PL218453B1 - Ionic liquids with a cation tetramethylene-1,4-bis (alkyldimethylammonium) and the (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate anion, and a process for their preparation - Google Patents
Ionic liquids with a cation tetramethylene-1,4-bis (alkyldimethylammonium) and the (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate anion, and a process for their preparationInfo
- Publication number
- PL218453B1 PL218453B1 PL399974A PL39997412A PL218453B1 PL 218453 B1 PL218453 B1 PL 218453B1 PL 399974 A PL399974 A PL 399974A PL 39997412 A PL39997412 A PL 39997412A PL 218453 B1 PL218453 B1 PL 218453B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methylphenoxy
- chloro
- tetramethylene
- bis
- alkyldimethylammonium
- Prior art date
Links
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 20
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- -1 4-chloro-2-methylphenoxy Chemical group 0.000 claims description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 20
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC1=CC=C(Cl)C=C1C HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 2-propanol Substances CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- PMPOPSWETLDYSC-UHFFFAOYSA-N azanium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [NH4+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O PMPOPSWETLDYSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- KJDRSWPQXHESDQ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobutane Chemical class ClCCCCCl KJDRSWPQXHESDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 11
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 8
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 3
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SFBHPFQSSDCYSL-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyltetradecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN(C)C SFBHPFQSSDCYSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylbutylamine Chemical compound CCCCN(C)C DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)C YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMHNQZGXPNCMCO-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(C)C QMHNQZGXPNCMCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192334 Auxin Natural products 0.000 description 1
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- 238000003547 Friedel-Crafts alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 229940064004 antiseptic throat preparations Drugs 0.000 description 1
- 239000002363 auxin Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000003053 completely randomized design Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- AAMCKURFDYCKMJ-UHFFFAOYSA-N hexadecyl(dimethyl)azanium dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[NH+](C)C.CCCCCCCCCCCCCCCC[NH+](C)C AAMCKURFDYCKMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical class [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, mające zastosowanie jako herbicydy i związki powierzchniowo czynne.The invention relates to ionic liquids with a tetramethylene-1,4-bis (alkyldimethylammonium) cation and an (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate anion of the general formula I, in which R is an alkyl substituent with a carbon chain length of one to twenty atoms carbon for use as herbicides and surfactants.
Cieczami jonowymi nazywa się związki chemiczne o budowie jonowej, których temperatura topnienia nie przekracza 100°C. Cechą charakterystyczną cieczy jonowych jest szeroki zakres temperatur, w jakim pozostają cieczami. Związki te są nielotne i odznaczają się wysoką stabilnością termiczną, dzięki temu znalazły zastosowanie jako rozpuszczalniki i katalizatory w wielu gałęziach przemysłu chemicznego m. in. w reakcji alkilowania metodą Friedla-Craftsa czy redukcji aldehydów do olefin.Ionic liquids are chemical compounds with an ionic structure, the melting point of which does not exceed 100 ° C. A characteristic feature of ionic liquids is the wide temperature range in which they remain liquids. These compounds are non-volatile and have high thermal stability, thanks to which they have been used as solvents and catalysts in many branches of the chemical industry, including in the Friedel-Crafts alkylation reaction or the reduction of aldehydes to olefins.
Ciecze jonowe mające w swej strukturze czwartorzędowy kation amoniowy zaliczane są do grupy związków określanych mianem czwartorzędowych soli amoniowych. Sole te są związkami organicznymi, które mają w swojej budowie dodatnio naładowanym atomie azotu, połączony za pomocą wiązań kowalencyjnych z czterema podstawnikami alkilowymi. Dodatni ładunek zlokalizowany na atomie azotu w cząsteczce jest stabilizowany ładunkiem ujemnym przeciwjonu, który może mieć charakter organiczny lub nieorganiczny. Ze względu na obecność w cząsteczce czwartorzędowej soli amoniowej fragmentu hydrofilowego w postaci atomu azotu z dodatnim ładunkiem oraz fragmentu hydrofobowego w postaci łańcucha alkilowego, czwartorzędowe sole amoniowe posiadają wiele użytecznych właściwości. Dzięki nim sole te znalazły zastosowanie jako związki powierzchniowo czynne, substancje dezynfekcyjne, antyseptyczne, antyelektrostatyczne, zmiękczające, środki ochrony drewna, modyfikatory krzemionki oraz inhibitory korozji.Ionic liquids with a quaternary ammonium cation in their structure belong to the group of compounds known as quaternary ammonium salts. These salts are organic compounds with a positively charged nitrogen atom in their structure, linked by covalent bonds to four alkyl substituents. The positive charge located on the nitrogen atom in the molecule is stabilized by the negative charge of the counterion, which may be organic or inorganic in nature. Due to the presence of a positively charged hydrophilic nitrogen moiety and an alkyl chain hydrophobic moiety in the quaternary ammonium salt molecule, quaternary ammonium salts possess many useful properties. Thanks to them, these salts are used as surfactants, disinfectants, antiseptics, antistatic and softeners, wood preservatives, silica modifiers and corrosion inhibitors.
Czwartorzędowe sole bisamoniowe to podwójne sole amoniowe posiadające w swej strukturze dwa ugrupowania amfifilowe. Sole bisamoniowe składają się z dwóch węglowodorowych łańcuchów i dwóch polarnych „głów połączonych łącznikiem. W porównaniu z odpowiednimi analogami pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych, bisamoniowe sole lepiej obniżają napięcie powierzchniowe oraz znacznie zmniejszają wartości krytycznego stężenia micelarnego, co oznacza, że wykazują one tendencję do tworzenia micel przy niższych stężeniach.Quaternary bisammonium salts are double ammonium salts which have two amphiphilic groups in their structure. Bisammonium salts consist of two hydrocarbon chains and two polar "heads connected by a linker. Compared to the corresponding single quaternary ammonium salt analogs, bisammonium salts lower surface tension better and significantly reduce the critical micellar concentration values, which means that they tend to form micelles at lower concentrations.
Kwas (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy jest związkiem należącym do grupy fenoksykwasów, powszechnie stosowanym jako herbicyd MCPA. Jest składnikiem preparatów chwastobójczych zwalczających chwasty dwuliścienne m. in. w uprawach zbóż jarych i ozimych, na plantacjach ziemniaka, lnu oraz w sadownictwie. MCPA pobierany jest przez liście, po czym szybko przemieszcza się w roślinie i gromadzi głównie w strefach wzrostu. Jest on herbicydem selektywnym o działaniu układowym, zaliczanym do regulatorów wzrostu. Działanie MCPA jest podobne do działania naturalnych auksyn. Ten popularny herbicyd stosowany jest w środkach ochrony roślin w formie soli lub estru. Chcąc zapewnić jak największą aktywność chwastobójczą, preparaty zawierające MCPA wzbogaca się o inne herbicydy, najczęściej dikamba oraz mekoprop.(4-Chloro-2-methylphenoxy) acetic acid is a compound belonging to the phenoxy acid group, commonly used as a MCPA herbicide. It is a component of herbicidal preparations that control dicotyledonous weeds, among others. in the cultivation of spring and winter cereals, in potato and flax plantations and in horticulture. MCPA is taken up by the leaves, where it travels quickly throughout the plant and accumulates mainly in the growth zones. It is a selective herbicide with systemic action, classified as growth regulators. The action of MCPA is similar to that of natural auxins. This popular herbicide is used in plant protection products in the form of a salt or ester. In order to ensure the greatest possible herbicidal activity, preparations containing MCPA are enriched with other herbicides, most often dicamba and mecoprop.
Jako przykładowe związki z grupy bisamoniowych cieczy jonowych z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym o wzorze ogólnym 1, wymienić można:As examples of compounds from the group of the bisammonium ionic liquids with the tetramethylene-1,4-bis (alkyldimethylammonium) cation and the (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate anion of the general formula I, the following may be mentioned:
• di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan]tetrametyleno-1,4-bis(decylodimetyloamoniowy), • di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan]tetrametyleno-1,4-bis(butylodimetyloamoniowy), • di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan]tetrametyleno-1,4-bis(tetradecylodimetyloamoniowy), • di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan]tetrametyleno-1,4-bis(heksadecylodimetyloamoniowy), • di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan]tetrametyleno-1,4-bis(heksylodimetyloamoniowy).• di [(4-chloro-2-methylphenoxy) acetate] tetramethylene-1,4-bis (decyldimethylammonium), • di [(4-chloro-2-methylphenoxy) acetate] tetramethylene-1,4-bis (butyldimethylammonium), • di [(4-chloro-2-methylphenoxy) acetate] tetramethylene-1,4-bis (tetradecyldimethylammonium), • di [(4-chloro-2-methylphenoxy) acetate] tetramethylene-1,4-bis (hexadecyldimethylammonium), • di [(4-chloro-2-methylphenoxy) acetate] tetramethylene-1,4-bis (hexyldimethylammonium).
Istotą wynalazku są bisamoniowe ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodirnetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że dichlorki lub dibromki tetrametyleno-1,4-bis-(alkilodimetyloamoniowe) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszcza się w metanolu, miesza się z roztworem metanolowym soli sodowej, lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego od 1:2 do 1:2,5, korzystnie 1:2,05, w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, następnie odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, po czym z przesączu usuwa się rozpuszczalnik.The essence of the invention is bisammonium ionic liquids with a tetramethylene-1,4-bis (alkyldrimethylammonium) cation and an (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate anion, with the general formula 1, where R is an alkyl substituent with a carbon chain length of one to twenty carbon atoms, and the method of their preparation is that tetramethylene-1,4-bis- (alkyldimethylammonium) dichlorides or dibromides of the general formula 2, in which R is an alkyl substituent with a carbon chain length of one to twenty carbon atoms, are dissolved in methanol, mixed with a methanolic solution of sodium or potassium or lithium or ammonium (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid with a concentration of at least 1%, in a molar ratio of quaternary bisammonium salt to acid salt (4-chloro -2-methylphenoxy) acetic acid from 1: 2 to 1: 2.5, preferably 1: 2.05, at a temperature of 293 to 363K, preferably 293K, then the inorganic by-product is filtered off, and the solvent is removed from the filtrate.
PL 218 453 B1PL 218 453 B1
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że dichlorki lub dibromki tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowe) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem soli sodowej, lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego od 1:2 do 1:2,6, korzystnie 1:2,02 w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się wodę, a produkt ługuje się bezwodnym rozpuszczalnikiem organicznym, po czym rozpuszczalnik usuwa się.The second method of preparation consists in dissolving tetramethylene-1,4-bis (alkyldimethylammonium) dichlorides or dibromides of general formula 2, in which R is an alkyl substituent with a carbon chain length of one to twenty carbon atoms, dissolved in water, mixed with with an aqueous solution of sodium or potassium or lithium or ammonium salt of (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid with a concentration of at least 1%, in a molar ratio of quaternary bisammonium salt to the acid salt (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid from 1: 2 to 1: 2.6, preferably 1: 2.02 at a temperature of 293 to 363K, preferably 293K, for at least 2 minutes, then the water is evaporated and the product is leached with an anhydrous organic solvent, and then the solvent is removed.
Trzeci sposób otrzymywania polega na tym, że dichlorki lub dibromki tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowe) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem soli sodowej, lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego od 1:2 do 1:2,7, korzystnie 1:2,05 w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika z grupy: chloroform, dichlorometan lub toluen, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.The third method of preparation consists in dissolving tetramethylene-1,4-bis (alkyldimethylammonium) dichlorides or dibromides of general formula 2, in which R is an alkyl substituent with a carbon chain length of one to twenty carbon atoms, dissolved in water, mixed with with an aqueous solution of sodium or potassium or lithium or ammonium salt of (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid with a concentration of at least 1%, in a molar ratio of quaternary bisammonium salt to the acid salt (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid from 1: 2 to 1: 2.7, preferably 1: 2.05 at a temperature from 293 to 363K, preferably 293K, for at least 2 minutes, then the reaction mixture is subjected to two-phase extraction with a non-polar solvent from the group: chloroform , dichloromethane or toluene and, after phase separation, the organic phase is washed with water and then the solvent is evaporated off.
Kolejny sposób otrzymywania polega na tym, że diwodorotlenki tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowe) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszczony w wodzie lub alkoholu metylowym, lub etylowym, lub propylowym, lub izopropylowym, lub butylowym, lub ich mieszaninie, miesza się z rozpuszczonym w alkoholu metylowym, lub etylowym, lub propylowym, lub izopropylowym, lub butylowym, lub ich mieszaninie kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego od 1:2 do 1:2,3, korzystnie 1:2,01 w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się rozpuszczalnik (lub ich mieszaninę), otrzymując gotowy produkt.Another method of preparation is that tetramethylene-1,4-bis (alkyldimethylammonium) dihydroxides of general formula 2, in which R is an alkyl substituent with a carbon chain length of one to twenty carbon atoms, dissolved in water or methyl or ethyl alcohol , or propyl, or isopropyl or butyl, or a mixture thereof, is mixed with (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid dissolved in methyl or ethyl or propyl alcohol or isopropyl or butyl alcohol or their mixture. at least 1% in the molar ratio of the quaternary bisammonium salt to (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid from 1: 2 to 1: 2.3, preferably 1: 2.01 at a temperature from 293 to 363K, preferably 293K, for at least 2 minutes, then the solvent (or a mixture thereof) is evaporated off to give the finished product.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:Thanks to the solution according to the invention, the following technical and economic effects were obtained:
• opracowano metodę otrzymywania nowej grupy bisamoniowych cieczy jonowych z kationem tetrametyleno-1,4-(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, • wydajności reakcji otrzymywania bisamoniowych cieczy jonowych z kationem tetrametyleno1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionami (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowymi są wysokie i przekraczają 85%, • otrzymane sole wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, • ze względu na jonową budowę, związki wykazują niemierzalną prężność par nad swą powierzchnią, • zsyntezowane bisamoniowe ciecze jonowe z krótkimi podstawnikami alkilowymi są dobrze rozpuszczalne w rozpuszczalnikach organicznych oraz w wodzie, • otrzymane bisamoniowe ciecze jonowe z długimi podstawnikami alkilowymi wykazują aktywność powierzchniową.• a method was developed to obtain a new group of bisammonium ionic liquids with a tetramethylene-1,4- (alkyldimethylammonium) cation and an (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate anion, • the yield of a bisammonium ionic liquid with a tetramethylene-1,4-bis (alkyldimethylammonium) cation and (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate anions are high and exceed 85%, • the obtained salts show thermal stability over a wide temperature range, • due to the ionic structure, the compounds show an immeasurable vapor pressure above their surface, • synthesized bisammonium liquids ionic liquids with short alkyl substituents are well soluble in organic solvents and in water, the obtained bisammonium ionic liquids with long alkyl substituents show surface activity.
Sposób wytwarzania bisamoniowych cieczy jonowych z kationemtetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym ilustrują poniższe przykłady.The following examples illustrate the preparation of the bisammonium ionic liquids with a tetramethylene-1,4-bis (alkyldimethylammonium) cation and an (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate anion.
P r z y k ł a d IP r z k ł a d I
Sposób wytwarzania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] tetrametyleno-1,4-bis(decylodimetyloamoniowego)Process for the production of di [(4-chloro-2-methylphenoxy) acetate] tetramethylene-1,4-bis (decyldimethylammonium)
Do kolby wprowadzono 2,93 g (0,005 mola) dibromku tetrametyleno-1,4-bis(decylodimetylo3 amoniowego) rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu. Następnie, dodano małymi porcjami, przy ciągłym 3 mieszaniu, 2,40 g (0,01 mola) (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu potasu rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze 293K. W wyniku reakcji wytrącił się osad bromku potasu, który odsączono z mieszaniny, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik, otrzymując produkt z wydajnością 87%.To the flask was added 2.93 g (0.005 mol) dibromide tetramethylene-1,4-bis (3 decylodimetylo ammonium chloride) dissolved in 10 cm 3 of methanol. They were then added in small portions, with continuous stirring, 3, 2.40 g (0.01 mol) of (4-chloro-2-methylphenoxy) of potassium acetate dissolved in 10 cm 3 of methanol. Stirring was continued for 15 minutes at 293K. As a result of the reaction, potassium bromide precipitated, which was filtered off from the mixture, and the filtrate's solvent was evaporated to give the product in 87% yield.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego.The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra.
