PL215532B1 - Photochromic polyurethanes and process for the preparation thereof - Google Patents
Photochromic polyurethanes and process for the preparation thereofInfo
- Publication number
- PL215532B1 PL215532B1 PL392675A PL39267510A PL215532B1 PL 215532 B1 PL215532 B1 PL 215532B1 PL 392675 A PL392675 A PL 392675A PL 39267510 A PL39267510 A PL 39267510A PL 215532 B1 PL215532 B1 PL 215532B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ppm
- phenyl
- catalyst
- azo
- solvent
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są fotochromowe poliuretany oraz sposób ich otrzymywania, znajdujące zastosowanie w optycznym magazynowaniu i przetwarzaniu informacji, optyce nieliniowej, holografii oraz optoelektronice.The subject of the invention are photochromic polyurethanes and the method of their preparation, applicable in optical information storage and processing, non-linear optics, holography and optoelectronics.
Z literatury naukowej oraz opisów i zgłoszeń patentowych znane są chromoforowe pochodneChromophore derivatives are known from the scientific literature as well as descriptions and patent applications
3-amino-5-metyloizoksazolu.3-amino-5-methylisoxazole.
Ze zgłoszenia patentowego P380843 znany jest nieliniowo-optyczny monomer o nazwie 3-(4'-N,N-di(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazol. W zgłoszeniu opisano też sposób otrzymywania monomeru, polegający na tym, że 3-amino-5-metyloizoksazol poddaje się reakcji diazowania za pomocą mieszaniny stężonego kwasu siarkowego i wodnego roztworu azotanu sodu (III), a następnie otrzymaną sól diazoniową sprzęga się z N,N-di(2-hydroksyetylo)aniliną.From the patent application P380843 there is known a nonlinear-optical monomer named 3- (4'-N, N-di (2-hydroxyethyl) phenylazo) -5-methylisoxazole. The application also describes a method for the preparation of the monomer, whereby 3-amino-5-methylisoxazole is diazotized with a mixture of concentrated sulfuric acid and an aqueous solution of sodium nitrate (III), and then the obtained diazonium salt is coupled with N, N -di (2-hydroxyethyl) aniline.
Z kolejnego zgłoszenia patentowego P382162 znana jest nowa, chromoforowa pochodnaA new, chromophore derivative is known from the subsequent patent application P382162
3-amino-5-metyloizoksazolu, którą stanowi 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazol. Zgłoszenie zapewnia również sposób otrzymywania tej pochodnej, który polega na reakcji diazowania 3-amino-5-metyloizoksazolu i sprzęganiu otrzymanej soli diazoniowej z N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)aniliną. Wynalazek ten dotyczy również zastosowania pochodnej 3-amino-5-metyloizoksazolu do otrzymywania transparentnych filmów hybrydowych. Zgodnie z wynalazkiem 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazol poddaje się reakcji addycji z 3-izocyjanianopropylotrietoksysilanem, a następnie z uzyskanego produktu addycji, bezpośrednio z mieszaniny reakcyjnej, formuje się cienkie filmy.3-amino-5-methylisoxazole, which is 3- (4'-N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) phenylazo) -5-methylisoxazole. The application also provides a method for the preparation of this derivative which involves the diazotization of 3-amino-5-methylisoxazole and coupling the obtained diazonium salt with N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) aniline. This invention also relates to the use of a 3-amino-5-methylisoxazole derivative for the preparation of transparent hybrid films. According to the invention, 3- (4'-N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) phenylazo) -5-methylisoxazole is additionally reacted with 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, and then the resulting addition product is formed directly from the reaction mixture into thin movies.
