PL218153B1 - Oksym1-(4,7,7-trimetylo-3-bicyklo[4.1.0]-hept-4-enylo)etanonu i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Oksym1-(4,7,7-trimetylo-3-bicyklo[4.1.0]-hept-4-enylo)etanonu i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL218153B1 PL218153B1 PL401727A PL40172712A PL218153B1 PL 218153 B1 PL218153 B1 PL 218153B1 PL 401727 A PL401727 A PL 401727A PL 40172712 A PL40172712 A PL 40172712A PL 218153 B1 PL218153 B1 PL 218153B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hexane
- hept
- ethyl acetate
- eluent
- ethanone
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 7
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 1
- ROWVVQNLCFRLBG-UHFFFAOYSA-N C1=C(C)C(C(=NO)C)CC2C(C)(C)C12 Chemical compound C1=C(C)C(C(=NO)C)CC2C(C)(C)C12 ROWVVQNLCFRLBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DXLORVVCLBWYCC-OUAUKWLOSA-N 1-[(1r,3r,6s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[4.1.0]hept-4-enyl]ethanone Chemical compound C1=C(C)[C@H](C(=O)C)C[C@H]2C(C)(C)[C@@H]12 DXLORVVCLBWYCC-OUAUKWLOSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000002831 pharmacologic agent Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest oksym 1-(4,7,7-trimetylo-3-bicyklo[4.1.0]-hept-4-enylo)etanonu znajdujący zastosowanie jako substancja zapachowa lub farmakologiczna. Przedmiotem wynalazku jest również sposób otrzymywania oksymu 1-(4,7,7-trimetylo-3-bicyklo[4.1.0]-hept-4-enylo)etanonu.
Dotychczas nie jest znany z literatury związek będący przedmiotem wynalazku oraz sposób jego wytwarzania.
Istotą wynalazku jest oksym 1-(4,7,7-trimetylo-3-bicyklo[4.1.0]-hept-4-enylo)etanonu o wzorze 1.
Istotą wynalazku jest również sposób otrzymywania oksymu 1-(4,7,7-trimetylo-3-bicyklo-[4.1.0]hept-4-enylo)etanonu o wzorze 1 polegający na tym, że w dwuszyjnej kolbie umieszcza się 1,4 nadmiar ketonu ((+)-1-[(1R,3R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]-etanonu) o wzorze 2 do chlorowodorku hydroksyloaminy i do NaHCO3, po czym do tak przygotowanej mieszaniny dodaje się 30 ml metanolu i 6 ml wody destylowanej, mieszaninę reakcyjną ogrzewa się pod refluksem przez około 3 godziny, a po upływie około 3 godzin reakcję przerywa się, mieszaninę chłodzi się, ekstrahuje się trzykrotnie heksanem, a warstwę organiczną suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu, po czym środek suszący odfiltrowuje się, a rozpuszczalnik odparowuje na wyparce rotacyjnej. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej, gdzie eluent to heksan: octan etylu w stosunku 3:1.
Korzystnie postęp reakcji kontroluje się za pomocą chromatografii cienkowarstwowej, gdzie eluentem jest heksan: octan etylu w stosunku 3:1.
Korzystnie surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej, gdzie eluent to heksan: octan etylu w stosunku 3:1.
Wynalazek został bliżej przedstawiony w przykładzie realizacji, na schematach reakcji oraz wzorem 1.