PL 218 453 B1 1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,86 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,25 (m, 28H); 1,69 (m, 8H); 2,15 (s, 6H); 3,04 (s, 12H), 3,27 (t, J = 8,1 Hz, 4H); 3,38 (s, 4H); 4,28 (s, 4H); 6,70 (d, J = 9,0 Hz, 2H); 7,09 (d, J = 8,4 Hz, 2H); 7,14 (s, 2H);GB 1 218 453 B1 H NMR (DMSO-d 6) δ [ppm] = 0.86 (t, J = 6.6 Hz, 6H); 1.25 (m, 28H); 1.69 (m, 8H); 2.15 (s, 6H); 3.04 (s, 12H), 3.27 (t, J = 8.1 Hz, 4H); 3.38 (s. 4H); 4.28 (s. 4H); 6.70 (d, J = 9.0 Hz, 2H); 7.09 (d, J = 8.4 Hz, 2H); 7.14 (s. 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 170,04; 155,89; 129,46; 127,86; 125,91; 122,83; 112,79; 67,59; 63,14; 61,90; 49,84; 31,27; 28,92; 28,67; 28,56; 25,84; 22,08; 18,94; 15,94; 13,90. 13 C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 170.04; 155.89; 129.46; 127.86; 125.91; 122.83; 112.79; 67.59; 63.14; 61.90; 49.84; 31.27; 28.92; 28.67; 28.56; 25.84; 22.08; 18.94; 15.94; 13.90.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 97%.The two-phase titration carried out in accordance with the PN-EN ISO 2871-1: 2010 standard showed the content of a cation active substance at the level of 97%.
Analiza elementarna CHN dla C46H78CI2N2O6 (Mmol = 825,35 g/mol): wartości obliczone (%): C = 66,94; H = 9,53; N = 3,39; wartości zmierzone: C = 67,19; H = 9,26; N = 3,63.Elemental CHN analysis for C46H78Cl2N2O6 (Mmol = 825.35 g / mol): calculated values (%): C = 66.94; H = 9.53; N = 3.39; measured values: C = 67.19; H = 9.26; N = 3.63.
P r z y k ł a d IIP r z x l a d II
Sposób wytwarzania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] tetrametyleno-1,4-bis(butylodimetyloamoniowego)Process for the production of di [(4-chloro-2-methylphenoxy) acetate] tetramethylene-1,4-bis (butyldimethylammonium)
W kolbie umieszczono 2,10 g (0,005 mola) dibromku tetrametyleno-1,4-bis(butylodimetyloamo3 niowego) rozpuszczonego w 10 cm3 wody. Następnie, dodano małymi porcjami, przy ciągłym miesza3 niu, 2,07 g (0,01 mola) (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu litu rozpuszczonego w 10 cm3 wody. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze 293K, po czym odparowano wodę, a surowy produkt dokładnie osuszono. Następnie, produkt rozpuszczono w bezwodnym izopropanolu i odsączono wytrącony bromek litu. Przesącz zatężono pod obniżonym ciśnieniem otrzymując produkt z wydajnością 99%.The flask was charged with 2.10 g (0.005 mol) dibromide tetramethylene-1,4-bis (3 butylodimetyloamo cherry), dissolved in 10 cm 3 of water. They were then added in small portions with continuous stirring NIU 3, 2.07 g (0.01 mol) of (4-chloro-2-methylphenoxy) of lithium acetate dissolved in 10 cm 3 of water. Stirring was continued for 15 minutes at 293K, then water was evaporated and the crude product was thoroughly dried. Thereafter, the product was dissolved in anhydrous isopropanol and the precipitated lithium bromide was filtered off. The filtrate was concentrated under reduced pressure to provide the product in 99% yield.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,24 (s, J = 7,2 Hz, 4H); 1,67 (m, 8H); 2,15 (s, 6H); 3,02 (s, 12H), 3,28 (t, J = 8,1 Hz, 4H); 3,39 (s, 4H); 4,14 (s, 4H); 6,68 (d, J = 8,7 Hz, 2H); 7,09 (d, J = 8,7 Hz, 2H); 7,15 (s, 2H); 1 H NMR (DMSO-d 6) δ [ppm] = 0.88 (t, J = 6.6 Hz, 6H); 1.24 (s, J = 7.2 Hz, 4H); 1.67 (m, 8H); 2.15 (s, 6H); 3.02 (s, 12H), 3.28 (t, J = 8.1 Hz, 4H); 3.39 (s. 4H); 4.14 (s. 4H); 6.68 (d, J = 8.7 Hz, 2H); 7.09 (d, J = 8.7 Hz, 2H); 7.15 (s. 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 169,82; 156,23; 129,31; 127,72; 125,88; 122,43; 112,64; 68,67; 63,09; 61,85; 49,78; 23,24; 19,26; 18,91; 15,97; 13,82. 13 C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 169.82; 156.23; 129.31; 127.72; 125.88; 122.43; 112.64; 68.67; 63.09; 61.85; 49.78; 23.24; 19.26; 18.91; 15.97; 13.82.
Analiza elementarna CHN dla C34H54CI2N2O6 (Mmol = 659,53 g/mol): wartości obliczone (%): C = 61,91; H = 8,25; N = 4,25; wartości zmierzone: C = 62,13; H = 8,49; N = 3,98.Elemental CHN analysis for C34H54Cl2N2O6 (Mmol = 659.53 g / mol): calculated values (%): C = 61.91; H = 8.25; N = 4.25; measured values: C = 62.13; H = 8.49; N = 3.98.
