PL215532B1 - Fotochromowe poliuretany i sposób ich otrzymywania - Google Patents
Fotochromowe poliuretany i sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL215532B1 PL215532B1 PL392675A PL39267510A PL215532B1 PL 215532 B1 PL215532 B1 PL 215532B1 PL 392675 A PL392675 A PL 392675A PL 39267510 A PL39267510 A PL 39267510A PL 215532 B1 PL215532 B1 PL 215532B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ppm
- phenyl
- catalyst
- azo
- solvent
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są fotochromowe poliuretany oraz sposób ich otrzymywania, znajdujące zastosowanie w optycznym magazynowaniu i przetwarzaniu informacji, optyce nieliniowej, holografii oraz optoelektronice.
Z literatury naukowej oraz opisów i zgłoszeń patentowych znane są chromoforowe pochodne
3-amino-5-metyloizoksazolu.
Ze zgłoszenia patentowego P380843 znany jest nieliniowo-optyczny monomer o nazwie 3-(4'-N,N-di(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazol. W zgłoszeniu opisano też sposób otrzymywania monomeru, polegający na tym, że 3-amino-5-metyloizoksazol poddaje się reakcji diazowania za pomocą mieszaniny stężonego kwasu siarkowego i wodnego roztworu azotanu sodu (III), a następnie otrzymaną sól diazoniową sprzęga się z N,N-di(2-hydroksyetylo)aniliną.
Z kolejnego zgłoszenia patentowego P382162 znana jest nowa, chromoforowa pochodna
3-amino-5-metyloizoksazolu, którą stanowi 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazol. Zgłoszenie zapewnia również sposób otrzymywania tej pochodnej, który polega na reakcji diazowania 3-amino-5-metyloizoksazolu i sprzęganiu otrzymanej soli diazoniowej z N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)aniliną. Wynalazek ten dotyczy również zastosowania pochodnej 3-amino-5-metyloizoksazolu do otrzymywania transparentnych filmów hybrydowych. Zgodnie z wynalazkiem 3-(4'-N-metylo-N-(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazol poddaje się reakcji addycji z 3-izocyjanianopropylotrietoksysilanem, a następnie z uzyskanego produktu addycji, bezpośrednio z mieszaniny reakcyjnej, formuje się cienkie filmy.
Z patentu polskiego nr 195 540 znane są bifunkcyjne chromofory etylokarbazolowe, zawierające w jednej strukturze chemicznej ugrupowanie chromoforowe i fragment fotoprzewodzący. Sposób wytwarzania bifunkcyjnych chromoforów według wynalazku polega na tym, że 4-amino-N-(pirymidyn-2-ylo)benzosulfonamid, 4-amino-N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-yl)benzosulfonamid, 2-amino-6-nitro-1,3-benzotiazol lub 2-amino-5((4-nitrofenyIo)sulfonylo)-1,3-tiazol poddaje się diazowaniu do odpowiednich soli diazoniowych w środowisku rozcieńczonego wodnego roztworu kwasu solnego i lodowatego kwasu octowego, w temperaturze od 0°C do 4°C, a otrzymane sole diazoniowe sprzęga się z N-etylokarbazolem w obecności octanu sodowego i w temperaturze od 0° do 4°C.
Z publikacji T. Buruiana, E.C. Buriana, Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, 42 (2004) 5463-5470 znane są bisazoraomatyczne poliuretany wytwarzane z 2-[(2-hydroksyetylo)-(4-{4-(fenylodiazenylo)fenylo}diazenylo)fenylo]aminoetanolu. Poliuretany te wytwarzane są metodą prepolimerową w atmosferze azotu. W pierwszym etapie syntezy otrzymuje się prepolimer z poli(tlenku tetrametylenu) oraz 2,4-diizocyjanianotoluenu, zmieszanych w stosunku molowym 3:1, ogrzewając je w atmosferze oczyszczonego azotu w temperaturze 70°C przez 4 godziny. Do wytworzonego tym sposobem prepolimeru dodaje się następnie roztwór 2-[(2-hydroksyetylo)(4-{4-(fenylodiazenylo)fenylo}diazenylo)fenylo]aminoetanolu [dwukrotny nadmiar w stosunku do poli(tlenku tetrametylenu) wykorzystywanego w pierwszym etapie syntezy] w Ν,Ν-dimetyloformamidzie i kontynuuje się reakcję przez kolejne 10 godzin w temperaturze 65°C. Otrzymany tym sposobem produkt oczyszcza się przez rekrystalizację z eteru dietylowego.