P r z y k ł a d 1
W kolbie o pojemności 200 ml zabezpieczoną rurką z CaCl2, umieszcza się 4,00 g ketonu ((+)-1-[(1R,3R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]-etanonu) o wzorze 2; 5,6 g chlorowodorku hydroksyloaminy oraz 5,6 g NaHCO3. Do tak przygotowanej mieszaniny dodajemy 30 ml metanolu i 6 ml wody destylowanej. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa pod refluksem przez około 3 godziny. Postęp reakcji kontroluje się za pomocą chromatografii cienkowarstwowej, gdzie eluentem jest heksan: octan etylu w stosunku 3:1. Po upływie około 3 godzin reakcja zostaje przerwana i odstawiona do schłodzenia, następnie całość ekstrahuje się trzykrotnie heksanem. Warstwę organiczną suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu. Po osuszeniu, środek suszący odfiltrowuje się, a rozpuszczalnik odparowuje na wyparce rotacyjnej. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej, gdzie eluent to heksan: octan etylu w stosunku 3:1
W wyniku tego oczyszczenia otrzymuje się 2,64 g Oksymu 1-(4,7,7-trimetylo-3-bicyklo[4.1.0]-hept-4-enylo)etanonu o wzorze 1.
Produkt otrzymany według przykładu posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne:
[α]20θ = +242.2°(c 0,0265; CHCl3)
IR(KBr, cm 1): 3242,97 (vs); 1651,74 (s) 1H NMR (300 MHz, CDCl3, δ ppm): 5.66 (s, 1H (C-5)), 5.64 (s, 1H(C-5')), 2.60 (d, J = 2.9 Hz, 1H(C-3)), 2.57 (d, J = 3.1 Hz, 1H (C-3')), 2.43 (dt, J = 7.1, 2.2 Hz, 1H(OH)), 2.37 (td, J = 4.9, 2.2 Hz, 1H (OH)), 2.05 (m, 3H(C-2)), 1.99 (m, 3H(C-2')), 1.97 - 1.92 (m, 3H(C-10)), 1.91 - 1.86 (m, 3H(C-10')), 1.62 (d, J = 3.4 Hz, 1H(C-6)), 1.60 (d, J = 2.1 Hz, 1H(C-6')), 1.07 (s, 3H(C-12)), 1.02(s, 3H(C-12')), 0.94 - 0.83 (m, 6H(C-8 i C-9)), 0.83 - 0.76 (m, 6H(C-8' i C-9')), 0.73 (t, J = 4.6 Hz, 1H(C-1)), 0.70 (t, J = 4.6 Hz, 1H(C-1')).
13C NMR (601 MHz, CDCl3, δ ppm): 122.82, 43.31, 27.83, 26.78, 23.76, 23.64, 22.32, 17.35, 15.20, 13.54
Zastrzeżenia patentowe
1. Oksym 1-(4,7,7-trimetylo-3-bicyklo[4.1.0]-hept-4-enylo)etanonu o wzorze 1.
Claims (3)
- rze 1, znamienny tym, że w dwuszyjnej kolbie umieszcza się 1,4 nadmiar ketonu ((+)-1-[(1R,3R,6S)PL 218 153 B1-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]-etanonu) o wzorze 2 do chlorowodorku hydroksyloaminy i do NaHCO3, po czym do tak przygotowanej mieszaniny dodaje się 30 ml metanolu i 6 ml wody destylowanej, mieszaninę reakcyjną ogrzewa się pod refluksem przez około 3 godziny, następnie reakcję przerywa się, mieszaninę chłodzi się, ekstrahuje się trzykrotnie heksanem, a warstwę organiczną suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu, po czym środek suszący odfiltrowuje się, a rozpuszczalnik odparowuje na wyparce rotacyjnej, po czym surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej, gdzie eluent to heksan: octan etylu w stosunku 3:1.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że postęp reakcji kontroluje się za pomocą chromatografii cienkowarstwowej, gdzie eluentem jest heksan: octan etylu w stosunku 3:1.