P r z y k ł a d IIIP r x l a d III
Sposób wytwarzania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] tetrametyleno-1,4-bis(tetradecylodimetyloamoniowego)Process for the production of di [(4-chloro-2-methylphenoxy) acetate] tetramethylene-1,4-bis (tetradecyldimethylammonium)
W kolbie umieszczono 11,50 g 25% metanolowego roztworu di wodorotlenku tetrametyleno-1,4-bis(tetradecylodimetyloamoniowego) (0,005 mola), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym 3 mieszaniu, 2,00 g (0,01 mola) kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze 293K, po czym odparowano rozpuszczalnik, a surowy produkt wysuszono. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 97%.The flask was charged 11.50 g of a 25% methanol solution of di hydroxide tetramethylene-1,4-bis (tetradecylodimetyloamoniowego) (0.005 mol) which was added in small portions, with continuous stirring, 3, 2.00 g (0.01 mole) of (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid dissolved in 10 cm 3 of methanol. Stirring was continued for 15 minutes at 293K, then the solvent was evaporated and the crude product was dried. The yield of the performed reaction was 97%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,85 (t, J = 6,8 Hz, 6H); 1,23 (m, 44H); 1,67 (m, 8H); 2,14 (s, 6H); 3,03 (s, 12H), 3,26 (t, J = 8,1 Hz, 4H); 3,40 (s, 4H); 4,10 (s, 4H); 6,65 (d, J = 8,4 Hz, 2H); 7,07 (d, J = 8,7 Hz, 2H); 7,10 (s, 2H); 1 H NMR (DMSO-d 6) δ [ppm] = 0.85 (t, J = 6.8 Hz, 6H); 1.23 (m, 44H); 1.67 (m, 8H); 2.14 (s, 6H); 3.03 (s, 12H), 3.26 (t, J = 8.1 Hz, 4H); 3.40 (s, 4H); 4.10 (s. 4H); 6.65 (d, J = 8.4 Hz, 2H); 7.07 (d, J = 8.7 Hz, 2H); 7.10 (s. 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 169,20; 156,32; 129,23; 127,59; 125,76; 122,29; 112,29; 68,61; 63,06; 61,78; 49,73; 31,29; 29,03; 28,72; 28,61; 25,87; 22,08; 18,87; 15,99; 13,87. 13 C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 169.20; 156.32; 129.23; 127.59; 125.76; 122.29; 112.29; 68.61; 63.06; 61.78; 49.73; 31.29; 29.03; 28.72; 28.61; 25.87; 22.08; 18.87; 15.99; 13.87.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 97%.The two-phase titration carried out in accordance with the PN-EN ISO 2871-1: 2010 standard showed the content of a cation active substance at the level of 97%.
Analiza elementarna CHN dla C54H94CI2N2O6 (Mmol = 938,27 g/mol): wartości obliczone (%): C = 69,12; H = 10,10; N = 2,99; wartości zmierzone: C = 69,38; H = 9,88; N = 3,20.Elemental CHN analysis for C54H94Cl2N2O6 (Mmol = 938.27 g / mol): calculated values (%): C = 69.12; H = 10.10; N = 2.99; measured values: C = 69.38; H = 9.88; N = 3.20.
P r z y k ł a d IVP r x l a d IV
Sposób wytwarzania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] tetrametyleno-1,4-bis(heksadecylodimetyloamoniowego) 3 Method for the production of di [(4-chloro-2-methylphenoxy) acetate] tetramethylene-1,4-bis (hexadecyldimethylammonium) 3
W 10 cm3 metanolu rozpuszczono 3,80 g (0,005 mola) dibromku tetrametyleno-1,4-bis(heksadecylodimetyloamoniowego). Następnie, dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 2,20 g3.80 g (0.005 mol) of tetramethylene-1,4-bis (hexadecyldimethylammonium) dibromide were dissolved in 10 cm 3 of methanol. Then, 2.20 g was added in small portions with constant stirring
PL 218 453 B1 3 (0,01 mola) (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu sodu rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze 293K, po czym odsączono wytrącony osad bromku sodu z mieszaniny, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 99%.GB 218 453 B1 3 (0.01 mol) of (4-chloro-2-methylphenoxy) of sodium acetate dissolved in 10 cm 3 of methanol. Stirring was continued for 15 minutes at 293K, then the precipitated sodium bromide from the mixture was filtered off, and the filtrate's solvent was evaporated. The reaction yield was 99%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,85 (t, J = 6,8 Hz, 6H); 1,23 (m, 52H); 1,64 (m, 4H); 1,70 (m, 4H); 2,14 (s, 6H); 3,03 (s, 12H), 3,26 (t, J = 8,1 Hz, 4H); 3,39 (s, 4H); 4,11 (s, 4H); 6,66 (d, J = 8,9Hz, 2H); 7,07 (d, J = 8,9 Hz, 2H); 7,10 (s, 2H); 1 H NMR (DMSO-d 6) δ [ppm] = 0.85 (t, J = 6.8 Hz, 6H); 1.23 (m, 52H); 1.64 (m, 4H); 1.70 (m, 4H); 2.14 (s, 6H); 3.03 (s, 12H), 3.26 (t, J = 8.1 Hz, 4H); 3.39 (s. 4H); 4.11 (s. 4H); 6.66 (d, J = 8.9 Hz, 2H); 7.07 (d, J = 8.9 Hz, 2H); 7.10 (s. 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 169,48; 156,30; 129,27; 127,64; 125,80; 122,34; 112,84; 68,55; 63,06; 61,77; 49,83; 31,32; 29,05; 28,75; 28,64; 25,89; 22,11; 18,91; 16,04; 13,91. 13 C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 169.48; 156.30; 129.27; 127.64; 125.80; 122.34; 112.84; 68.55; 63.06; 61.77; 49.83; 31.32; 29.05; 28.75; 28.64; 25.89; 22.11; 18.91; 16.04; 13.91.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 93%.Two-phase titration carried out in accordance with PN-EN ISO 2871-1: 2010 showed the content of cationic active substance at the level of 93%.