Z patentu polskiego nr 195 540 znane są bifunkcyjne chromofory etylokarbazolowe, zawierające w jednej strukturze chemicznej ugrupowanie chromoforowe i fragment fotoprzewodzący. Sposób wytwarzania bifunkcyjnych chromoforów według wynalazku polega na tym, że 4-amino-N-(pirymidyn-2-ylo)benzosulfonamid, 4-amino-N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-yl)benzosulfonamid, 2-amino-6-nitro-1,3-benzotiazol lub 2-amino-5((4-nitrofenyIo)sulfonylo)-1,3-tiazol poddaje się diazowaniu do odpowiednich soli diazoniowych w środowisku rozcieńczonego wodnego roztworu kwasu solnego i lodowatego kwasu octowego, w temperaturze od 0°C do 4°C, a otrzymane sole diazoniowe sprzęga się z N-etylokarbazolem w obecności octanu sodowego i w temperaturze od 0° do 4°C.Polish patent No. 195 540 describes bifunctional ethylcarbazole chromophores which contain a chromophore group and a photoconductive fragment in one chemical structure. The method of producing bifunctional chromophores according to the invention is that 4-amino-N- (pyrimidin-2-yl) benzosulfonamide, 4-amino-N- (2,6-dimethylpyrimidin-4-yl) benzosulfonamide, 2-amino-6 -nitro-1,3-benzothiazole or 2-amino-5 ((4-nitrophenyl) sulfonyl) -1,3-thiazole is diazotized to the corresponding diazonium salts in a dilute aqueous solution of hydrochloric acid and glacial acetic acid at a temperature from 0 ° C to 4 ° C and the obtained diazonium salts are coupled with N-ethylcarbazole in the presence of sodium acetate and at a temperature of 0 ° to 4 ° C.
Z publikacji T. Buruiana, E.C. Buriana, Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, 42 (2004) 5463-5470 znane są bisazoraomatyczne poliuretany wytwarzane z 2-[(2-hydroksyetylo)-(4-{4-(fenylodiazenylo)fenylo}diazenylo)fenylo]aminoetanolu. Poliuretany te wytwarzane są metodą prepolimerową w atmosferze azotu. W pierwszym etapie syntezy otrzymuje się prepolimer z poli(tlenku tetrametylenu) oraz 2,4-diizocyjanianotoluenu, zmieszanych w stosunku molowym 3:1, ogrzewając je w atmosferze oczyszczonego azotu w temperaturze 70°C przez 4 godziny. Do wytworzonego tym sposobem prepolimeru dodaje się następnie roztwór 2-[(2-hydroksyetylo)(4-{4-(fenylodiazenylo)fenylo}diazenylo)fenylo]aminoetanolu [dwukrotny nadmiar w stosunku do poli(tlenku tetrametylenu) wykorzystywanego w pierwszym etapie syntezy] w Ν,Ν-dimetyloformamidzie i kontynuuje się reakcję przez kolejne 10 godzin w temperaturze 65°C. Otrzymany tym sposobem produkt oczyszcza się przez rekrystalizację z eteru dietylowego.From the publication of T. Buruian, E.C. Buriana, Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, 42 (2004) 5463-5470 bisazoraomatic polyurethanes prepared from 2 - [(2-hydroxyethyl) - (4- {4- (phenyldiazenyl) phenyl} diazenyl) phenyl] are known aminoethanol. These polyurethanes are produced by the prepolymer method in a nitrogen atmosphere. In the first step of the synthesis, a prepolymer of poly (tetramethylene oxide) and 2,4-diisocyanate toluene, mixed in a molar ratio of 3: 1, is obtained by heating them under an atmosphere of purified nitrogen at 70 ° C for 4 hours. A solution of 2 - [(2-hydroxyethyl) (4- {4- (phenyldiazenyl) phenyl} diazenyl) phenyl] aminoethanol [two times excess compared to the poly (tetramethylene oxide) used in the first synthesis step] is then added to the prepolymer prepared in this way. in Ν, Ν-dimethylformamide and the reaction is continued for another 10 hours at 65 ° C. The product thus obtained is purified by recrystallization from diethyl ether.
Nie są znane fotochromowe poliuretany wytwarzane na drodze polimeryzacji addycyjnej 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]azo]anilino]etanolu z 4,4'-metylenobis(fenyloizocyjanianem), 2,4-diizocyjanianotoluenem, 1,6-diizocyjanianoheksanem oraz 5-izocyjaniano-1-(izocyjanianometylo)-1,3,3-trimetylocykloheksanem.There are no known photochromic polyurethanes produced by addition polymerization of 2- [N- (2-hydroxyethyl) -4 - [(E) - [4 - [(E) - (5-methylisoxazol-3-yl) azo] phenyl] azo ] anilino] ethanol with 4,4'-methylenebis (phenylisocyanate), 2,4-diisocyanatotoluene, 1,6-diisocyanatohexane and 5-isocyanato-1- (isocyanatomethyl) -1,3,3-trimethylcyclohexane.
