PL232738B1 - N-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamid i sposób jego otrzymywania - Google Patents
N-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamid i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL232738B1 PL232738B1 PL424005A PL42400517A PL232738B1 PL 232738 B1 PL232738 B1 PL 232738B1 PL 424005 A PL424005 A PL 424005A PL 42400517 A PL42400517 A PL 42400517A PL 232738 B1 PL232738 B1 PL 232738B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trimethylbicyclo
- hept
- acetamide
- mol
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- CFUAMQFRNXBVTI-MTULOOOASA-N N-[(1R,6S)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[4.1.0]hept-4-enyl]acetamide Chemical compound CC=1C(C[C@H]2C([C@H]2C=1)(C)C)NC(C)=O CFUAMQFRNXBVTI-MTULOOOASA-N 0.000 title 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 claims description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest W-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamid mogący być zastosowany jako substrat do dalszych syntez w przemyśle farmakologicznym. Przedmiotem wynalazku jest również sposób otrzymywania W-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamidu.
Dotychczas nie jest znany z literatury związek będący przedmiotem wynalazku oraz sposób jego wytwarzania.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest W-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamidu o wzorze 1.
Istotą wynalazku jest również sposób otrzymywania W-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicy-klo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamidu o wzorze 1 polegający na tym, że w trójszyjnej kolbie o pojemności 200 ml umieszcza się 4,0 g (0,02 mola) oksymu karenko o wzorze 2 i rozpuszcza się w roztworze 2,38 g ( 0,059 mola) NaOH, 17 ml H2O i 15 ml THF. Zawartość kolby ochładza się do 5°C i przy intensywnym mieszaniu wkrapla się 6,83 g (0,035 mola) TsCl w 15 ml THF-u. Reakcję prowadzi się przez 19 h w temperaturze pokojowej, a następnie mieszaninę ogrzewa się przez 2 h w temperaturze 50°C przy ciągłym mieszaniu, po czym po upływie 2 h mieszaninę rozcieńcza się wodą do 100 ml i ekstrahuje eterem dietylowym (5 x 20 ml; 3 x 10 ml), a ekstrakt przemywa się 3% r-r NaHCO3 3 x H2O. Warstwę organiczną osusza się nad bezwodnym MgSO4, przy czym produkt krystalizuje w temperaturze pokojowej.
Korzystnie postęp reakcji kontroluje się za pomocą chromatografii cienkowarstwowej, gdzie elu-entem jest heksan: octan etylu w stosunku 1:1.
Korzystnie produkt krystalizuje w metanolu.
Wynalazek został bliżej przedstawiony w przykładzie realizacji, schematach reakcji oraz wzorem 1. P r z y k ł a d 1 W trójszyjnej kolbie o pojemności 200 ml umieszcza się 4,0 g (0,02 mola) oksymu karenko o wzorze 2 i rozpuszcza się w roztworze 2,38 g (0,059 mola) NaOH, 17 ml H2O i 15 ml THF. Zawartość kolby ochładza się do 5°C i przy intensywnym mieszaniu wkrapla się 6,83 g (0,035 mola) TsCl w 15 ml THF. Reakcję prowadzi się przez 19 h w temperaturze pokojowej. Następnie mieszaninę ogrzewa się przez 2 h w temperaturze 50°C przy ciągłym mieszaniu. Po upływie 2 h mieszaninę rozcieńcza się wodą do 100 ml i ekstrahuje eterem dietylowym (5 x 20 ml; 3 x 10 ml). Ekstrakt przemywa się 3% r-r NaHCO3 i 3 x H2O. Warstwę organiczną osusza się nad bezwodnym MgSO4. Po osuszeniu, środek suszący odfiltrowuje się, a rozpuszczalnik odparowuje na wyparce rotacyjnej. Produkt krystalizuje z metanolu w temperaturze pokojowej. W wyniku tego oczyszczenia otrzymuje się 85,8 mg (0,44 mmola) W-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicy-klo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamidu o wzorze 1.
Produkt otrzymany według przykładu posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne:
Tt = 211°C 1H NMR (600 MHz, CDCls) δ: 8.06 (s, 1H, NH), 5.20 (d, J = 6,2 Hz, 1H, C-5), 4.22 (s, 1H, C-3), 2.03 (s, 1H, C-12), 1.70-1.71 (m, 5H, C-2, C-10), 1.32 (dd, J = 11,6, 6,2 Hz, 1H, C-6), 1.08 (s, 6H, C-8, C-9), 0.82 (m, 1H, C-1). 13C NMR (151,0 MHz, CDCla) δ: 172.62 (C-11), 131.84 (C-4), 123.56 (C-5), 65.19 (C-6), 48.14 (C-3), 27.08 (C-2), 26.97 (C-1), 24.85 (C-7), 23.79 (C-8), 23.79 (C-9), 22.75 (C-12), 18.68 (C-10).