Analiza elementarna CHN dla C58H102CI2N2O6 (Mmol = 994,37 g/mol): wartości obliczone (%): C = 70,05; H = 10,34; N = 2,82; wartości zmierzone: C = 70,37; H = 10,54; N = 2,64.Elemental CHN analysis for C58H102Cl2N2O6 (Mmol = 994.37 g / mol): calculated values (%): C = 70.05; H = 10.34; N = 2.82; measured values: C = 70.37; H = 10.54; N = 2.64.
P r z y k ł a d VP r z k ł a d V
Sposób wytwarzania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] tetrametyleno-1,4-bis(heksylodimetyloamoniowego)Process for the production of di [(4-chloro-2-methylphenoxy) acetate] tetramethylene-1,4-bis (hexyldimethylammonium)
Do kolby reakcyjnej wprowadzono 3,85 g (0,01 mola) dichlorku tetrametyleno-1,4-bis(heksylodi3 metyloamoniowego) rozpuszczonego w 20 cm3 wody. Następnie, dodano małymi porcjami, przy cią3 głym mieszaniu, 4,80 g (0,02 mola) (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu potasu rozpuszczonego w 15 cm3 wody. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze 293K, po czym produkt ekstrahowano z mieszaniny za pomocą chloroformu. Ekstrakt chloroformowy przemyto trzykrotnie wodą, a następnie pod obniżonym ciśnieniem odparowano rozpuszczalnik, otrzymując bisamoniową ciecz jonową. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 89%.3.85 g (0.01 mol) of tetramethylene-1,4-bis (hexyldi- 3- methylammonium) dichloride dissolved in 20 cm 3 of water were introduced into the reaction flask. They were then added in small portions with stirring glyme # 3, 4.80 g (0.02 mol) of (4-chloro-2-methylphenoxy) of potassium acetate dissolved in 15 cm 3 of water. Stirring was continued for 15 minutes at 293K, then the product was extracted from the mixture with chloroform. The chloroform extract was washed three times with water, and then the solvent was evaporated under reduced pressure to obtain the bisammonium ionic liquid. The yield of the performed reaction was 89%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,87 (t, J = 6,8 Hz, 6H); 1,28 (m, 12H); 1,66 (m, 8H); 2,16 (s, 6H); 3,04 (s, 12H), 3,29 (t, J = 7,9 Hz,4H); 3,41 (s, 4H); 4,18 (s, 4H); 6,70 (d, J = 8,9 Hz, 2H); 7,07(d, J = 8,7 Hz, 2H); 7,12 (s, 2H); 1 H NMR (DMSO-d 6) δ [ppm] = 0.87 (t, J = 6.8 Hz, 6H); 1.28 (m, 12H); 1.66 (m, 8H); 2.16 (s, 6H); 3.04 (s, 12H), 3.29 (t, J = 7.9 Hz, 4H); 3.41 (s, 4H); 4.18 (s. 4H); 6.70 (d, J = 8.9 Hz, 2H); 7.07 (d, J = 8.7 Hz, 2H); 7.12 (s. 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 169,77; 156,11; 129,33; 127,80; 125,87; 122,71; 112,52; 68,24; 63,16; 61,80; 49,87; 31,74; 23,11; 25,31; 22,44; 19,06; 16,01; 13,95. 13 C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 169.77; 156.11; 129.33; 127.80; 125.87; 122.71; 112.52; 68.24; 63.16; 61.80; 49.87; 31.74; 23.11; 25.31; 22.44; 19.06; 16.01; 13.95.
Analiza elementarna CHN dla C38H62CI2N2O6 (Mmol = 715,63 g/mol): wartości obliczone (%): C = 63,77; H = 8,73; N = 3,92; wartości zmierzone: C = 63,95; H = 8,49; N = 4,11.Elemental CHN analysis for C38H62Cl2N2O6 (Mmol = 715.63 g / mol): calculated values (%): C = 63.77; H = 8.73; N = 3.92; measured values: C = 63.95; H = 8.49; N = 4.11.