Nie są znane fotochromowe poliuretany wytwarzane na drodze polimeryzacji addycyjnej 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]azo]anilino]etanolu z 4,4'-metylenobis(fenyloizocyjanianem), 2,4-diizocyjanianotoluenem, 1,6-diizocyjanianoheksanem oraz 5-izocyjaniano-1-(izocyjanianometylo)-1,3,3-trimetylocykloheksanem.
Wynalazek dotyczy fotochromowych poliuretanów o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4,4'-metylenobis(fenylową), 2,4-tolilenową, 1,6-heksylenową lub 1-metyleno-1,3,3-trimetylocykloheks-5-ylową.
Wynalazek zapewnia również sposób wytwarzania fotochromowych poliuretanów o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4,4'-metylenobis(fenylową), 2,4-tolilenową, 1,6-heksylenową lub 1-metyleno-1,3,3-trimetylocykloheks-5-ylową, polegający na tym, że bis-azoaromatyczny barwnik 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]azo]anilino]etanol poddaje się reakcji polimeryzacji addycyjnej z diizocyjanianem w rozpuszczalniku, przy czym utrzymuje się temperaturę w zakresie od 70 do 115°C, reakcję prowadzi się w obecności katalizatora i w atmosferze gazu inertnego, przy zachowaniu stosunku molowego barwnika do izocyjanianu wynoszącego 1:1.
PL 215 532 B1
Izocyjanian wybrany jest spośród 4,4'-metyleno-bis(fenyloizocyjanianem), 2,4-diizocyjanianotoluenem, 1,6-diizocyjanianoheksanem lub 5-izocyjaniano-1-(izocyjaniano-metylo)-1,3,3-trimetylocykloheksanem.
Korzystnie jako rozpuszczalnik stosuje się N,N-dimetyloformamid.
Korzystnie jako rozpuszczalnik stosuje się N,N-dimetyloacetamid.
Korzystnie jako katalizator stosuje się dilaurynian dibutylocyny.
Korzystnie jako katalizator stosuje się Ν,Ν,Ν-trietyloaminę.
Korzystnie jako katalizator stosuje się 2-etylokapronian cyny(II).
Korzystnie jako katalizator stosuje się 1,4-dimetylopiperazynę.
Korzystnie reakcję polimeryzacji addycyjnej prowadzi się w atmosferze azotu.
Korzystnie reakcję polimeryzacji addycyjnej prowadzi się w atmosferze argonu.
Korzystnie produkt wytrąca się z mieszaniny poreakcyjnej alkoholem metylowym.
Korzystnie otrzymany polimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym.
Korzystnie otrzymany polimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem etylowym.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wytwarzania fotochromowych poliuretanów.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania chromoforowego poliuretanu z 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]azo]anilino]etanolu i 4,4'-metylenobis(fenyloizocyjanianu).
