PL217904B1 - Sposób wytwarzania trwałej dyspersji polimeru w poliolu i zastosowanie trwałej dyspersji - Google Patents
Sposób wytwarzania trwałej dyspersji polimeru w poliolu i zastosowanie trwałej dyspersjiInfo
- Publication number
- PL217904B1 PL217904B1 PL360732A PL36073201A PL217904B1 PL 217904 B1 PL217904 B1 PL 217904B1 PL 360732 A PL360732 A PL 360732A PL 36073201 A PL36073201 A PL 36073201A PL 217904 B1 PL217904 B1 PL 217904B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polyol
- dispersion
- polymer
- ethylene
- polymer resin
- Prior art date
Links
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims abstract description 81
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title claims abstract description 79
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 claims description 29
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims description 29
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 22
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims description 12
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 8
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 7
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims description 4
- 229920001054 Poly(ethylene‐co‐vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 28
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 29
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 12
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 4
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920013701 VORANOL™ Polymers 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229960003574 milrinone Drugs 0.000 description 3
- VWUPWEAFIOQCGF-UHFFFAOYSA-N milrinone lactate Chemical compound [H+].CC(O)C([O-])=O.N1C(=O)C(C#N)=CC(C=2C=CN=CC=2)=C1C VWUPWEAFIOQCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- WTFAGPBUAGFMQX-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[2-(2-aminopropoxy)propoxy]propoxy]propan-2-amine Chemical compound CC(N)COCC(C)OCC(C)OCC(C)N WTFAGPBUAGFMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920013706 Dow VORANOL™ 4703 Polyether Polyol Polymers 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NLWBEORDOPDUPM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C2C1C1C(=O)OC(=O)C1C2 NLWBEORDOPDUPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQXKWPLDPFFDJP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyloxirane Chemical compound CC1OC1C PQXKWPLDPFFDJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 229920003345 Elvax® Polymers 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012674 dispersion polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
- C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
- C08G18/0861—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers
- C08G18/0871—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being organic
- C08G18/0876—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being organic the dispersing or dispersed phase being a polyol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2101/00—Manufacture of cellular products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania trwałej dyspersji polimeru w poliolu i zastosowanie trwałej dyspersji.
Układy polimer/poliol, będące dyspersjami polimeru w poliolu, często wprowadza się jako składnik przy wytwarzaniu wzmocnionych pianek poliuretanowych. Przykładowo, układy polimer styren/akrylonitryl (SAN) - poliol stanowią składniki powszechnie stosowane do wytwarzania wzmocnionej pianki poliuretanowej. Układy polimer SAN/poliol polimeryzuje się w dyspersji, w procesie, który niestety prowadzi się przez około 6 - 24 godziny. Ponadto polimer SAN jest droższy niż alternatywne polimery, takie jak polietylen i polipropylen.
W opisie patentowym USA nr 4014846 (Ramlow i inni) ujawniono układy polimer/poliol polimeru zawierającego grupy hydroksylowe, wytworzone przez dyspergowanie silnie rozdrobnionych stałych cząstek polimeru zawierającego grupy hydroksylowe w poliolu. Ramlow i inni opisali polimeryzację cząstek polimeru w rozpuszczalniku organicznym, wydzielenie cząstek, a następnie dyspergowanie cząstek w poliolu. Wytwarzanie wstępnie uformowanych cząstek polimeru jest pracochłonne, wymaga wytwarzania cząstek polimeru w rozpuszczalniku organicznym i ich wydzielenia przed zdyspergowaniem w poliolu.
W związku z tym pożądana jest trwała dyspersja stosunkowo taniego polimeru w poliolu i sposób wytwarzania takich dyspersji, mniej kapitało- i pracochłonny niż znane sposoby. Ponadto pożądany jest sposób szybszy niż sposób polimeryzacji dyspersji SAN.
Sposób wytwarzania trwałej dyspersji polimeru w poliolu według wynalazku polega na tym, że (a) kontaktuje się, w pojedynczej mieszarce, uprzednio wytworzoną żywicę polimerową, polieteropolioli, jeśli to konieczne lub w razie potrzeby, stabilizator, w warunkach doprowadzania ciepła w ilości wystarczającej do stopienia żywicy polimerowej i ścinania wystarczającego do utworzenia wstępnej dyspersji żywicy polimerowej w poliolu i (b) chłodzi się w warunkach ścinania wstępną dyspersję w stopniu wystarczającym do utworzenia trwałej dyspersji, przy czym polieteropoliol ma średni wagowo ciężar cząsteczkowy w zakresie 500 - 8000 i funkcjonalność od 2 do 8, a jako wytworzoną uprzednio żywicę polimerową stosuje się żywicę wybraną z grupy obejmującej poli(etylen-ko-akrylan etylu), poli(etylen-ko-octan winylu), poli(etylen-ko-kwas akrylowy) i mieszaninę kopolimeru poli(etylen-ko-kwas akrylowy) z kopolimerem poli(etylen-ko-okten).
Wynalazek obejmuje też zastosowanie trwałej dyspersji polimeru w poliolu wytworzonej sposobem według wynalazku do wytwarzania pianki poliuretanowej.
Wynalazek spełnia zapotrzebowanie przez dostarczenie trwałej dyspersji stosunkowo taniego polimeru w poliolu i sposobu wytwarzania takiej trwałej dyspersji, mniej kapitało- i pracochłonnego niż znane sposoby. Ponadto sposób według wynalazku umożliwia wytwarzanie trwałych dyspersji polimeru w poliolu w czasie krótszym niż 6 godzin.
„Dyspersja” oznacza dyspersję na poziomie cząsteczkowym lub jonowym (roztwór rzeczywisty) lub na poziomie koloidalnym (zawierającą cząstki o średnicy do setek μm).
„Trwałość dyspersji” oznacza odporność na wystąpienie w znaczącym stopniu koalescencji fazy rozproszonej w ciągu co najmniej jednego dnia, korzystnie co najmniej przez tydzień, korzystniej co najmniej przez miesiąc, jeszcze korzystniej przez 3 miesiące, jeszcze korzystniej co najmniej 6 miesięcy, a najkorzystniej przez co najmniej rok.
„Stabilizator” oznacza związek o aktywności międzyfazowej, który stabilizuje dyspersję polimeru w poliolu.