P r z y k ł a d VIP r x l a d VI
Sposób wytwarzania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] tetrametyleno-1,4-bis(oktylodimetyloamoniowego)Method for the production of di [(4-chloro-2-methylphenoxy) acetate] tetramethylene-1,4-bis (octyldimethylammonium)
W kolbie reakcyjnej umieszczono 4,42 g (0,01 mola) dichlorku tetrametyleno-1,4-bis(oktylodime3 tyloamoniowego) rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu. Następnie, dodano małymi porcjami, przy cią3 głym mieszaniu, 2,20 g (0,01 mola) (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu sodu rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze 293K, po czym odsączono wytrącony osad chlorku sodu z mieszaniny, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt otrzymano z wydajnością 92%.In the reaction flask provided 4.42 g (0.01 mol) of dichloride tetramethylene-1,4-bis (3 oktylodime tyloamoniowego) dissolved in 15 cm 3 of methanol. They were then added in small portions with stirring glyme # 3, 2.20 g (0.01 mol) of (4-chloro-2-methylphenoxy) of sodium acetate dissolved in 10 cm 3 of methanol. Stirring was continued for 15 minutes at 293K, then the precipitated sodium chloride from the mixture was filtered off, and the filtrate's solvent was evaporated. The product was obtained in a 92% yield.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,26 (m, 20H); 1,69 (m, 8H); 2,14 (s,3H); 3,05 (s, 12H), 3,28 (t, J = 8,2 Hz,4H); 3,39 (s, 4H); 4,15 (s, 2H); 6,67 (d, J = 8,6 Hz, 2H); 7,08 (d, J = 8,6 Hz, 2H); 7,14 (s, 2H); 1 H NMR (DMSO-d 6) δ [ppm] = 0.88 (t, J = 6.6 Hz, 6H); 1.26 (m, 20H); 1.69 (m, 8H); 2.14 (s, 3H); 3.05 (s, 12H), 3.28 (t, J = 8.2 Hz, 4H); 3.39 (s. 4H); 4.15 (s. 2H); 6.67 (d, J = 8.6 Hz, 2H); 7.08 (d, J = 8.6 Hz, 2H); 7.14 (s. 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 169,81; 156,54; 129,30; 127,69; 125,75; 122,58; 112,66; 68,31; 63,18; 61,85; 49,89; 31,52; 29,01; 28,83; 25,82; 22,14; 18,98; 16,02; 13,93. 13 C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 169.81; 156.54; 129.30; 127.69; 125.75; 122.58; 112.66; 68.31; 63.18; 61.85; 49.89; 31.52; 29.01; 28.83; 25.82; 22.14; 18.98; 16.02; 13.93.
Analiza elementarna CHN dla C42H70Cl2N2O6 (Mmol = 769,94 g/mol): wartości obliczone (%): C = 65,51; H = 9,16; N = 3,64; wartości zmierzone: C = 65,79; H = 9,03; N = 3,86.Elemental CHN analysis for C42H70Cl2N2O6 (Mmol = 769.94 g / mol): calculated values (%): C = 65.51; H = 9.16; N = 3.64; measured values: C = 65.79; H = 9.03; N = 3.86.
PL 218 453 B1PL 218 453 B1
Przykładowe zastosowanieApplication example
Badania biologicznej aktywności w warunkach szklarniowychResearch on biological activity in greenhouse conditions
Rośliną testową był chaber bławatek (Centaurea cyanus). Nasiona wysiewano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Po wytworzeniu 4 liści rośliny opryskiwano cieczą zawierającą badane związki za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 litrów. Di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan] tetrametyleno-1,4-bis(tetradecylodimetyloamoniowy) oraz di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan] tetrametyleno-1,4-bis(heksadecylodimetyloamoniowy) rozpuszczono w roztworze wody i metanolu (2:1) w ilości odpowiadającej dawce 400 g herbicydu (anionu) w przeliczeniu na 1 ha. Jako środek porównawczy zastosowano zarejestrowany w Polsce herbicyd zawierający 300 g MCPA w formie soli sodowo-potasowych w 1 litrze preparatu. Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C (± 2°C) i wilgotności powietrza 60%. Po upływie 2 tygodni rośliny ścięto tuż na glebą i określono ich masę z dokładnością do 0,1 g, oddzielnie dla każdej doniczki. Badanie wykonano w 4 powtórzeniach w układzie całkowicie zrandomizowanym. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do kontroli (rośliny nieopryskiwane badanymi związkami). Badane nowe ciecze jonowe wykazały wyższą aktywność biologiczną w zwalczaniu chabra bławatka w porównaniu do herbicydu standardowego o 18 oraz 21%.The test plant was cornflower (Centaurea cyanus). The seeds were sown into pots filled with soil to an equal depth of 1 cm. After producing the cotyledons, a break was made, leaving 4 plants in each pot. After the production of 4 leaves, the plants were sprayed with the liquid containing the test compounds using a cabin sprayer equipped with a Tee Jet 1102 sprayer, moving over the plants at a constant speed of 3.1 m / s. The distance of the sprayer from the tops of the plants was 40 cm, the liquid pressure in the sprayer was 0.2 MPa, and the liquid output per 1 ha was 200 liters. Dissolve di [(4-chloro-2-methylphenoxy) acetate] tetramethylene-1,4-bis (tetradecyldimethylammonium) and di [(4-chloro-2-methylphenoxy) acetate] tetramethylene-1,4-bis (hexadecyldimethylammonium) in the solution water and methanol (2: 1) in the amount corresponding to the dose of 400 g of herbicide (anion) per 1 ha. A herbicide registered in Poland containing 300 g of MCPA in the form of sodium-potassium salts per 1 liter of preparation was used as a comparative measure. After spraying, the pots with plants were returned to the greenhouse at 20 ° C (± 2 ° C) and 60% air humidity. After 2 weeks, the plants were cut just in the soil and their weight was determined with an accuracy of 0.1 g, separately for each pot. The study was performed in 4 repetitions in a completely randomized design. On the basis of the obtained measurements, the reduction of the fresh weight of the plants was calculated as compared to the control (plants not sprayed with the test compounds). The investigated new ionic liquids showed higher biological activity in combating cornflower by 18 and 21% compared to the standard herbicide.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399974A PL218453B1 (en) | 2012-07-16 | 2012-07-16 | Ionic liquids with a cation tetramethylene-1,4-bis (alkyldimethylammonium) and the (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate anion, and a process for their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399974A PL218453B1 (en) | 2012-07-16 | 2012-07-16 | Ionic liquids with a cation tetramethylene-1,4-bis (alkyldimethylammonium) and the (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate anion, and a process for their preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL399974A1 PL399974A1 (en) | 2014-01-20 |