3
Do kolby okrągłodennej o pojemności 50 cm3 naważa się 1,97 g (5 mmol) bifunkcyjnego barwnika w postaci 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]azo]anilino]eta3 nolu i dodaje się 15 cm3 rozpuszczalnika, bezwodnego N,N-dimetyloformamidu. Po rozpuszczeniu barwnika kolbę przedmuchuje się azotem i następnie do barwnego roztworu dodaje się 1,25 g (5 mmol) diizocyjanianu w postaci 4,4'-metylenobis(fenyloizocyjanianu). Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną i po 3 ponownym przedmuchaniu zestawu azotem dodaje się 0,15 cm3 katalizatora w postaci dialurynianu dibutylocyny. Zawartość kolby ogrzewa i miesza się w sposób ciągły przez 8 godzin w temperaturze
80°C. Po upływie tego czasu mieszaninę chłodzi się do temperatury pokojowej i następnie wylewa do 3 zlewki zawierającej 100 cm3 schłodzonego do temperatury 10°C alkoholu metylowego. Po dokładnym wymieszaniu zlewkę pozostawia się w lodówce na minimum 8 godzin w celu umożliwienia koagulacji zawiesiny osadu poliuretanu. Następnie osad polimeru odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku ze spiekiem, przemywa dwukrotnie wodą, trzykrotnie alkoholem metylowym i suszy w temperaturze 45°C. Wysuszony osad polimeru rozdrabnia się i umieszcza w celulozowej gilzie ekstrakcyjnej. Poliuretan oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym w aparacie Soxhleta do zaniku zabarwienia ekstraktu alkoholowego. Wydajność polimeru otrzymanego tym sposobem wynosi 62%.
1 1H NMR: ~2,40 ppm, CH3 przy pierścieniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~3,55 ppm, -CH2N-; ~3,80 ppm, -CH2-; ~4,13 ppm, -CH2O-; ~6,45 ppm, CH w pierścieniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~6,90 ppm, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy aminowej; ~7,10 ppm, protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy -CH2-; ~7,35 ppm, protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy -CH2-; ~7,80 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy -N=N- przy ugrupowaniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~7,94 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy aminowej; 8,05 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy -N=N- przy ugrupowaniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~9,60 ppm, -NH-.
UV-Vis: Xmax = 464 nm.
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania chromoforowego poliuretanu z 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]azo]anilino]etanolu i 2,4-diizocyjanianotoluenu.
Biorąc 1,97 g (5 mmol) 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]3 azo]anilino]etanolu jako bifunkcyjnego barwnika, 15 cm bezwodnego Ν,Ν-dimetyloacetamidu jako 3 rozpuszczalnika, 0,87 g (5 mmol) 2,4-diizocyjanianotoluenu jako diizocyjanianu, 0,15 cm3 katalizatora w postaci 2-etylokapronianu cyny(II), prowadząc reakcję w temperaturze 115°C, do oczyszczania przez ekstrakcję wykorzystując alkohol etylowy i postępując identycznie jak w przykładzie 1, otrzymuje się oczyszczony produkt z wydajnością 68%.
1 1H NMR: ~2,00 ppm, CH3 przy pierścieniu 2,4-tolilenowym; ~2,30 ppm, CH3 przy pierścieniu
5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~3,50 ppm, -CH2N-; ~4,10 ppm, -CH2O-; ~6,55 ppm, CH w pierścieniu
5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~6,90 ppm, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy aminowej; ~7,00 ppm, CH w pierścieniu 2,4-tolilenowym w pozycji C6; ~7,40 ppm, CH w pierścieniu
PL 215 532 B1
2,4-tolilenowym w pozycji C5; ~7,80 ppm, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy -N=N- przy ugrupowaniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~7,94 ppm, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy aminowej oraz CH w pierścieniu 2,4-tolilenowym w pozycji C3; 8,05 ppm, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy -N=N- przy ugrupowaniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~8,9 ppm, NH (w pozycji orto do grupy CH3); ~9,50 ppm, NH (w pozycji para do grupy CH3).
UV-Vis: Xmax = 463 nm.
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania chromoforowego poliuretanu z 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]azo]anilino]etanolu i 1,6-diizocyjanianoheksanu.
Biorąc 1,97 g (5 mmol) 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]3 azo]anilino]etanolu jako bifunkcyjnego barwnika, 15 cm bezwodnego Ν,Ν-dimetyloformamidu jako 3 rozpuszczalnika, 0,84 g (5 mmol) 1,6-diizocyjanianoheksanu jako diizocyjanianu, 0,15 cm1 2 3 katalizatora w postaci 1,4-dimetylopiperazyny, prowadząc reakcję w temperaturze 100°C i postępując identycznie jak w przykładzie 1, otrzymuje się oczyszczony produkt z wydajnością 63%.