Wynalazek dotyczy fotochromowych poliuretanów o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4,4'-metylenobis(fenylową), 2,4-tolilenową, 1,6-heksylenową lub 1-metyleno-1,3,3-trimetylocykloheks-5-ylową.The invention relates to photochromic polyurethanes of the general formula I, wherein R is 4,4'-methylenebis (phenyl), 2,4-tolylene, 1,6-hexylene or 1-methylene-1,3,3-trimethylcyclohex-5. the veil.
Wynalazek zapewnia również sposób wytwarzania fotochromowych poliuretanów o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4,4'-metylenobis(fenylową), 2,4-tolilenową, 1,6-heksylenową lub 1-metyleno-1,3,3-trimetylocykloheks-5-ylową, polegający na tym, że bis-azoaromatyczny barwnik 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]azo]anilino]etanol poddaje się reakcji polimeryzacji addycyjnej z diizocyjanianem w rozpuszczalniku, przy czym utrzymuje się temperaturę w zakresie od 70 do 115°C, reakcję prowadzi się w obecności katalizatora i w atmosferze gazu inertnego, przy zachowaniu stosunku molowego barwnika do izocyjanianu wynoszącego 1:1.The invention also provides a process for the preparation of photochromic polyurethanes of general formula I, wherein R is 4,4'-methylenebis (phenyl), 2,4-tolylene, 1,6-hexylene or 1-methylene-1,3,3-trimethylcyclohex. -5-yl, consisting of the bis-azoaromatic dye 2- [N- (2-hydroxyethyl) -4 - [(E) - [4 - [(E) - (5-methylisoxazol-3-yl) azo ] phenyl] azo] anilino] ethanol is subjected to an addition polymerization reaction with a diisocyanate in a solvent, the temperature being maintained in the range of 70 to 115 ° C, the reaction being carried out in the presence of a catalyst and in an inert gas atmosphere, while maintaining the molar ratio of dye to isocyanate equal to 1: 1.
PL 215 532 B1PL 215 532 B1
Izocyjanian wybrany jest spośród 4,4'-metyleno-bis(fenyloizocyjanianem), 2,4-diizocyjanianotoluenem, 1,6-diizocyjanianoheksanem lub 5-izocyjaniano-1-(izocyjaniano-metylo)-1,3,3-trimetylocykloheksanem.The isocyanate is selected from 4,4'-methylene bis (phenylisocyanate), 2,4-diisocyanatotoluene, 1,6-diisocyanatohexane or 5-isocyanato-1- (isocyanato methyl) -1,3,3-trimethylcyclohexane.
Korzystnie jako rozpuszczalnik stosuje się N,N-dimetyloformamid.Preferably N, N-dimethylformamide is used as the solvent.
Korzystnie jako rozpuszczalnik stosuje się N,N-dimetyloacetamid.Preferably, N, N-dimethylacetamide is used as the solvent.
Korzystnie jako katalizator stosuje się dilaurynian dibutylocyny.Preferably, dibutyltin dilaurate is used as the catalyst.
Korzystnie jako katalizator stosuje się Ν,Ν,Ν-trietyloaminę.Preferably, Ν, Ν, Ν-triethylamine is used as the catalyst.
Korzystnie jako katalizator stosuje się 2-etylokapronian cyny(II).Preference is given to using tin (II) 2-ethylcaproate as the catalyst.
Korzystnie jako katalizator stosuje się 1,4-dimetylopiperazynę.Preferably 1,4-dimethylpiperazine is used as the catalyst.
Korzystnie reakcję polimeryzacji addycyjnej prowadzi się w atmosferze azotu.Preferably the addition polymerization reaction is carried out under a nitrogen atmosphere.
Korzystnie reakcję polimeryzacji addycyjnej prowadzi się w atmosferze argonu.Preferably the addition polymerization reaction is carried out under an argon atmosphere.