| PL218453B1 true PL218453B1 (en) | 2014-12-31 |
Family
ID=49920812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL399974A PL218453B1 (en) | 2012-07-16 | 2012-07-16 | Ionic liquids with a cation tetramethylene-1,4-bis (alkyldimethylammonium) and the (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate anion, and a process for their preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL218453B1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL232557B1 (en) * | 2017-07-10 | 2019-06-28 | Politechnika Poznanska | New ionic liquids with 1,1,4,7,7-pentamethyl-1,4,7-trialkyl-diethylene-triammonium cation and (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate anion, method for obtaining them and applications as herbicides |
-
2012
- 2012-07-16 PL PL399974A patent/PL218453B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL399974A1 (en) | 2014-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUE027679T2 (en) | Compounds derived from herbicidal carboxylic acids and tetraalkylammonium or (arylalkyl) trialkylammonium hydroxides | |
| PL230764B1 (en) | Methyl alkyl betaine 3,6-dichloro-2-methoxybenzoate, method for obtaining it and application as a herbicide | |
| PL238657B1 (en) | New acid ionic liquids with 1-alkyl-1-methyl-4-hydroxypiperidinium cation and anion derived from 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid, method of their preparation and use as herbicides | |
| PL229570B1 (en) | Alkoxymethyl bis(2-hydroxyethyl)methylammonium 4-chloro-2-methylphenoxyacetates, method for obtaining them and application as plant pesticides | |
| PL218425B1 (en) | New herbicidal esterquats with the anion having herbicidal effect and a process for their preparation | |
| PL223417B1 (en) | Bis (ammonium) herbicidal ionic liquids with alkyldiyl-bis (dimethylalkyl ammonium) cations and method for producing them | |
| PL236743B1 (en) | Alkyl[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]dimethylammonium 4-chloro-2-methylphenoxyacetates, method for obtaining them and application as herbicides | |
| PL218454B1 (en) | Ionic liquids with a cation tetramethylene-1,4-bis (methyl di alkyl ammonium) and anions (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate and 3,6-dichloro-2-methoxy benzoate, and the process for their preparation | |
| PL228230B1 (en) | New di[2-(2,4-dichlorophenoxy)propionates] alkano-1,X-bis(decyl dimethylammonium) bis-ammonium ionic liquids, method for obtaining them and applications as plant protection products | |
| PL223414B1 (en) | Bis (ammonium) herbicidal ionic liquids with 3-oxo pentamethylene-(1.5)-bis (dimethylalkyl ammonium) cations and method for obtaining them | |
| PL231440B1 (en) | Ionic liquids with butene-1,4-bis(tributylammonium) cation and herbicide anions from phenoxy acid group, method for obtaining them and application as herbicides | |
| PL237268B1 (en) | Ionic pairs of (4-chloro-2-X-phenoxy)acetate with L-proline, L-histidine and methyl L-arginate, their preparation and application as herbicides | |
| PL228020B1 (en) | New herbicidal bisammonium salts with alkyldiyl-bis(ethanoldiethylammonium) cation�with 4-chloro-2-methylphenoxyacetic or 3,6-dichloro-2-methoxybenzoic anion, method for obtaining them and applications as plant protection agents | |
| PL229567B1 (en) | New (alkoxymethyl)ethyldimethylammonium 4-chloro-2-methylphenoxyacetates ionic liquids, method for obtaining them and their application as herbicides | |
| PL231262B1 (en) | New bis-ammonium ionic liquids with alkyl-1,X-bis(bis(2-hydroxyethyl)octadec-9-en ammonium) or bis(ethane)amino-2,2'-bis(bis(2-hydroxyethyl)octadec-9-en ammonium), or butene-1,4-bis(bis(2-hydroxyethyl)octadec-9-en ammonium) cation, method for obtaining them and applications as herbicides | |
| PL219914B1 (en) | Propiconazole salts and processes for their preparation | |
| PL230785B1 (en) | New ammonium ionic liquids, alkoxymethyl[3-(methacryloylamino)propyl]dimetyl-ammonium 4-chloro-2-methylphenoxy)acetates, method for producing them and their application as herbicides | |
| PL232557B1 (en) | New ionic liquids with 1,1,4,7,7-pentamethyl-1,4,7-trialkyl-diethylene-triammonium cation and (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate anion, method for obtaining them and applications as herbicides | |
| PL223076B1 (en) | Alkylcyclohexyldimethylammonium 4-chloro-2-methylphenoxyacetates and a method for their preparation | |
| PL228522B1 (en) | New herbicidal bisammonium salts with alkyldiyl-bis(ethanoldiethylammonium) cationand with 4-chloro-2-methylphenoxyacetic or 3,6-dichloro-2-methoxybenzoic anion, method for producing them and application as plant protection agents | |
| PL229309B1 (en) | Piperidinium ionic liquids with 4-(4-chloro-2-methylphenoxy)butanoate anion and method for producing them and their application as herbicides | |
| PL226687B1 (en) | Protic ammonium cation ionic liquids (3-hydroxypropyl)dimethyl-ammonium and anion the herbicide and the method for their preparation | |
| PL231143B1 (en) | Benzethonium phenoxyacetates, method for obtaining them and their application as herbicides | |
| PL240649B1 (en) | Herbicidal ionic liquids with alkyl[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]dimethylammonium cation and (R)-2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propionate anion, method of their preparation and use as herbicides | |
| PL230786B1 (en) | New alkoxymethyl (2-hydroxyethyl)diethylammonium 4-chloro-2-methylphenoxyacetates and method for producing them and application as a herbicide |