„Pojedyncza mieszarka” oznacza urządzenie mieszające obejmujące jeden lub większą liczbę elementów mieszających pracujących z taką samą szybkością mieszania. Do przykładowych pojedynczych mieszarek należy zlewka lub zbiornik w połączeniu z jedną lub większą liczbą łopatek mieszających na pojedynczym wale oraz wytłaczarka z wieloma elementami mieszającymi, z których wszystkie obracają się z taką samą prędkością. Do przykładowych mieszarek, które nie wchodzą w zakres tej definicji, należą połączenia wytłaczarek i urządzeń dyspergujących, w których ślimak(i) wytłaczarki obraca się z inną prędkością niż głowica mieszająca w urządzeniu dyspergującym (patrz przykładowo połączenie wytłaczarka/urządzenie dyspergujące w złożonym w USA zgłoszeniu patentowym nr 60/35,086).
PL 217 904 B1
Figura 1 przedstawia schemat korzystnej pojedynczej mieszarki do stosowania w sposobie według wynalazku.
Korzystnie sposób według wynalazku jest ciągły. Taką trwałą dyspersję można wytworzyć w czasie poniżej 6 godzin, zazwyczaj w czasie krótszym niż 2 godziny, korzystnie krótszym niż 1 godzina.
Korzystnie, objętościowo średnia wielkość cząstek zdyspergowanej żywicy polimerowej mieści się w przedziale mikronowym lub submikronowym.
Poliolami przydatnymi do stosowania w sposobie według wynalazku są polieteropoliole o funkcjonalności (zawartości reaktywnych atomów wodoru w cząsteczce) 2 - 8, korzystnie 2 - 4. Liczba hydroksylowa tych polioli zwykle jest w zakresie od 70 do 5,61, korzystnie od 56 do 14.
Dogodnie poliol charakteryzuje się niskim stopniem nienasycenia.
Nienasycenie jest miarą allilowego lub propenylowego nienasycenia w poliolu, wynikającego z izomeryzacji tlenku propylenu podczas wytwarzania poliolu. Niski poziom nienasycenia odpowiada zawartości poniżej 0,05, korzystnie poniżej 0,04, korzystniej poniżej 0,02 milirównoważnika/gram (meq/g) poliolu. Poliole do stosowania według wynalazku mogą wykazywać poziom nienasycenia 0,007 meq/g lub powyżej, a nawet 0,01 meq/g lub powyżej. Nienasycenie oznacza się zgodnie z normą American Society for Testing and Materials (ASTM) D-4671.
Poliole wytwarza się w reakcji jednego lub większej liczby tlenków alkilenu o 2 - 4 atomach węgla w grupie alkilenowej i cząsteczki inicjatora zawierającej 2 - 8, korzystnie 2 - 4 aktywnych atomów wodoru. Do wytwarzania takich polioli są przydatne dobrze znane sposoby wytwarzania, takie jak polimeryzacja anionowa lub kationowa. Dogodnie w polimeryzacji anionowej można stosować wodorotlenki metali alkalicznych, takie jak wodorotlenek sodu, potasu lub cezu lub alkoholany metali alkalicznych, takie jak metanolan, etanolan lub izopropanolan sodu, potasu lub cezu, jako katalizator(y). Dogodnie w polimeryzacji kationowej można stosować kwasy Lewisa, takie jak pentachlorek antymonu, eterat fluorku boru lub katalizatory typu metali przejściowych, takie jak kobalt, cynk lub ich mieszanki.
Do odpowiednich tlenków alkilenu do wytwarzania polieteropolioli należą tetrahydrofuran, tlenek 1,3-propylenu, tlenek 1,2- lub 2,3-butylenu, tlenek styrenu i epichlorohydryna. Korzystnie stosuje się tlenek etylenu i tlenek propylenu. Tlenki alkilenu można stosować pojedynczo, przemiennie w sekwencji lub w postaci mieszaniny. Do możliwych cząsteczek inicjujących należy woda, organiczne kwasy dikarboksylowe, alifatyczne i aromatyczne N-mono, N,N-, N,N'-dialkilo-podstawione diaminy zawierające 1 - 4 atomy węgla w grupie alkilowej oraz mono-alkiIo-trzeciorzędowe aminy. Do innych cząsteczek inicjujących należą alkanoloaminy, takie jak etanolo-amina, dietanoloaminy, N-metyloi N-etylenoetanoloaminy, dietanoloaminy, trietanoloamina, amoniak, hydrazyna i hydrazyd. Korzystnie stosuje się wielofunkcyjne, zwłaszcza dwu- i trójfunkcyjne alkohole, takie jak glikol etylenowy, glikol propylenowy, glikol trimetylenowy, glikol dietylenowy, glikol dipropylenowy, glikol 1,4-butanowy, glikol 1,6-heksametylenowy, gliceryna, trimetylolopropan, pentaerytrytol, sorbitol i sacharoza.
Polieteropoliole przydatne do stosowania w sposobie według wynalazku mają wagowo średni ciężar cząsteczkowy 500 - 8000. Można je stosować pojedynczo lub w postaci mieszanin.
Do korzystnych polioli należą poliole na bazie tlenku propylenu, takie jak poliole z grupy VORANOL® (znak towarowy The Dow Chemical Company).
Uprzednio wytworzone żywice polimerowe, których dyspersje w poliolu wytwarza się sposobem według wynalazku, zostały spolimeryzowane przed zdyspergowaniem w poliolu.
Korzystnie uprzednio wytworzona żywica jest samodyspergująca, co oznacza, że trwałą dyspersję polimeru w poliolu można wytworzyć bez dodawania pomocniczego stabilizatora. Do przykładowych samodyspergujących polimerów należą kopolimery EAA (etylen - kwas akrylowy), takie jak żywice PRIMACOR. Specjalista może ustalić poziomy odpowiednich udziałów kopolimeru EAA w układach samodyspergujących bez zbędnego eksperymentowania.
Uprzednio wytworzona żywica polimerowa jest zazwyczaj obecna w ilości poniżej 60% objętościowych, częściej poniżej 55%, jeszcze częściej poniżej 50%, a korzystnie ponad 5%, korzystniej ponad 15% objętościowych, w stosunku do całkowitej objętości trwałej dyspersji.
Trwałe dyspersje zawierające wytworzone uprzednio żywice polimerowe, które nie są samodyspergujące, wymagają stabilizatora. Trwałe dyspersje samodyspergujących polimerów mogą również zawierać stabilizator w celu zwiększenia trwałości dyspersji lub jakiejś innej właściwości. Odpowiednie stabilizatory mogą być anionowe, kationowe, niejonowe, polimeryczne lub mogą stanowić dowolne zgodne ich połączenie.
PL 217 904 B1
Stabilizatory stosowane do wytwarzania sposobem według wynalazku trwałych dyspersji przeznaczonych do zastosowania do wytwarzania pianki poliuretanowej korzystnie będą zasadniczo wolne od grup funkcyjnych zakłócających chemizm pianki poliuretanowej i sieciowanie. Stabilizator uważa się za „zasadniczo wolny” od takich grup funkcyjnych, gdy nie obserwuje się szkodliwego wpływu na sieciowanie poliuretanu, gdy trwałą dyspersję wprowadzi się do kompozycji pianki poliuretanowej. Korzystniej, stabilizator będzie zasadniczo wolny od powodujących zakłócenia grup funkcyjnych. Do przykładowych grup funkcyjnych, które zakłócają chemizm pianki poliuretanowej i sieciowanie należą grupy kwasu karboksylowego, sole kwasów karboksylowych i grupy aminowe.
Korzystnym stabilizatorem do stosowania w układach polimer PE/poliol jest produkt reakcji wosku polietylenowego funkcjonalizowanego bezwodnikiem maleinowym z monoaminopoliolem, w którym pomiędzy reagentami powstają połączenia imidowe. Jednym z przykładów takiego korzystnego stabilizatora jest produkt reakcji wosku CERAMER® (znak towarowy Baker Petrolite Corporation) 5005 z poliaminą JEFFAMINE® (znak towarowy Huntsman Corporation) XTJ-507:
Innym korzystnym stabilizatorem jest produkt reakcji kopolimeru EAA z monoaminopoliolem. Korzystnie, wystarczającą ilość kwasowych grup funkcyjnych kopolimeru EAA poddaje się przereagowaniu, aby otrzymać produkt reakcji zasadniczo wolny od kwasowych grup funkcyjnych.
Stężenie stabilizatora, jeśli jest stosowany, wynosi korzystnie poniżej 15% wagowych, korzystniej poniżej 10%, najkorzystniej poniżej 6%, w stosunku do całkowitej masy trwałej dyspersji.
Przy wytwarzaniu wstępnej dyspersji polimeru w poliolu należy doprowadzić wystarczającą ilość ciepła (czyli zapewnić „wystarczające ciepło”). Wystarczająca ilość ciepła powoduje zmiękczenie lub stopienie dyspergowanej żywicy polimerowej. Stopienie lub zmiękczenie tej żywicy ułatwia jej dyspergowanie w poliolu. Zazwyczaj ogrzewa się wytworzony wcześniej polimer do temperatury przetwórstwa, często dostępnej od producenta żywicy polimerowej. Temperatura przetwórstwa (Tp) jest zazwyczaj wyższa od temperatury zeszklenia (Tg) tego polimeru i temperatury topnienia fazy krystalicznej w przypadku krystalicznych polimerów. Dogodnie w wyniku doprowadzenia wystarczającej ilości ciepła z żywicy polimerowej otrzymuje się stopiony polimer.
Dostępnych jest wiele odpowiednich źródeł ciepła, takich jak para wodna, promieniowanie podczerwone, źródła ultradźwięków, płaszcze grzejne, elektryczne elementy grzewcze i tarcie.
Przy dyspergowaniu wytworzonej uprzednio żywicy polimerowej w poliolu należy również zastosować wystarczające ścinanie. Gdy ta żywica polimerowa po raz pierwszy styka się z poliolem, zawiera cząstki większe od pożądanych w trwałej dyspersji wytworzonej sposobem według wynalazku. Wystarczające ścinanie rozbija wytworzono uprzednio żywicę polimerową na cząstki o objętościowo średniej wielkości pożądanej w trwałej dyspersji. Oznacza to, że wystarczające ścinanie powoduje zmniejszenie wielkości cząstek żywicy polimerowej stykającej się z poliolem. Wystarczające ścinanie powoduje również zdyspergowanie wytworzonej uprzednio żywicy polimerowej (lub żywic) w żądanym poliolu w danej temperaturze. Wartość wystarczającego ścinania zależy od stosowanej konkretnej żywicy i polioli we wstępnej dyspersji, a także od temperatury polimeru i poliolu przy zastosowaniu ścinania. Specjalista może łatwo ustalić wartość wystarczającego ścinania dla danej kombinacji wytworzonej uprzednio żywicy, poliolu i temperatury.
Wstępną dyspersję chłodzi się, w warunkach ścinania, do temperatury wystarczająco niskiej do utworzenia trwałej dyspersji. Zazwyczaj wystarcza chłodzenie wstępnej dyspersji do temperatury niższej od Tp zdyspergowanej w niej żywicy polimerowej. Korzystnie wstępną dyspersję chłodzi się do temperatury poniżej Tg zdyspergowanej w niej żywicy polimerowej. Dostępnych jest wiele środków
PL 217 904 B1 chłodzenia. Wstępną dyspersję często można wystarczająco schłodzić po prostu przez usunięcie źródła ciepła i pozostawienie jej do ochłodzenia do temperatury otoczenia. Płyn chłodzący, taki jak woda, zastosowany na zewnątrz mieszarki, może przyspieszyć chłodzenie. Specjalista może ustalić sposoby chłodzenia najbardziej odpowiednie dla konkretnej konfiguracji mieszarki.
Sposób według wynalazku obejmuje rozbijanie utworzonego uprzednio polimeru na cząstki o żądanej wielkości w trakcie dyspergowania w poliolu. Sposób ten kontrastuje ze sposobem wymagającym silnego rozdrobnienia stałego polimeru przed zdyspergowaniem go w poliolu, takim jak sposób ujawniony np. w patentowym USA nr 4014846. Rozbijanie polimeru na cząstki o żądanej wielkości w trakcie dyspergowania w poliolu zmniejsza liczbę etapów przetwórstwa podczas wytwarzania dyspersji polimeru w poliolu.
Dogodnie trwała dyspersja utworzonego uprzednio polimeru w poliolu wykazuje objętościowo średnią wielkość cząstek zdyspergowanego polimeru poniżej 15 μm, korzystniej poniżej 10 μm, najkorzystniej poniżej 5 μm, ale zazwyczaj ponad 0,1 μm. Wielkość cząstek oznacza się znormalizowanymi technikami rozpraszania światła.
Sposób według wynalazku dotyczy zarówno periodycznych, jak i ciągłych procesów. Do przykładowych odpowiednich źródeł ścinania w procesie periodycznym należą łopatki mieszające, takie jak łopatka typu Cowles, urządzenia dyspergujące typu stator-rotor o intensywnym ścinaniu oraz mieszarki ultradźwiękowe. Korzystnie, sposób jest sposobem ciągłym, w którym mieszarkę stanowi korzystnie wytłaczarka. Korzystnie w procesie ciągłym stabilizator (jeśli jest stosowany) i poliol wprowadza się za miejscem wprowadzania wstępnie uformowanej żywicy polimerowej, korzystnie po ogrzaniu i stopieniu wstępnie uformowanej żywicy polimerowej. Korzystnie stabilizator i poliol dodaje się do wytłaczarki w miejscu, w którym znajdują się elementy przeznaczone do wprowadzania płynów o niskiej lepkości, takie jak zębate elementy mieszające.
Zazwyczaj wytłaczarka jest urządzeniem jedno- lub dwuślimakowym, z dowolną liczbą i rodzajem elementów mieszających i otworów wlotowych. Specjalista może ustalić dowolną liczbę różnych konfiguracji, które powinny zapewnić wystarczające mieszanie w danym układzie, bez zbędnego eksperymentowania. Zazwyczaj wytłaczarka zawiera strefę elementów zapewniających ruch do przodu lub kombinację elementów zapewniających ruch do przodu i do tyłu, w obszarze wprowadzania i ogrzewania wstępnie uformowanej żywicy polimerowej. Korzystnie, stosuje się wytłaczarkę w układzie dwuśIimakowym z 2 lub większą liczbą stref zawierających zębate elementy mieszające, w których wprowadza się stabilizator i poliol. Korzystniej, stosuje się wytłaczarkę w układzie dwuśIimakowym, zawierającą kombinację stref z elementami zapewniającymi ruch do przodu i do tyłu, 2 lub większa liczbę zębatych elementów mieszających, otwór do wprowadzania stabilizatora w obszarze, w którym znajdują się zębate elementy mieszające i 2 lub większą liczbę otworów do wprowadzania poliolu w obszarze, w którym znajdują się zębate elementy mieszające. Jeszcze korzystniej stosuje się wytłaczarkę w układzie dwuśIimakowym, zawierającą 5 lub większą liczbę zębatych elementów mieszających, otwór do wprowadzania stabilizatora w obszarze, w którym znajdują się zębate elementy mieszające i 2 otwory do wprowadzania poliolu w obszarze, w którym znajdują się dalsze zębate elementy mieszające.
Figura 1 przedstawia korzystną pojedynczą mieszarkę do stosowania zgodnie z wynalazkiem, stanowiącą dwuślimakową wytłaczarkę z wieloma otworami wlotowymi (20). Każdy ze ślimaków zawiera elementy (22) zapewniające ruch do przodu, zębate elementy mieszające (24), elementy wybrzuszone (26) i elementy (28) zapewniające ruch do tyłu. Żywica polimerowa wchodzi do wytłaczarki przez pierwszy otwór zasilający (2), sąsiadujący z elementem (22) zapewniającym ruch do przodu. Żywica polimerowa topi się w strefie wstępnej elementów mieszających (4) zapewniających ruch do przodu. Mieszanka stabilizatora i poliolu wprowadzana jest przez drugi otwór zasilający (6), sąsiadujący z zębatymi elementami mieszającymi (24). Dodatkowy poliol wprowadzany jest następnie przez trzeci otwór zasilający (8) sąsiadujący z zębatymi elementami mieszającymi. Trwała dyspersja opus zcza wytłaczarkę przez otwór wylotowy (10).
Trwałe dyspersje wytworzone sposobem według wynalazku znajdują zastosowanie np. jako składniki kompozycji klejowych oraz jako dodatki wzmacniające i/lub zmiękczające w kompozycjach pianki poliuretanowej. Trwałe dyspersje wytworzone sposobem według wynalazku, znajdują również zastosowanie jako dodatki do kompozycji pianki poliuretanowej, jako środki pochłaniające ciepło podczas utwardzania pianki. Zdyspergowane cząstki polimeru mogą pochłaniać energię wytworzona podczas utwardzania pianki poliuretanowej. Patrz np. opis patentowy USA nr 6,265,457, gdzie dokładniej opisano zastosowanie cząstek polimeru jako środków pochłaniających ciepło w piance poliuretanowej.
PL 217 904 B1
Poniższe przykłady dokładniej ilustrują wynalazek bez ograniczania go.
P r z y k ł a d 1
Zmieszano 30,0 g poliolu VORANOL 4703 i 15,0 g poli(etylenu-ko-akrylanu etylu) (Aldrich Chemical Company) w 4-uncjowej (120 ml) szklanej butelce. Mieszaninę ogrzano do 170°C z zastosowaniem źródła ciepła, takiego jak płaszcz grzejny, w trakcie mieszania z szybkością 1200 obrotów/minutę (RPM) z użyciem 3-łopatkowego mieszadła śmigłowego (katalog Cole-Parmer nr P-04352-00). Szybkość mieszania zwiększono do 4500 RPM i podwyższono temperaturę do 200°C. Usunięto źródło ciepła i pozwolono mieszaninie ostygnąć do 90°C w trakcie mieszania z szybkością 4500 RPM. Przykład 1 ilustruje dyspergujący polimer zdyspergowany w poliolu, z wytworzeniem trwałego układu polimer/poIiol według wynalazku, otrzymanego sposobem periodycznym według wynalazku.
Objętościowo średnia wielkość cząstek otrzymanej trwałej dyspersji wyniosła 1,4 μm. Wielkość cząstek zmierzono przez zmieszanie małej porcji trwałej dyspersji w metanolu i dodanie wody zawierającej 1% środka powierzchniowo czynnego RHODAPEX™ (znak towarowy Rhodia) CO-436. Wielkość cząstek zmierzono w wodzie.
P r z y k ł a d 2
Trwałą dyspersję polimeru w poliolu otrzymano w sposób opisany w przykładzie 1, z użyciem
30,0 g poliolu VORANOL 4703 poliol i 15,0 g poli(etylenu-ko-octanu winylu) ELVAX™ (znak towarowy E.I. du Pont de Nemours Company) 210. Objętościowo średnia wielkość cząstek, oznaczona w sposób opisany w przykładzie 1, wyniosła 21 μm.
Przykład 2 ilustruje samodyspergujący polimer zdyspergowany w poliolu, z wytworzeniem trwałego układu polimer/poliol według wynalazku, otrzymanego sposobem periodycznym według wynalazku.
Wytwarzanie środka powierzchniowo czynnego 1
Zmieszano 150 g wosku CERAMER 505 i 122,7 g poliaminy JEFFAMINE XTJ-507 w 1-litrowej kolbie typu reaktora. Kolba wyposażona była w mieszadło mechaniczne i układ przedmuchiwania azotem. Układ przedmuchiwania azotem nastawiono tak, aby zapewnić atmosferę azotu nad mieszaniną reakcyjną lub przedmuchiwanie kolby reakcyjnej azotem. Wylot przedmuchującego azotu należy skierować przez syfon próżniowy zanurzony w suchym lodzie/acetonie w celu wychwycenia jakichkolwiek składników lotnych.
Azot przepuszczano przez kolbę w ciągu 15 minut w temperaturze pokojowej w celu usunięcia większości powietrza. Zmieniono przepływ azotu tak, aby wytworzyć atmosferę azotu nad mieszaniną reakcyjną i zanurzono kolbę w łaźni olejowej o temperaturze pokojowej.
Łaźnię olejową ogrzano do 120°C i utrzymywano w tej temperaturze przez 1 godzinę. Ogrzano łaźnię do 150°C na 15 minut, a następnie do 180°C na 15 minut. W tym momencie mieszanina stanowiła klarowny, jednorodny roztwór. Uruchomiono mieszadło mechaniczne. Na wylocie z reaktora utworzył się lotny kondensat.
Łaźnię olejową ogrzano do 200°C na 15 minut. Zmieniono strumień azotu tak, aby przepływał przez kolbę i do wymrażarek, w celu odpędzenia jakichkolwiek lotnych produktów ubocznych z reaktora.
Łaźnię olejową ogrzano do 210°C na 4 godziny. Wyłączono ogrzewanie łaźni olejowej i wyłączono mieszadło. Z ciekłej mieszaniny reakcyjnej wyciągnięto pręt mieszadła z łopatkami. Mieszaninę reakcyjną pozostawiono na noc do ostygnięcia do temperatury pokojowej w atmosferze azotu.
Produkt (środek powierzchniowo czynny 1) stanowiła beżowa substancja stała, dająca się łatwo pokruszyć i usunąć z kolby.
P r z y k ł a d 3
Granulat kopolimeru etylen-kwas akrylowy z gatunku PRIMACOR wprowadzano do wytłaczarki z szybkością 44 g/minutę (g/min). Wytłaczarka pracowała z prędkością 450 RPM. Stopiony polimer transportowano do przodu do strefy wprowadzania dodatków, w której dodawano poliol VORANOL 4702 z szybkością zasilania 35 g/min. Temperatura wytłaczarki w strefie wprowadzania dodatków wynosiła 145°C. W strefie wprowadzania dodatków znajdowały się elementy mieszające zapewniające intensywne ścinanie, umożliwiające wprowadzanie cieczy do lepkich polimerów. Zębaty element mieszający stanowi jeden z przykładowych, nadających się do tego elementów. W kolejnych strefach wytłaczarki temperaturę obniżano stopniowo, aż do osiągnięcia drugiej strefy wprowadzania dodatków. W strefie tej dodano więcej poliolu, z szybkością 35 g/min. Druga strefa wprowadzania dodatków, w której temperatura wynosiła 120°C, również zawierała element mieszający zapewniający intensywne ścinanie. Mieszanina była przenoszona w kierunku wylotu wytłaczarki, w trakcie mieszania i chłodzenia. Zbierano trwałą dyspersję, która opuszczała wytłaczarkę w temperaturze 90°C. Za wytłaczarką można ewentualnie zastosować układ wymiennika ciepła chłodzonego wodą, w celu obniżenia
PL 217 904 B1 temperatury do wartości poniżej 80°C. Objętościowo średnia wielkość cząstek w trwałej dyspersji wynosiła 1 μm. Wielkość cząstek zmierzono po zmieszaniu próbki trwałej dyspersji z 2-propanolem, w analizatorze wielkości cząstek.
Przykład 3 ilustruje układ kopolimer EAA/poliol wytworzony sposobem ciągłego wytłaczania.
P r z y k ł a d 4
Granulat mieszanki 50/50 kopolimeru etylen-kwas akrylowy z gatunku PRIMACOR (zawartość kwasu akrylowego 20% wag., wskaźnik szybkości płynięcia 300 dg/minutę) i kopolimeru etylen-okten EG 8400 ENGAGE wprowadzano do wytłaczarki z szybkością 58 g/minutę (g/min). Wytłaczarka pracowała z prędkością 250 RPM. Stopiony polimer transportowano do przodu do strefy wprowadzania dodatków, w której dodawano poliol VORANOL 220-110N z szybkością zasilania 60 g/min. Temperatura wytłaczarki w strefie wprowadzania dodatków wynosiła 180°C. W strefie wprowadzania dodatków znajdowały się elementy mieszające zapewniające intensywne ścinanie, umożliwiające wprowadzanie cieczy do lepkich polimerów. Zębaty element mieszający stanowi jeden z przykładowych, nadających się do tego elementów. W kolejnych strefach wytłaczarki temperaturę obniżano stopniowo, aż do osiągnięcia drugiej strefy wprowadzania dodatków. W strefie tej dodano więcej poliolu, z szybkością 175 g/min. Druga strefa wprowadzania dodatków, w której temperatura wynosiła 120°C, również zawierała element mieszający zapewniające intensywne ścinanie. Mieszanina była przenoszona w kierunku wylotu wytłaczarki, w trakcie mieszania i chłodzenia. Zbierano trwałą dyspersję, która opuszczała wytłaczarkę w temperaturze 80°C. Za wytłaczarką można ewentualnie zastosować układ wymiennika ciepła chłodzonego wodą, w celu obniżenia temperatury do wartości poniżej 80°C. Objętościowo średnia wielkość cząstek w trwałej dyspersji wynosiła 12 μm. Wielkość cząstek zmierzono po zmieszaniu próbki trwałej dyspersji z 2-propanolem, w analizatorze wielkości cząstek.
Przykład 4 ilustruje układ polimer/poIiol zawierający zarówno kopolimer EAA, jak i kopolimer etylen-okten, wytworzony sposobem ciągłego wytłaczania.
Claims (7)
1. Sposób wytwarzania trwałej dyspersji polimeru w poliolu, polegający na tym, że (a) kontaktuje się, w pojedynczej mieszarce, uprzednio wytworzoną żywicę polimerową, polieteropoliol i, jeśli to konieczne lub w razie potrzeby, stabilizator, w warunkach doprowadzania ciepła w ilości wystarczającej do stopienia żywicy polimerowej i ścinania wystarczającego do utworzenia wstępnej dyspersji żywicy polimerowej w poliolu i (b) chłodzi się w warunkach ścinania wstępną dyspersję w stopniu wystarczającym do utworzenia trwałej dyspersji, znamienny tym, że polieteropoliol ma średni wagowo ciężar cząsteczkowy w zakresie 500 - 8000 i funkcjonalność od 2 do 8, a jako wytworzoną uprzednio żywicę polimerową stosuje się żywicę wybraną z grupy obejmującej poli(etylen-ko-akrylan etylu), poli(etylen-ko-octan winylu), poli(etylen-ko-kwas akrylowy) i mieszaninę kopolimeru poli(etylen-ko-kwas akrylowy) z kopolimerem poli(etylen-ko-okten).
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że uprzednio wytworzona żywica polimerowa jest samodyspergująca.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako pojedynczą mieszarkę stosuje się wytłaczarkę.
4. Sposób według zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, że wstępną dyspersję wytwarza się w obecności stabilizatora.
5. Sposób według zastrz. 1 albo 4, znamienny tym, że jako stabilizator stosuje się imidowy produkt reakcji wosku polietylenowego funkcjonalizowanego bezwodnikiem maleinowym i monoaminopoliolu.
6. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że jako pojedynczą mieszarkę stosuje się wytłaczarkę, a poliol i stabilizator wprowadza się za miejscem wprowadzania żywicy polimerowej.
7. Zastosowanie trwałej dyspersji uprzednio wytworzonego polimeru w poliolu, wytworzonej sposobem określonym w zastrz. 1, do wytwarzania pianki poliuretanowej.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US23814000P | 2000-10-05 | 2000-10-05 | |
| PCT/US2001/028372 WO2002028937A2 (en) | 2000-10-05 | 2001-09-10 | Dispersion of a preformed polymer in a polyol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL360732A1 PL360732A1 (pl) | 2004-09-20 |
| PL217904B1 true PL217904B1 (pl) | 2014-09-30 |
Family
ID=22896675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL360732A PL217904B1 (pl) | 2000-10-05 | 2001-09-10 | Sposób wytwarzania trwałej dyspersji polimeru w poliolu i zastosowanie trwałej dyspersji |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6613827B2 (pl) |
| EP (1) | EP1326923B1 (pl) |
| JP (2) | JP5037777B2 (pl) |
| KR (1) | KR100835550B1 (pl) |
| CN (1) | CN1249164C (pl) |
| AU (1) | AU2001290759A1 (pl) |
| BR (1) | BR0114521B1 (pl) |
| DE (1) | DE60135670D1 (pl) |
| ES (1) | ES2546756T3 (pl) |
| MX (1) | MXPA03002982A (pl) |
| PL (1) | PL217904B1 (pl) |
| TW (2) | TWI333497B (pl) |
| WO (1) | WO2002028937A2 (pl) |
| ZA (1) | ZA200301784B (pl) |
Families Citing this family (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2002215338A1 (en) * | 2000-11-07 | 2002-05-21 | Basf Corporation | Coating compositions for adhesion to olefinic substrates |
| US20040081780A1 (en) * | 2002-10-29 | 2004-04-29 | Anatoliy Goldman | Container closure with a multi-layer oxygen barrier liner |
| EP1776216A4 (en) | 2004-06-24 | 2009-04-08 | Century Board Usa Llc | DEVICE FOR CONTINUOUS MANUFACTURE OF THREE-DIMENSIONAL STUNNING PRODUCTS |
| US20070112099A1 (en) | 2005-11-15 | 2007-05-17 | Wade Bruce E | Methods and devices for continuous production of polymeric dispersions |
| CA2646735A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Century-Board Usa, Llc | Extrusion of polyurethane composite materials |
| PL2099865T3 (pl) * | 2006-11-09 | 2013-10-31 | Basf Se | Sposób wytwarzania dyspersji poliolowych |
| US7601761B2 (en) * | 2007-02-26 | 2009-10-13 | Bayer Materialscience Llc | Rigid polyurethane foams with increased heat performance |
| US7601762B2 (en) * | 2007-02-26 | 2009-10-13 | Bayer Materialscience Llc | Polyvinylchloride/polyurethane hybrid foams with improved burn properties and reduced after-glow |
| EP2222424A4 (en) | 2007-11-14 | 2011-07-13 | Univ Northern Iowa Res Foundation | HUMAN-BASED POLYMER SYSTEM |
| CN101959943B (zh) * | 2008-02-08 | 2013-10-16 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 挠性改进的泡沫体 |
| WO2009138379A2 (de) * | 2008-05-13 | 2009-11-19 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polyoldispersionen |
| JP5612572B2 (ja) * | 2008-06-19 | 2014-10-22 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリマーポリオールを製造するための溶融分散プロセス |
| JP2010235903A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリマーポリオールの製造方法 |
| GB2471303A (en) | 2009-06-24 | 2010-12-29 | Bell Flavors & Fragrances Duft Und Aroma Gmbh | Microparticles and method of making microparticles |
| US8846776B2 (en) | 2009-08-14 | 2014-09-30 | Boral Ip Holdings Llc | Filled polyurethane composites and methods of making same |
| US9481759B2 (en) | 2009-08-14 | 2016-11-01 | Boral Ip Holdings Llc | Polyurethanes derived from highly reactive reactants and coal ash |
| US8309620B2 (en) | 2009-10-06 | 2012-11-13 | Amcol International Corp. | Lignite-based urethane resins with enhanced suspension properties and foundry sand binder performance |
| US8436073B2 (en) | 2009-10-06 | 2013-05-07 | Amcol International | Lignite-based foundry resins |
| US8623959B2 (en) | 2009-10-06 | 2014-01-07 | Joseph M. Fuqua | Non-veining urethane resins for foundry sand casting |
| US8426494B2 (en) | 2009-10-06 | 2013-04-23 | Amcol International Corp. | Lignite urethane based resins for enhanced foundry sand performance |
| US8853299B2 (en) | 2009-10-06 | 2014-10-07 | Amcol International Corp. | Lignite-based urethane resins with enhanced suspension properties and foundry sand binder performance |
| SG185102A1 (en) | 2010-04-30 | 2012-12-28 | Basf Se | Polyether polyols, process for preparing polyether polyols and their use for producing polyurethanes |
| US9115246B2 (en) | 2010-04-30 | 2015-08-25 | Basf Se | Polyether polyols, process for preparing polyether polyols and their use for producing polyurethanes |
| KR101919176B1 (ko) | 2011-05-12 | 2018-11-15 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 안정화제 중합 방법 및 중합체 폴리올의 제조 방법 |
| AU2012318528A1 (en) | 2011-10-07 | 2014-05-22 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Inorganic polymer/organic polymer composites and methods of making same |
| ES2954748T3 (es) * | 2012-03-30 | 2023-11-24 | Dow Global Technologies Llc | Dispersión de una poliolefina funcionalizada en un poliol |
| EP2904027B1 (en) | 2012-10-05 | 2020-12-02 | Dow Global Technologies LLC | Macromer and process for making polymer polyols |
| EP2945994B1 (en) | 2013-01-18 | 2018-07-11 | Basf Se | Acrylic dispersion-based coating compositions |
| WO2014168633A1 (en) | 2013-04-12 | 2014-10-16 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Composites formed from an absorptive filler and a polyurethane |
| BR112016008386B1 (pt) | 2013-10-30 | 2021-03-02 | Dow Global Technologies Llc | processo para produzir um substrato tendo um elastômero de poliuretano sintático aplicado |
| EP2868686B1 (de) * | 2013-11-05 | 2018-12-26 | Coperion GmbH | Verfahren und vorrichtung zur herstellung einer additiv- und treibmittelhaltigen polymerschmelze |