Korzystnie produkt wytrąca się z mieszaniny poreakcyjnej alkoholem metylowym.Preferably, the product is precipitated from the reaction mixture with methyl alcohol.
Korzystnie otrzymany polimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym.Preferably the obtained polymer is purified by extraction with hot methyl alcohol.
Korzystnie otrzymany polimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem etylowym.Preferably the obtained polymer is purified by extraction with hot ethyl alcohol.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wytwarzania fotochromowych poliuretanów.The subject of the invention is illustrated in the examples of the production of photochromic polyurethanes.
P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1
Sposób wytwarzania chromoforowego poliuretanu z 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]azo]anilino]etanolu i 4,4'-metylenobis(fenyloizocyjanianu).Method for producing chromophore polyurethane from 2- [N- (2-hydroxyethyl) -4 - [(E) - [4 - [(E) - (5-methylisoxazol-3-yl) azo] phenyl] azo] anilino] ethanol and 4,4'-methylenebis (phenylisocyanate).
33
Do kolby okrągłodennej o pojemności 50 cm3 naważa się 1,97 g (5 mmol) bifunkcyjnego barwnika w postaci 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]azo]anilino]eta3 nolu i dodaje się 15 cm3 rozpuszczalnika, bezwodnego N,N-dimetyloformamidu. Po rozpuszczeniu barwnika kolbę przedmuchuje się azotem i następnie do barwnego roztworu dodaje się 1,25 g (5 mmol) diizocyjanianu w postaci 4,4'-metylenobis(fenyloizocyjanianu). Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną i po 3 ponownym przedmuchaniu zestawu azotem dodaje się 0,15 cm3 katalizatora w postaci dialurynianu dibutylocyny. Zawartość kolby ogrzewa i miesza się w sposób ciągły przez 8 godzin w temperaturzeTo a round bottom flask with a capacity of 50 cm 3 of weighing of 1.97 g (5 mmol) of a difunctional dye in the form of 2- [N- (2-hydroxyethyl) -4 - [(E) - [4 - [(E) - (5 -metylizoksazol-3-yl) azo] phenyl] azo] anilino] eta 3 of phenol and added to 15 cm 3 solvent of anhydrous N, N-dimethylformamide. After the dye has dissolved, the flask is purged with nitrogen and then 1.25 g (5 mmol) of 4,4'-methylenebis (phenylisocyanate) diisocyanate are added to the colored solution. The flask was connected with a reflux condenser and the three re-purging with nitrogen, a set of 0.15 cm 3 of catalyst dibutyltin dialurynianu. The contents of the flask are heated and continuously stirred for 8 hours at temperature
80°C. Po upływie tego czasu mieszaninę chłodzi się do temperatury pokojowej i następnie wylewa do 3 zlewki zawierającej 100 cm3 schłodzonego do temperatury 10°C alkoholu metylowego. Po dokładnym wymieszaniu zlewkę pozostawia się w lodówce na minimum 8 godzin w celu umożliwienia koagulacji zawiesiny osadu poliuretanu. Następnie osad polimeru odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku ze spiekiem, przemywa dwukrotnie wodą, trzykrotnie alkoholem metylowym i suszy w temperaturze 45°C. Wysuszony osad polimeru rozdrabnia się i umieszcza w celulozowej gilzie ekstrakcyjnej. Poliuretan oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym w aparacie Soxhleta do zaniku zabarwienia ekstraktu alkoholowego. Wydajność polimeru otrzymanego tym sposobem wynosi 62%.80 ° C. After this time, the mixture is cooled to room temperature and then poured into 3 beakers containing 100 cm 3 of methyl alcohol cooled to 10 ° C. After thorough mixing, the beaker is left in the refrigerator for a minimum of 8 hours to allow the suspension of the polyurethane sediment to coagulate. The polymer precipitate is then filtered off with suction on a fritted funnel, washed twice with water, three times with methyl alcohol and dried at 45 ° C. The dried polymer sediment is ground and placed in a cellulose extraction thimble. The polyurethane is purified by extraction with hot methyl alcohol in a Soxhlet apparatus until the color of the alcohol extract disappears. The yield of the polymer obtained by this method is 62%.