1 1H NMR: ~1,3-1,6 ppm, -(CH2)4-; ~2,35 ppm, CH3 przy pierścieniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~3,00 ppm, -CH2NH-; ~3,58 ppm, -CH2N-; ~3,80 ppm, -CH2O-; ~6,54 ppm, CH w pierścieniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~6,70 ppm, -NH-; ~6,90 ppm, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy aminowej; ~7,10 ppm, -NH-; ~7,80 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy -N=N- przy ugrupowaniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~7,94 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy aminowej; 8,05 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy -N=N- przy ugrupowaniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym.
UV-Vis: Xmax = 461 nm.
P r z y k ł a d 4
Sposób wytwarzania chromoforowego poliuretanu z 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]azo]anilino]etanolu i 5-izocyjaniano-1-(izocyjanianometylo)-1,3,3-trimetylocykloheksanu.
Biorąc 1,97 g (5 mmol) 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]3 azo]anilino]etanolu jako bifunkcyjnego barwnika, 15 cm bezwodnego Ν,Ν-dimetyloformamidu jako rozpuszczalnika, 1,11 g (5 mmol) 5-izocyjaniano-1-(izocyjanianometylo)-1,3,3-trimetylocykloheksanu 3 jako diizocyjanianu, 0,15 cm katalizatora w postaci Ν,Ν,Ν-trietyloaminy, prowadząc reakcję w temperaturze 70°C i postępując identycznie jak w przykładzie 1, otrzymuje się oczyszczony produkt z wydajnością 54%.
1 1H NMR: ~0,84 ppm, CH3 w grupie 1-metyleno-1,3,3-metylocykloheks-5-ylowej w pozycji C3; ~0,90 ppm, CH3 w grupie 1-metyleno-1,3,3-metylocykloheks-5-ylowej w pozycji C3; ~0,95 ppm, CH3 1-metyleno-1,3,3-metylocykloheks-5-ylowej w pozycji C1; ~1,40 ppm, -CH2- w grupie 1-metyleno-1,3,3-metylocykloheks-5-ylowej; ~2,35 ppm, CH3 przy pierścieniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~2,70 ppm, -CH2NH-; 3,15 ppm, -CHNH-; ~3,60 ppm, -CH2N-; ~3,80 ppm, -CH2O-; 4,90 ppm, -NH-; ~6,54 ppm, CH w pierścieniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~6,70 ppm, -NH-; ~6,90 ppm, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy aminowej; ~7,10 ppm, -NH-; ~7,80 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy -N=N- przy ugrupowaniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~7,94 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy aminowej; 8,05 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy -N=N- przy ugrupowaniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym.
UV-Vis: Xmax = 466 nm.
Claims (13)
1. Fotochromowe poliuretany o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4,4'-metylenobis(fenylową), 2,4-tolilenową, 1,6-heksylenową lub 1-metyleno-1 ,3,3-trimetylocykloheks-5-ylową.
2. Sposób wytwarzania fotochromowych poliuretanów o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4,4'-metylenobis(fenylową), 2,4-tolilenową, 1,6-heksylenową lub 1-metyleno-1,3,3-trimetylocykloheks-5-ylową, znamienny tym, że bisazoaromatyczny barwnik 2-[N-(2-hydroksyetylo)-4-[(E)-[4-[(E)-(5-metylizoksazol-3-ilo)azo]fenylo]azo]anilino]etanol poddaje się reakcji polimeryzacji addycyjnej z diizocyjanianem wybranym spośród 4,4'-metylenobis(fenyloizocyjanianu), 2,4-diizocyjanian toluenu, 1,6-diizocyjaniano heksanu lub 5-izocyjaniano-1-(izocyjanianometylo)-1,3,3-trimetylocykloheksanu w rozpuszczalniku, przy czym utrzymuje się temperaturę w zakresie od 70 do 115°C, w obecności kataPL 215 532 B1 lizatora i w atmosferze gazu inertnego, przy zachowaniu stosunku molowego barwnika do izocyjanianu wynoszącego 1:1.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się N,N-dimetyloformamid.
4. Sposób według zastrzeżenia 2, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się N,N-dimetyloacetamid.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się dilaurynian dibutylocyny.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się Ν,Ν,Ν-trietyloaminę.