- 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej, gdzie eluent to heksan:octan etylu w stosunku 3:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL401727A PL218153B1 (pl) | 2012-11-22 | 2012-11-22 | Oksym1-(4,7,7-trimetylo-3-bicyklo[4.1.0]-hept-4-enylo)etanonu i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL401727A PL218153B1 (pl) | 2012-11-22 | 2012-11-22 | Oksym1-(4,7,7-trimetylo-3-bicyklo[4.1.0]-hept-4-enylo)etanonu i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL401727A1 PL401727A1 (pl) | 2013-07-22 |
| PL218153B1 true PL218153B1 (pl) | 2014-10-31 |
Family
ID=48877698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL401727A PL218153B1 (pl) | 2012-11-22 | 2012-11-22 | Oksym1-(4,7,7-trimetylo-3-bicyklo[4.1.0]-hept-4-enylo)etanonu i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL218153B1 (pl) |
-
2012
- 2012-11-22 PL PL401727A patent/PL218153B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL401727A1 (pl) | 2013-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2314580A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von synthetischen Cannabinoiden | |
| PE20060649A1 (es) | Forma polimorfa ii de rapamicina y proceso de preparacion | |
| TW201402533A (zh) | 藉氯丙酮製備２－（２，３－二甲基苯基）－１－丙醛之方法 | |
| Kim et al. | Stereoselective total synthesis of (−)-conduramine F-1 via chiral 1, 3-oxazine | |
| Zora et al. | A novel one-pot synthesis of ferrocenyl-substituted 1, 2, 4-oxadiazoles | |
| Giallombardo et al. | Synthesis of toxyloxanthone B | |
| PL218153B1 (pl) | Oksym1-(4,7,7-trimetylo-3-bicyklo[4.1.0]-hept-4-enylo)etanonu i sposób jego otrzymywania | |
| CN109608463B (zh) | 法庭科学用氟氯唑仑及其制备方法和应用 | |
| JP2026511027A (ja) | Ｎｌｒｐ３インフラマソーム阻害剤及びその使用 | |
| Kudo et al. | Aaptoline a new quinoline alkaloid from the marine sponge Aaptos suberitoides | |
| Hudecek et al. | Regioselective upper rim substitution of calix [4] arenes | |
| PL222164B1 (pl) | Octan-3(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-2-enu i sposób jego otrzymywania | |
| Mulay et al. | Formal Synthesis of the Human Rhinovirus 3 C Protease Inhibitor (−)-Thysanone. | |
| Myeong et al. | Stereoselective allylation reactions of acyclic and chiral α-amino-β-hydroxy aldehydes 3: Total synthesis of (+)-1-epi-castanospermine | |
| CN106243081B (zh) | 羰基化合物的制造方法 | |
| JP2019509293A (ja) | ４−ペンタフルオロチオフェノール類化合物と調製方法及びペンタフルオロサルファー置換ベンゾピラン化合物の調製方法 | |
| Chand et al. | Biomimetic preparation of the racemic modifications of the stilbenolignan aiphanol and three congeners | |
| Shaji et al. | Synthesis of 1-octacosanol from 1, 12 dodecanediol and cetyl alcohol | |
| Redero et al. | Stereoselective syntheses of syn 5-[1-hydroxy-2-(2-bromo-phenyl)-ethyl]-5-methyl-5H-furan-2-one and syn 5-[1-hydroxy-2-(2-methoxy-phenyl)-ethyl]-5-methyl-5H-furan-2-one | |
| Xu et al. | Synthesis of novel heptaplatin derivatives and evaluation of their ability to inhibit proliferation of cancer cell lines | |
| PL234051B1 (pl) | (2E)-2-[(1R,4R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-ylideno]etanol i sposób jego wytwarzania | |
| PL235342B1 (pl) | (1R,4R,6S)-2’-(Bromometylo)-4,7,7-trimetylospiro[bicyklo[4.1.0] heptan-3,3’-furan]-5’(4’H)-on i sposób jego wytwarzania | |
| PL232738B1 (pl) | N-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamid i sposób jego otrzymywania | |
| PL217880B1 (pl) | Iminowa pochodna (-)-fenchonu i sposób jej wytwarzania | |
| Volostnykh et al. | Synthesis of Functionalized 5-Amino-3 (2H)-furanones via Base-Catalyzed Ring-Cleavage/Recyclization of 4-Cyano-3 (2H)-furanones in the Presence of Water |