1 1H NMR: ~2,40 ppm, CH3 przy pierścieniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~3,55 ppm, -CH2N-; ~3,80 ppm, -CH2-; ~4,13 ppm, -CH2O-; ~6,45 ppm, CH w pierścieniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~6,90 ppm, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy aminowej; ~7,10 ppm, protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy -CH2-; ~7,35 ppm, protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy -CH2-; ~7,80 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy -N=N- przy ugrupowaniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~7,94 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy aminowej; 8,05 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy -N=N- przy ugrupowaniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~9,60 ppm, -NH-. 1 1 H NMR: ~ 2.40 ppm, CH 3 at the ring 5-metyloizoksazo-3-yl anion; ~ 3.55 ppm, -CH2N-; ~ 3.80 ppm, -CH2-; ~ 4.13 ppm, -CH2O-; ~ 6.45 ppm, CH in a 5-methylisoxazo-3-yl ring; ~ 6.90 ppm, CH in the benzene ring ortho to the amino group; ~ 7.10 ppm, protons in the phenylene ring ortho to the group -CH2-; ~ 7.35 ppm, protons in the phenylene ring meta to the -CH2- group; ~ 7.80 ppm, protons in the benzene ring ortho to the -N = N- group on the 5-methylisoxazo-3-yl moiety; ~ 7.94 ppm, protons in the benzene ring meta to the amino group; 8.05 ppm, protons in the benzene ring meta to the -N = N- group on the 5-methylisoxazo-3-yl moiety; ~ 9.60 ppm, -NH-.
UV-Vis: Xmax = 464 nm.UV-Vis: X max = 464 nm.
P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2
Sposób wytwarzania chromoforowego poliuretanu z 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]azo]anilino]etanolu i 2,4-diizocyjanianotoluenu.Method for producing chromophore polyurethane from 2- [N- (2-hydroxyethyl) -4 - [(E) - [4 - [(E) - (5-methylisoxazol-3-yl) azo] phenyl] azo] anilino] ethanol and 2,4-toluene diisocyanate.
Biorąc 1,97 g (5 mmol) 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]3 azo]anilino]etanolu jako bifunkcyjnego barwnika, 15 cm bezwodnego Ν,Ν-dimetyloacetamidu jako 3 rozpuszczalnika, 0,87 g (5 mmol) 2,4-diizocyjanianotoluenu jako diizocyjanianu, 0,15 cm3 katalizatora w postaci 2-etylokapronianu cyny(II), prowadząc reakcję w temperaturze 115°C, do oczyszczania przez ekstrakcję wykorzystując alkohol etylowy i postępując identycznie jak w przykładzie 1, otrzymuje się oczyszczony produkt z wydajnością 68%.Taking 1.97 g (5 mmol) of 2- [N- (2-hydroxyethyl) -4 - [(E) - [4 - [(E) - (5-methylisoxazol-3-yl) azo] phenyl] 3 azo ] anilino] ethanol as a difunctional dye 15 cm of anhydrous Ν, Ν-dimethylacetamide as the solvent 3, 0.87 g (5 mmol) of 2,4-toluene diisocyanate as a diisocyanate, 0.15 cm 3 of a catalyst in the form of a 2-ethylhexanoate, tin (II ), by reacting at 115 ° C, for purification by extraction using ethyl alcohol and following the same procedure as in Example 1, a purified product is obtained with a yield of 68%.
1 1H NMR: ~2,00 ppm, CH3 przy pierścieniu 2,4-tolilenowym; ~2,30 ppm, CH3 przy pierścieniu 1 1 H NMR: ~ 2.00 ppm, CH3 on ring 2,4-tolilenowym; ~ 2.30 ppm, CH3 on the ring
5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~3,50 ppm, -CH2N-; ~4,10 ppm, -CH2O-; ~6,55 ppm, CH w pierścieniu5-methylisoxazo-3-yl; ~ 3.50 ppm, -CH2N-; ~ 4.10 ppm, -CH2O-; ~ 6.55 ppm, CH in the ring
5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~6,90 ppm, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy aminowej; ~7,00 ppm, CH w pierścieniu 2,4-tolilenowym w pozycji C6; ~7,40 ppm, CH w pierścieniu5-methylisoxazo-3-yl; ~ 6.90 ppm, CH in the benzene ring ortho to the amino group; ~ 7.00 ppm, CH in the 2,4-tolylene ring at the C6 position; ~ 7.40 ppm, CH in the ring
PL 215 532 B1PL 215 532 B1
2,4-tolilenowym w pozycji C5; ~7,80 ppm, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy -N=N- przy ugrupowaniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~7,94 ppm, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy aminowej oraz CH w pierścieniu 2,4-tolilenowym w pozycji C3; 8,05 ppm, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy -N=N- przy ugrupowaniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~8,9 ppm, NH (w pozycji orto do grupy CH3); ~9,50 ppm, NH (w pozycji para do grupy CH3).2,4-tolylene at the C5 position; ~ 7.80 ppm, CH of the benzene ring ortho to the -N = N- group on the 5-methylisoxazo-3-yl moiety; ~ 7.94 ppm, CH in the benzene ring meta to the amino group and CH in the 2,4-tolylene ring at C3; 8.05 ppm, CH in the benzene ring meta to the -N = N- group on the 5-methylisoxazo-3-yl moiety; ~ 8.9 ppm, NH (ortho to the CH3 group); ~ 9.50 ppm, NH (para to the CH3 group).
UV-Vis: Xmax = 463 nm.UV-Vis: X max = 463 nm.
P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3
Sposób wytwarzania chromoforowego poliuretanu z 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]azo]anilino]etanolu i 1,6-diizocyjanianoheksanu.Method for producing chromophore polyurethane from 2- [N- (2-hydroxyethyl) -4 - [(E) - [4 - [(E) - (5-methylisoxazol-3-yl) azo] phenyl] azo] anilino] ethanol and 1,6-diisocyanatohexane.
Biorąc 1,97 g (5 mmol) 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]3 azo]anilino]etanolu jako bifunkcyjnego barwnika, 15 cm bezwodnego Ν,Ν-dimetyloformamidu jako 3 rozpuszczalnika, 0,84 g (5 mmol) 1,6-diizocyjanianoheksanu jako diizocyjanianu, 0,15 cm1 2 3 katalizatora w postaci 1,4-dimetylopiperazyny, prowadząc reakcję w temperaturze 100°C i postępując identycznie jak w przykładzie 1, otrzymuje się oczyszczony produkt z wydajnością 63%.Taking 1.97 g (5 mmol) of 2- [N- (2-hydroxyethyl) -4 - [(E) - [4 - [(E) - (5-methylisoxazol-3-yl) azo] phenyl] 3 azo ] anilino] ethanol as a difunctional dye 15 cm of anhydrous Ν, Ν-dimethylformamide as the solvent 3, 0.84 g (5 mmol) of 1,6-diisocyanate as a diisocyanate, 0,15 cm 1 2 3 catalyst 1,4- of dimethylpiperazine, carrying out the reaction at 100 ° C and following the same procedure as in Example 1 gave a purified product with a yield of 63%.
1 1H NMR: ~1,3-1,6 ppm, -(CH2)4-; ~2,35 ppm, CH3 przy pierścieniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~3,00 ppm, -CH2NH-; ~3,58 ppm, -CH2N-; ~3,80 ppm, -CH2O-; ~6,54 ppm, CH w pierścieniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~6,70 ppm, -NH-; ~6,90 ppm, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy aminowej; ~7,10 ppm, -NH-; ~7,80 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy -N=N- przy ugrupowaniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~7,94 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy aminowej; 8,05 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy -N=N- przy ugrupowaniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym. 1 1 H NMR: 1.3-1.6 ppm ~, - (CH2) 4-; ~ 2.35 ppm, CH3 on the 5-methylisoxazo-3-yl ring; ~ 3.00 ppm, -CH2NH-; ~ 3.58 ppm, -CH2N-; ~ 3.80 ppm, -CH2O-; ~ 6.54 ppm, CH in a 5-methylisoxazo-3-yl ring; ~ 6.70 ppm, -NH-; ~ 6.90 ppm, CH in the benzene ring ortho to the amino group; ~ 7.10 ppm, -NH-; ~ 7.80 ppm, protons in the benzene ring ortho to the -N = N- group on the 5-methylisoxazo-3-yl moiety; ~ 7.94 ppm, protons in the benzene ring meta to the amino group; 8.05 ppm, protons in the benzene ring meta to the -N = N- group on the 5-methylisoxazo-3-yl moiety.