| CN106255711A (zh) | 2014-04-30 | 2016-12-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于聚合物多元醇制备方法的稳定剂 |
| KR102450069B1 (ko) * | 2014-04-30 | 2022-09-30 | 바스프 에스이 | 폴리머 폴리올의 제조 방법 |
| WO2016018226A1 (en) | 2014-07-28 | 2016-02-04 | Crocco Guy | The use of evaporative coolants to manufacture filled polyurethane composites |
| US9752015B2 (en) | 2014-08-05 | 2017-09-05 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Filled polymeric composites including short length fibers |
| SG11201704139UA (en) * | 2014-11-27 | 2017-06-29 | Basf Se | Synthesis of polymer polyols in unsaturated polyols, polymer polyols and their use |
| WO2016089578A1 (en) * | 2014-12-01 | 2016-06-09 | Dow Global Technologies Llc | Polyolefin polyols as surface modifying agents |
| WO2016118141A1 (en) | 2015-01-22 | 2016-07-28 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Highly filled polyurethane composites |
| US10030126B2 (en) | 2015-06-05 | 2018-07-24 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Filled polyurethane composites with lightweight fillers |
| KR102711915B1 (ko) | 2015-09-25 | 2024-10-02 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 분산 상에 작용성 첨가제를 갖는 코폴리머 폴리올 |
| WO2017082914A1 (en) | 2015-11-12 | 2017-05-18 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Filled polyurethane composites with size-graded fillers |
| ES2863249T3 (es) | 2016-03-31 | 2021-10-11 | Dow Global Technologies Llc | Procedimiento de fabricación de polímero poliol que presenta partículas poliméricas dispersadas monodispersas |
| ES2960371T3 (es) | 2017-12-20 | 2024-03-04 | Dow Global Technologies Llc | Espumas de poliuretano para aplicaciones de bienestar |
| ES2913646T3 (es) | 2018-03-13 | 2022-06-03 | Dow Global Technologies Llc | Espuma de poliuretano flexible que tiene un tiempo de recuperación prolongado |
| US12128333B2 (en) | 2019-02-07 | 2024-10-29 | Dow Global Technologies Llc | Monomer recovery process |
| EP3921350B1 (en) | 2019-02-07 | 2026-01-07 | Dow Global Technologies LLC | Process for preparing a copolymer polyol |
| BR112022003608A2 (pt) * | 2019-08-29 | 2022-05-24 | Dow Global Technologies Llc | Método para produzir uma mistura homogênea de sólidos de poliolefina e sólidos de carbono, e, condutor revestido |
| MX2022002166A (es) * | 2019-08-29 | 2022-03-22 | Dow Global Technologies Llc | Metodo para preparar una mezcla homogenea de solidos de poliolefina y aditivo liquido. |
| JP7788382B2 (ja) | 2020-01-06 | 2025-12-18 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリマーポリオールを作製するためのマクロマー及びプロセス |
| WO2021154789A1 (en) | 2020-01-31 | 2021-08-05 | Dow Global Technologies Llc | Polyurethane foams for comfort applications |
| JP7762701B2 (ja) * | 2020-07-08 | 2025-10-30 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリマーポリオールを作製するための溶融分散プロセス |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE629136A (pl) | 1962-03-02 | |||
| US3558531A (en) | 1968-03-28 | 1971-01-26 | Atomic Energy Commission | Process for closed-cell rigid polyurethane foams |
| US3660339A (en) | 1969-06-03 | 1972-05-02 | Nalco Chemical Co | Latex thickener |
| US4014846A (en) * | 1974-04-29 | 1977-03-29 | Basf Wyandotte Corporation | Low-viscous, stable polymer dispersions and polyurethanes prepared therefrom |
| US4575529A (en) | 1978-09-15 | 1986-03-11 | The Dow Chemical Company | Dispersible vinylidene chloride polymer powders as additives for polymers |
| DE3112123A1 (de) * | 1981-03-27 | 1982-10-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Lagerstabile dispersionen von aromatischen polyestern in polyhydroxylverbindungen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von gegebenenfalls zelligen polyurethan- und/oder polyisocyanurat-kunststoffen |
| US4452920A (en) | 1981-05-20 | 1984-06-05 | Joubert & Joubert Proprietary Limited | Flexible polyurethane foams having junction modifying particulate additives |
| US4454254A (en) | 1982-12-01 | 1984-06-12 | Basf Wyandotte Corporation | Aminoplast resins, dispersions, and low flammability cellular and non-cellular polyurethane products prepared therefrom |
| GB2164339A (en) | 1984-09-11 | 1986-03-19 | Ciba Geigy Ag | Polymaleic anhydride derivatives |
| ES2024644B3 (es) * | 1987-06-16 | 1992-03-01 | Exxon Chemical Patents Inc | Aditivo de copolimero de etileno injertado estabilizado util en composiciones de aceite. |
| US5262075A (en) | 1989-05-30 | 1993-11-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Multifunctional viscosity index improver exhibitng improved low temperature viscometric properties |
| US5086084A (en) | 1989-08-29 | 1992-02-04 | Lee H. Ambrose | Polyvinyl chloride/polyurethane hybrid foams |
| GB9006315D0 (en) * | 1990-03-21 | 1990-05-16 | Shell Int Research | Polymer compositions |
| JPH04205936A (ja) | 1990-11-30 | 1992-07-28 | Hitachi Ltd | 転写用成形媒体およびその製造方法 |
| CA2080174A1 (en) | 1991-10-11 | 1993-04-12 | John E. Hayes | Polymer polyol dispersants from polymers containing anhydride groups |
| JP3329458B2 (ja) * | 1991-11-05 | 2002-09-30 | 昭和電工株式会社 | 樹脂組成物及び該組成物を用いた成形体 |
| US5641829A (en) * | 1991-12-30 | 1997-06-24 | Ppg Industries, Inc. | Coating compositions prepared from base neutralized, stable aqueous dispersion of hydroxyl functional acrylic polymers |
| US5298568A (en) | 1992-01-31 | 1994-03-29 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Modified olefin resin and resin composition |
| US5270399A (en) | 1992-09-22 | 1993-12-14 | Basf Corporation | Urea-modified copolymers as dispersants for pigments in coating compositions |
| US5851594A (en) * | 1992-10-20 | 1998-12-22 | Rhone Poulenc Chimie | Aqueous dispersions based on viscous silicone oils capable of cross-linking on removal of water |
| JPH06199973A (ja) * | 1992-12-18 | 1994-07-19 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタンフォームの製造方法 |
| US5959032A (en) | 1993-07-13 | 1999-09-28 | Huntsman Petrochemical Corporation | Polyether amine modification of polypropylene |
| US5364906A (en) * | 1993-08-20 | 1994-11-15 | Arco Chemical Technology, L.P. | Low viscosity polymer polyols with improved dispersion stability |
| FR2740777B1 (fr) * | 1995-11-02 | 1998-01-02 | Hutchinson | Films d'elastomere contenant au moins une substance chimique active, leur procede de preparation et leurs applications |
| GB9611118D0 (en) | 1996-05-29 | 1996-07-31 | Ici Plc | Dispersions |
| US6179458B1 (en) * | 1996-11-01 | 2001-01-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Forming a solution of fluids having low miscibility and large-scale differences in viscosity |
| US5859111A (en) * | 1996-12-18 | 1999-01-12 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Processes for making nonionic aqueous polyurethane dispersions |
| JP3933790B2 (ja) * | 1998-05-01 | 2007-06-20 | 三井化学株式会社 | ポリオキシアルキレンポリオール及びポリマー分散ポリオール |
| US6329440B2 (en) | 1998-05-09 | 2001-12-11 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of polyisocyanate polyaddition products |
| US6265457B1 (en) | 1998-12-11 | 2001-07-24 | Woodbridge Foam Corporation | Isocyanate-based polymer foam and process for production thereof |
| AU5032900A (en) * | 1999-05-20 | 2000-12-12 | Dow Chemical Company, The | A continuous process of extruding and mechanically dispersing a polymeric resin in an aqueous or non-aqueous medium |
-
2001
- 2001-09-10 PL PL360732A patent/PL217904B1/pl unknown
- 2001-09-10 MX MXPA03002982A patent/MXPA03002982A/es active IP Right Grant
- 2001-09-10 DE DE60135670T patent/DE60135670D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-10 BR BRPI0114521-5A patent/BR0114521B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-09-10 EP EP01970792A patent/EP1326923B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-10 JP JP2002532516A patent/JP5037777B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-09-10 ES ES08153126.1T patent/ES2546756T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-10 US US09/950,327 patent/US6613827B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-10 AU AU2001290759A patent/AU2001290759A1/en not_active Abandoned
- 2001-09-10 CN CNB018168736A patent/CN1249164C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-10 WO PCT/US2001/028372 patent/WO2002028937A2/en not_active Ceased
- 2001-09-10 KR KR1020037004762A patent/KR100835550B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-04 TW TW097117834A patent/TWI333497B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-10-04 TW TW090124535A patent/TWI300787B/zh active
-
2003
- 2003-03-04 ZA ZA200301784A patent/ZA200301784B/en unknown
-
2012
- 2012-03-13 JP JP2012056283A patent/JP5421416B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA200301784B (en) | 2004-03-04 |
| WO2002028937B1 (en) | 2002-12-05 |
| WO2002028937A3 (en) | 2002-06-27 |
| CN1249164C (zh) | 2006-04-05 |
| CN1468285A (zh) | 2004-01-14 |
| PL360732A1 (pl) | 2004-09-20 |
| ES2546756T3 (es) | 2015-09-28 |
| BR0114521A (pt) | 2003-07-29 |
| JP2004510855A (ja) | 2004-04-08 |
| KR100835550B1 (ko) | 2008-06-09 |
| EP1326923A2 (en) | 2003-07-16 |
| KR20030051697A (ko) | 2003-06-25 |
| TWI300787B (en) | 2008-09-11 |
| DE60135670D1 (de) | 2008-10-16 |
| AU2001290759A1 (en) | 2002-04-15 |
| US20020042463A1 (en) | 2002-04-11 |
| MXPA03002982A (es) | 2004-02-12 |
| TW200904846A (en) | 2009-02-01 |
| WO2002028937A2 (en) | 2002-04-11 |
| TWI333497B (en) | 2010-11-21 |
| EP1326923B1 (en) | 2008-09-03 |
| US6613827B2 (en) | 2003-09-02 |
| JP2012136707A (ja) | 2012-07-19 |
| BR0114521B1 (pt) | 2011-09-20 |
| JP5037777B2 (ja) | 2012-10-03 |
| JP5421416B2 (ja) | 2014-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL217904B1 (pl) | Sposób wytwarzania trwałej dyspersji polimeru w poliolu i zastosowanie trwałej dyspersji | |
| Matos Ruiz et al. | Processing and characterization of new thermoset nanocomposites based on cellulose whiskers | |
| JPS649172B2 (pl) | ||
| Legros et al. | Reactive compatibilization of polyester/vinyl acetate copolymer blends: rheological, morphological and mechanical properties | |
| Nguyen et al. | Molecular characterization and rheological properties of modified poly (ethylene terephthalate) obtained by reactive extrusion | |
| Park et al. | Phase separation during synthesis of polyetherimide/epoxy semi‐IPNs | |
| EP1942122B1 (en) | Dispersion of a preformed polymer in a polyol | |
| CN109897356A (zh) | 一种高耐热的聚碳酸酯组合物及其制备方法 | |
| CN100371045C (zh) | 有机低聚物的结晶化方法、含有由该方法得到的有机低聚物的环氧树脂组合物及环氧树脂固化物 | |
| JP2024144342A (ja) | 固形分含有フェノールフォーム用の分散剤 | |
| Seo | TLCP ternary blends for in situ composites: In situ compatibilizer | |
| Run et al. | Studies on the rheological, phase morphologic, thermal and mechanical properties of poly (trimethylene terephthalate)/ethylene propylene diene monomer copolymer grafted with maleic anhydride/metallocene polyethylene blends | |
| US20230340211A1 (en) | Spherical particles for additive manufacturing | |
| CN113683878A (zh) | 一种螺旋取代聚烯烃及其制备方法、一种聚碳酸酯组合物及其制备方法 | |
| Im et al. | Physical properties of poly (ethylene adipate)/low‐density polyethylene blends | |
| EP1274100B1 (en) | Electrically conducting fluoropolymer composition | |
| CN119569539B (zh) | 一种聚碳酸酯水解回收双酚a的方法 | |
| US6194518B1 (en) | Solid polymer dispersions and method for their preparation | |
| Bijarimi et al. | A Comparative Study of Impact Fracture Toughness of Epoxidized Poly (1, 4 Cis‐Isoprene) Compatibilized PLA Binary and Ternary Blends | |
| Fayt et al. | Molecular design of multicomponent polymer systems. XVI. Emulsification of polystyrene and nylon-6 by a reactive block copolymer | |
| Halder et al. | Chemistry of the ternary blends of poly (ethylene terephthalate), bisphenol‐a‐polycarbonate, and polypropylene | |
| JP4269433B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体 | |
| KR101719183B1 (ko) | 수지 조성물용 배합장치 | |
| Bayram et al. | Reactive processing and properties of styrene–maleic anhydride and poly (tetramethylene ether glycol) | |
| GB2318794A (en) | Free flowing polymer blend dispersions and their preparation |