7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się 2-etylokapronian cyny(II).
8. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się 1,4-dimetylopiperazynę.
9. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję polimeryzacji addycyjnej prowadzi się w atmosferze azotu.
10. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję polimeryzacji addycyjnej prowadzi się w atmosferze argonu.
11. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że produkt wytrąca się z mieszaniny poreakcyjnej alkoholem metylowym.
12. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymany polimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym.
13. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymany polimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem etylowym.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392675A PL215532B1 (pl) | 2010-10-18 | 2010-10-18 | Fotochromowe poliuretany i sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392675A PL215532B1 (pl) | 2010-10-18 | 2010-10-18 | Fotochromowe poliuretany i sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL392675A1 PL392675A1 (pl) | 2011-10-10 |
| PL215532B1 true PL215532B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=44838500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392675A PL215532B1 (pl) | 2010-10-18 | 2010-10-18 | Fotochromowe poliuretany i sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215532B1 (pl) |
-
2010
- 2010-10-18 PL PL392675A patent/PL215532B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL392675A1 (pl) | 2011-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3180883A (en) | 4, 4'-diisocyanato-3, 5-di-lower alkyl-diphenylmethane | |
| CN110862508B (zh) | 三嗪基含氟扩链剂改性聚氨酯乳液的制备方法 | |
| Raghu et al. | Synthesis and characterization of novel polyurethanes based on 1, 3‐bis (hydroxymethyl) benzimidazolin‐2‐one and 1, 3‐bis (hydroxymethyl) benzimidazolin‐2‐thione hard segments | |
| US11254784B2 (en) | Method for deblocking a blocked isocyanate and method of making a polyurethane | |
| CN104974314B (zh) | 一种荧光型水性聚氨酯丙烯酸酯的制备方法 | |
| CN115491164A (zh) | 一种丙烯酸酯改性反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用以及使用方法 | |
| JP2025537808A (ja) | 動的ヒンダード尿素結合を有する共有結合適合性ポリ（尿素－ウレタン）ネットワークを含む複合材料のためのクローズドループリサイクル概念 | |
| CN1521197B (zh) | 具有高折射率的聚碳化二亚胺及其制备方法 | |
| CN102504527A (zh) | 紫外固化软段含离子阳离子水性聚氨酯分散液及制备方法 | |
| JP2007106998A (ja) | 紫外線硬化性ウレタン−（メタ）アクリレートポリマー | |
| EP1294789A1 (en) | Reversible crosslinked polymers, benzyl crosslinkers and method | |
| KR20190051284A (ko) | 보로닉 에스테르 화합물과 이의 제조방법 및 이를 이용한 자가복원 폴리우레탄계 조성물 | |
| US5075409A (en) | Organic material active in nonlinear optics | |
| PL215532B1 (pl) | Fotochromowe poliuretany i sposób ich otrzymywania | |
| CN105061685B (zh) | 一种黄色聚氨酯丙烯酸酯染料的制备方法 | |
| CN110527032A (zh) | 光固化树脂材料及制备方法 | |
| JPH11209454A (ja) | フルオレン骨格を有するポリウレタン | |
| JPH055847B2 (pl) | ||
| JPH07179551A (ja) | アゾ染料基およびウレタン基含有重付加物 | |
| JPH11279252A (ja) | フルオレン骨格を有するポリウレタン | |
| CA2128218A1 (en) | Functionalized merocyanine dyes and polymers incorporating such dyes | |
| Mallakpour et al. | Synthesis of photoactive polyureas derived from 4-(4-dimethylaminophenyl)-1, 2, 4-triazolidine-3, 5-dione and diisocyanates | |
| RU2369597C2 (ru) | Замещенные 4-фенилазофталонитрилы и полимеры с нелинейными оптическими свойствами, содержащие эти фрагменты в боковой и основной цепи полимера | |
| JPH11279251A (ja) | フルオレン骨格を有するポリウレタン | |
| CN116655505A (zh) | 一种胱胺水杨醛席夫碱、制备方法、聚氨酯 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20131018 |