UV-Vis: Xmax = 461 nm.UV-Vis: X max = 461 nm.
P r z y k ł a d 4P r z k ł a d 4
Sposób wytwarzania chromoforowego poliuretanu z 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]azo]anilino]etanolu i 5-izocyjaniano-1-(izocyjanianometylo)-1,3,3-trimetylocykloheksanu.Method for producing chromophore polyurethane from 2- [N- (2-hydroxyethyl) -4 - [(E) - [4 - [(E) - (5-methylisoxazol-3-yl) azo] phenyl] azo] anilino] ethanol and 5-isocyanato-1- (isocyanatomethyl) -1,3,3-trimethylcyclohexane.
Biorąc 1,97 g (5 mmol) 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]3 azo]anilino]etanolu jako bifunkcyjnego barwnika, 15 cm bezwodnego Ν,Ν-dimetyloformamidu jako rozpuszczalnika, 1,11 g (5 mmol) 5-izocyjaniano-1-(izocyjanianometylo)-1,3,3-trimetylocykloheksanu 3 jako diizocyjanianu, 0,15 cm katalizatora w postaci Ν,Ν,Ν-trietyloaminy, prowadząc reakcję w temperaturze 70°C i postępując identycznie jak w przykładzie 1, otrzymuje się oczyszczony produkt z wydajnością 54%.Taking 1.97 g (5 mmol) of 2- [N- (2-hydroxyethyl) -4 - [(E) - [4 - [(E) - (5-methylisoxazol-3-yl) azo] phenyl] 3 azo ] anilino] ethanol as a bifunctional dye, 15 cm of anhydrous Ν, Ν-dimethylformamide as a solvent, 1.11 g (5 mmol) of 5-isocyanato-1- (isocyanatomethyl) -1,3,3-trimethylcyclohexane 3 as diisocyanate, 0, 15 cm3 of catalyst in the form of Ν, Ν, Ν-triethylamine, reacting at 70 ° C and following the same procedure as in Example 1 gave a purified product with a yield of 54%.
1 1H NMR: ~0,84 ppm, CH3 w grupie 1-metyleno-1,3,3-metylocykloheks-5-ylowej w pozycji C3; ~0,90 ppm, CH3 w grupie 1-metyleno-1,3,3-metylocykloheks-5-ylowej w pozycji C3; ~0,95 ppm, CH3 1-metyleno-1,3,3-metylocykloheks-5-ylowej w pozycji C1; ~1,40 ppm, -CH2- w grupie 1-metyleno-1,3,3-metylocykloheks-5-ylowej; ~2,35 ppm, CH3 przy pierścieniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~2,70 ppm, -CH2NH-; 3,15 ppm, -CHNH-; ~3,60 ppm, -CH2N-; ~3,80 ppm, -CH2O-; 4,90 ppm, -NH-; ~6,54 ppm, CH w pierścieniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~6,70 ppm, -NH-; ~6,90 ppm, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy aminowej; ~7,10 ppm, -NH-; ~7,80 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy -N=N- przy ugrupowaniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~7,94 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy aminowej; 8,05 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy -N=N- przy ugrupowaniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym. 1 1 H NMR: ~ 0.84 ppm, CH3 group 1-methylene-1,3,3-methylcyclohex-5-yl group at position C3; ~ 0.90 ppm, CH3 in the 1-methylene-1,3,3-methylcyclohex-5-yl group at the C3 position; ~ 0.95 ppm, CH3 of 1-methylene-1,3,3-methylcyclohex-5-yl at C1 position; ~ 1.40 ppm, -CH2- in the 1-methylene-1,3,3-methylcyclohex-5-yl group; ~ 2.35 ppm, CH3 on the 5-methylisoxazo-3-yl ring; ~ 2.70 ppm, -CH2NH-; 3.15 ppm, -CHNH-; ~ 3.60 ppm, -CH2N-; ~ 3.80 ppm, -CH2O-; 4.90 ppm, -NH-; ~ 6.54 ppm, CH in a 5-methylisoxazo-3-yl ring; ~ 6.70 ppm, -NH-; ~ 6.90 ppm, CH in the benzene ring ortho to the amino group; ~ 7.10 ppm, -NH-; ~ 7.80 ppm, protons in the benzene ring ortho to the -N = N- group on the 5-methylisoxazo-3-yl moiety; ~ 7.94 ppm, protons in the benzene ring meta to the amino group; 8.05 ppm, protons in the benzene ring meta to the -N = N- group on the 5-methylisoxazo-3-yl moiety.
UV-Vis: Xmax = 466 nm.UV-Vis: X max = 466 nm.
Claims (13)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392675A PL215532B1 (en) | 2010-10-18 | 2010-10-18 | Photochromic polyurethanes and process for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392675A PL215532B1 (en) | 2010-10-18 | 2010-10-18 | Photochromic polyurethanes and process for the preparation thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL392675A1 PL392675A1 (en) | 2011-10-10 |
| PL215532B1 true PL215532B1 (en) | 2013-12-31 |
Family
ID=44838500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392675A PL215532B1 (en) | 2010-10-18 | 2010-10-18 | Photochromic polyurethanes and process for the preparation thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215532B1 (en) |
-
2010
- 2010-10-18 PL PL392675A patent/PL215532B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL392675A1 (en) | 2011-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3180883A (en) | 4, 4'-diisocyanato-3, 5-di-lower alkyl-diphenylmethane | |
| CN110862508B (en) | Preparation method of triazine-based fluorine-containing chain extender modified polyurethane emulsion | |
| Raghu et al. | Synthesis and characterization of novel polyurethanes based on 1, 3‐bis (hydroxymethyl) benzimidazolin‐2‐one and 1, 3‐bis (hydroxymethyl) benzimidazolin‐2‐thione hard segments | |
| US11254784B2 (en) | Method for deblocking a blocked isocyanate and method of making a polyurethane | |
| CN104974314B (en) | A kind of preparation method of fluorescent type aqueous polyurethane acrylate | |
| CN115491164A (en) | Acrylate modified reactive polyurethane hot melt adhesive, and preparation method, application and use method thereof | |
| JP2025537808A (en) | Closed-loop recycling concept for composites containing covalently compatible poly(urea-urethane) networks with dynamically hindered urea bonds | |
| CN1521197B (en) | Polycarbodiimide with high refractive index and preparation method thereof | |
| CN102504527A (en) | Ultraviolet curing cationic aqueous polyurethane dispersion liquid with ion-containing soft segment, and preparation method thereof | |
| JP2007106998A (en) | UV curable urethane- (meth) acrylate polymer | |
| EP1294789A1 (en) | Reversible crosslinked polymers, benzyl crosslinkers and method | |
| KR20190051284A (en) | Boronic ester compound, process for producing the same, and self-healing polyurethane-based composition using the same | |
| US5075409A (en) | Organic material active in nonlinear optics | |
| PL215532B1 (en) | Photochromic polyurethanes and process for the preparation thereof | |
| CN105061685B (en) | A kind of preparation method of yellow polyurethane acrylate dye | |
| CN110527032A (en) | Photocurable resin material and preparation method thereof | |
| JPH11209454A (en) | Polyurethane having fluorene backbone | |
| JPH055847B2 (en) | ||
| JPH07179551A (en) | Polyaddition product having azo dye groups and urethane groups | |
| JPH11279252A (en) | Polyurethane having fluorene skeleton | |
| CA2128218A1 (en) | Functionalized merocyanine dyes and polymers incorporating such dyes | |
| Mallakpour et al. | Synthesis of photoactive polyureas derived from 4-(4-dimethylaminophenyl)-1, 2, 4-triazolidine-3, 5-dione and diisocyanates | |
| RU2369597C2 (en) | Substituted 4-phenylazophthalonitriles and polymers with nonlinear optical properties, containing said fragments in side and backbone polymer chain | |
| JPH11279251A (en) | Polyurethane having fluorene skeleton | |
| CN116655505A (en) | Cystamine salicylaldehyde Schiff base, preparation method and polyurethane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20131018 |