
- 8. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kwaternizację N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloaIkiIoamidu chlorooctanem sodu prowadzi się przez 6-72 h, korzystnie 24-48 h.
- 9. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kwaternizację N-[3-(dimetyloamino)propylo]-N-metyloalkiloamidu chlorooctanem sodu prowadzi się w temperaturze 75-100°C, korzystnie 85-95°C.
- 10. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że octany [(3-alkanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowe oczyszcza się na drodze krystalizacji z niskocząsteczkowego alkoholu, korzystnie etanolu lub mieszaniny rozpuszczalników: metanolu i octanu etylu, metanolu i eteru dietylowego lub metanolu i acetonitrylu.
- 11. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że krystalizację octanów [(3-alkanoilometylamino)propylo]dimetyloamoniowych prowadzi się w temperaturze poniżej 5°C, korzystnie około -20°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL429248A PL237060B1 (pl) | 2019-03-13 | 2019-03-13 | Octany [(3-alkanoilometylamino)propylo] dimetyloamoniowe i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL429248A PL237060B1 (pl) | 2019-03-13 | 2019-03-13 | Octany [(3-alkanoilometylamino)propylo] dimetyloamoniowe i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL429248A1 PL429248A1 (pl) | 2020-09-21 |
| PL237060B1 true PL237060B1 (pl) | 2021-03-08 |
Family
ID=72561368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL429248A PL237060B1 (pl) | 2019-03-13 | 2019-03-13 | Octany [(3-alkanoilometylamino)propylo] dimetyloamoniowe i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL237060B1 (pl) |
-
2019
- 2019-03-13 PL PL429248A patent/PL237060B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL429248A1 (pl) | 2020-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101098851B (zh) | β-烷氧基丙酰胺类、溶剂、洗涤剂和液态药物组合物以及β-烷氧基丙酰胺类的制备方法 | |
| JP7636079B2 (ja) | アミノ酸エステルの有機硫酸塩を調製する方法 | |
| JPH08311003A (ja) | 新規アミド化合物及びその製造方法 | |
| KR101888392B1 (ko) | 트리요오드화된 조영제의 제조 | |
| JP5565677B2 (ja) | 新規ジカルボン酸型化合物 | |
| PL237060B1 (pl) | Octany [(3-alkanoilometylamino)propylo] dimetyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| CN106475005A (zh) | 一种阳离子型有机硅双子表面活性剂及其制备方法 | |
| SU797570A3 (ru) | Способ получени производныхциКлОгЕКСАКАРбОНОВОй КиСлОТы | |
| JP2023539683A (ja) | 界面活性剤 | |
| EP3071591A2 (en) | Antimicrobial peptidomimetics | |
| RU2189972C2 (ru) | Продукты присоединения диэфирамина и способ их получения | |
| PL237059B1 (pl) | Sposób otrzymywania 2-hydroksypropanosulfonianów [(3-alkanoilo metyloamino)propylo] dimetyloamoniowych | |
| US7790926B2 (en) | Alpha, omega-difunctional aldaramides | |
| PL237430B1 (pl) | Octany [3-(alkilometyloamino)-3-oksopropylo] dimetyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL237061B1 (pl) | 2-hydroksypropanosulfoniany [3-(alkilometyloamino)-3-oksopropylo] dimetyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| JP3828175B2 (ja) | 多鎖型アミン誘導体及びその製造方法 | |
| CN119977856B (zh) | 一种邻胺基芳基磺酰亚胺酯化合物的合成方法 | |
| KR101897799B1 (ko) | 엑소-2-o-알킬 이소소르비드-5-o-알킬 술폰산 염 음이온 계면활성제 및 이의 위치선택적 및 효율적 제조방법 | |
| KR101897801B1 (ko) | 엔도-5-o-알킬 이소소르비드-2-o-알킬 술폰산 염 음이온 계면활성제 및 이의 위치선택적 및 효율적 제조방법 | |
| PL210886B1 (pl) | Sposób wytwarzania alifatycznych amidów 3,3'-iminobis(N,N-dimetylopropyloaminy) | |
| JP2916673B2 (ja) | 硫酸化４炭糖アルコールエーテル及びその製造方法並びにシャンプー組成物 | |
| EP0376801B1 (fr) | Acétates, thioacétates et acétamides de polyfluoroalkyle substitués, leur procédé de préparation et leurs applications | |
| JP7475638B2 (ja) | 光学活性化合物およびその製造方法、光学活性化合物を含む配位化合物、環状化合物、ならびに中間体化合物 | |
| KR100695577B1 (ko) | 술포닐이미드계 음이온 계면활성제 | |
| JP3974709B2 (ja) | リンゴ酸モノアミド類組成物の製造方法 |