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe 1. W-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamid o wzorze 1.
- 2. Sposób otrzymywania W-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamidu o wzorze 1, znamienny tym, że w trójszyjnej kolbie o pojemności 200 ml umieszcza się 4,0 g (0,02 mola) oksymu karenko wzorze 2 i rozpuszcza się w roztworze 2,38 g (0,059 mola) NaOH, 17 ml H2O i 15 ml THF. Zawartość kolby ochładza się do 5°C i przy intensywnym mieszaniu wkrapla się 6,83 g (0,035 mola) TsCl w 15 ml THF, przy czym reakcję prowadzi się przez 19 h w temperaturze pokojowej, a następnie mieszaninę ogrzewa się przez 2 h w temperaturze 50°C przy ciągłym mieszaniu, po czym po upływie 2 h mieszaninę rozcieńcza się woda do 100 ml i ekstrahuje eterem dietylowym.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że postęp reakcji kontroluje się za pomocą chromatografii cienkowarstwowej, gdzie eluentem jest heksan: octan etylu w stosunku 1:1.
- 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że surowy produkt oczyszcza się za pomocą rekrystalizacji z metanolu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL424005A PL232738B1 (pl) | 2017-12-22 | 2017-12-22 | N-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamid i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL424005A PL232738B1 (pl) | 2017-12-22 | 2017-12-22 | N-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamid i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL424005A1 PL424005A1 (pl) | 2018-09-10 |
| PL232738B1 true PL232738B1 (pl) | 2019-07-31 |
Family
ID=63445893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL424005A PL232738B1 (pl) | 2017-12-22 | 2017-12-22 | N-[(1R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo]acetamid i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL232738B1 (pl) |
-
2017
- 2017-12-22 PL PL424005A patent/PL232738B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL424005A1 (pl) | 2018-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pathak et al. | The synthesis of angularly fused polyaromatic compounds by using a light-assisted, base-mediated cyclization reaction | |
| CN102180845A (zh) | 含丁烯内酯结构的苄氨基二硫代甲酸酯类化合物、其制备方法及其用途 | |
| Talanov et al. | Highly selective preparation of conformationally rigid stereoisomeric calix [4] arenes with two carboxymethoxy groups | |
| PL236848B1 (pl) | Oksym 7,4’-didodekanoksynaringeniny i sposób otrzymywania oksymu 7,4’-didodekanoksynaringeniny | |
| CN109867659A (zh) | 苯并哌啶类衍生物的制备方法 | |
| Suryawanshi et al. | Efficient Ultrasound Synthesis, Characterisation and Biological Screening of Novel Cyclic β-Diketones | |
| CN113354595A (zh) | 一种多取代异噁唑烷的合成方法 | |
| PL231974B1 (pl) | Kwas 6-amino-5-metylo-2-propan-2-ylo)heks-5-enowy i sposób jego otrzymywania | |
| CN101397278B (zh) | 一种3-芳基-5-烯基噁唑啉-2-酮的合成方法 | |
| PL217880B1 (pl) | Iminowa pochodna (-)-fenchonu i sposób jej wytwarzania | |
| Xu et al. | Synthesis of novel heptaplatin derivatives and evaluation of their ability to inhibit proliferation of cancer cell lines | |
| PL220142B1 (pl) | (-)-O-n-heksyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL218822B1 (pl) | (-)-(1R,4S)-{[(2R,S)-2,3-epoksy]propoksyimino}fenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL240178B1 (pl) | Eter n-propylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| PL235331B1 (pl) | 1-(Bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan- -3-on i sposób jego wytwarzania | |
| Dongamanti et al. | Synthesis and antimicrobial evaluation of tricyclic macrocycles containing a chalcone moiety | |
| PL235342B1 (pl) | (1R,4R,6S)-2’-(Bromometylo)-4,7,7-trimetylospiro[bicyklo[4.1.0] heptan-3,3’-furan]-5’(4’H)-on i sposób jego wytwarzania | |
| PL240177B1 (pl) | Eter etylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| PL220070B1 (pl) | O-n-amyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| EP3450421B1 (en) | Method for preparing treprostinil and intermediate therefor | |
| PL217517B1 (pl) | Eter metylowy oksymu (-)-fenchonu i sposób jego wytwarzania | |
| PL234051B1 (pl) | (2E)-2-[(1R,4R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-ylideno]etanol i sposób jego wytwarzania | |
| WO2015108170A1 (ja) | シクロブタンテトラカルボン酸及びその無水物の製造方法 | |
| PL221468B1 (pl) | O-izobutyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL220071B1 (pl) | O-alliloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania |