PL218453B1 - Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents
Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL218453B1 PL218453B1 PL399974A PL39997412A PL218453B1 PL 218453 B1 PL218453 B1 PL 218453B1 PL 399974 A PL399974 A PL 399974A PL 39997412 A PL39997412 A PL 39997412A PL 218453 B1 PL218453 B1 PL 218453B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methylphenoxy
- chloro
- tetramethylene
- bis
- alkyldimethylammonium
- Prior art date
Links
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 20
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- -1 4-chloro-2-methylphenoxy Chemical group 0.000 claims description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 20
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC1=CC=C(Cl)C=C1C HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 2-propanol Substances CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- PMPOPSWETLDYSC-UHFFFAOYSA-N azanium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [NH4+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O PMPOPSWETLDYSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- KJDRSWPQXHESDQ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobutane Chemical class ClCCCCCl KJDRSWPQXHESDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 11
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 8
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 3
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SFBHPFQSSDCYSL-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyltetradecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN(C)C SFBHPFQSSDCYSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylbutylamine Chemical compound CCCCN(C)C DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)C YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMHNQZGXPNCMCO-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(C)C QMHNQZGXPNCMCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192334 Auxin Natural products 0.000 description 1
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- 238000003547 Friedel-Crafts alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 229940064004 antiseptic throat preparations Drugs 0.000 description 1
- 239000002363 auxin Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000003053 completely randomized design Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- AAMCKURFDYCKMJ-UHFFFAOYSA-N hexadecyl(dimethyl)azanium dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[NH+](C)C.CCCCCCCCCCCCCCCC[NH+](C)C AAMCKURFDYCKMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical class [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, mające zastosowanie jako herbicydy i związki powierzchniowo czynne.
Cieczami jonowymi nazywa się związki chemiczne o budowie jonowej, których temperatura topnienia nie przekracza 100°C. Cechą charakterystyczną cieczy jonowych jest szeroki zakres temperatur, w jakim pozostają cieczami. Związki te są nielotne i odznaczają się wysoką stabilnością termiczną, dzięki temu znalazły zastosowanie jako rozpuszczalniki i katalizatory w wielu gałęziach przemysłu chemicznego m. in. w reakcji alkilowania metodą Friedla-Craftsa czy redukcji aldehydów do olefin.
Ciecze jonowe mające w swej strukturze czwartorzędowy kation amoniowy zaliczane są do grupy związków określanych mianem czwartorzędowych soli amoniowych. Sole te są związkami organicznymi, które mają w swojej budowie dodatnio naładowanym atomie azotu, połączony za pomocą wiązań kowalencyjnych z czterema podstawnikami alkilowymi. Dodatni ładunek zlokalizowany na atomie azotu w cząsteczce jest stabilizowany ładunkiem ujemnym przeciwjonu, który może mieć charakter organiczny lub nieorganiczny. Ze względu na obecność w cząsteczce czwartorzędowej soli amoniowej fragmentu hydrofilowego w postaci atomu azotu z dodatnim ładunkiem oraz fragmentu hydrofobowego w postaci łańcucha alkilowego, czwartorzędowe sole amoniowe posiadają wiele użytecznych właściwości. Dzięki nim sole te znalazły zastosowanie jako związki powierzchniowo czynne, substancje dezynfekcyjne, antyseptyczne, antyelektrostatyczne, zmiękczające, środki ochrony drewna, modyfikatory krzemionki oraz inhibitory korozji.
Czwartorzędowe sole bisamoniowe to podwójne sole amoniowe posiadające w swej strukturze dwa ugrupowania amfifilowe. Sole bisamoniowe składają się z dwóch węglowodorowych łańcuchów i dwóch polarnych „głów połączonych łącznikiem. W porównaniu z odpowiednimi analogami pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych, bisamoniowe sole lepiej obniżają napięcie powierzchniowe oraz znacznie zmniejszają wartości krytycznego stężenia micelarnego, co oznacza, że wykazują one tendencję do tworzenia micel przy niższych stężeniach.
Kwas (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy jest związkiem należącym do grupy fenoksykwasów, powszechnie stosowanym jako herbicyd MCPA. Jest składnikiem preparatów chwastobójczych zwalczających chwasty dwuliścienne m. in. w uprawach zbóż jarych i ozimych, na plantacjach ziemniaka, lnu oraz w sadownictwie. MCPA pobierany jest przez liście, po czym szybko przemieszcza się w roślinie i gromadzi głównie w strefach wzrostu. Jest on herbicydem selektywnym o działaniu układowym, zaliczanym do regulatorów wzrostu. Działanie MCPA jest podobne do działania naturalnych auksyn. Ten popularny herbicyd stosowany jest w środkach ochrony roślin w formie soli lub estru. Chcąc zapewnić jak największą aktywność chwastobójczą, preparaty zawierające MCPA wzbogaca się o inne herbicydy, najczęściej dikamba oraz mekoprop.
Jako przykładowe związki z grupy bisamoniowych cieczy jonowych z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym o wzorze ogólnym 1, wymienić można:
• di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan]tetrametyleno-1,4-bis(decylodimetyloamoniowy), • di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan]tetrametyleno-1,4-bis(butylodimetyloamoniowy), • di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan]tetrametyleno-1,4-bis(tetradecylodimetyloamoniowy), • di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan]tetrametyleno-1,4-bis(heksadecylodimetyloamoniowy), • di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan]tetrametyleno-1,4-bis(heksylodimetyloamoniowy).
Istotą wynalazku są bisamoniowe ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodirnetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że dichlorki lub dibromki tetrametyleno-1,4-bis-(alkilodimetyloamoniowe) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszcza się w metanolu, miesza się z roztworem metanolowym soli sodowej, lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego od 1:2 do 1:2,5, korzystnie 1:2,05, w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, następnie odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, po czym z przesączu usuwa się rozpuszczalnik.
PL 218 453 B1
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że dichlorki lub dibromki tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowe) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem soli sodowej, lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego od 1:2 do 1:2,6, korzystnie 1:2,02 w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się wodę, a produkt ługuje się bezwodnym rozpuszczalnikiem organicznym, po czym rozpuszczalnik usuwa się.
Trzeci sposób otrzymywania polega na tym, że dichlorki lub dibromki tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowe) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem soli sodowej, lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego od 1:2 do 1:2,7, korzystnie 1:2,05 w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika z grupy: chloroform, dichlorometan lub toluen, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.
Kolejny sposób otrzymywania polega na tym, że diwodorotlenki tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowe) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszczony w wodzie lub alkoholu metylowym, lub etylowym, lub propylowym, lub izopropylowym, lub butylowym, lub ich mieszaninie, miesza się z rozpuszczonym w alkoholu metylowym, lub etylowym, lub propylowym, lub izopropylowym, lub butylowym, lub ich mieszaninie kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego od 1:2 do 1:2,3, korzystnie 1:2,01 w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się rozpuszczalnik (lub ich mieszaninę), otrzymując gotowy produkt.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
• opracowano metodę otrzymywania nowej grupy bisamoniowych cieczy jonowych z kationem tetrametyleno-1,4-(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, • wydajności reakcji otrzymywania bisamoniowych cieczy jonowych z kationem tetrametyleno1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionami (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowymi są wysokie i przekraczają 85%, • otrzymane sole wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, • ze względu na jonową budowę, związki wykazują niemierzalną prężność par nad swą powierzchnią, • zsyntezowane bisamoniowe ciecze jonowe z krótkimi podstawnikami alkilowymi są dobrze rozpuszczalne w rozpuszczalnikach organicznych oraz w wodzie, • otrzymane bisamoniowe ciecze jonowe z długimi podstawnikami alkilowymi wykazują aktywność powierzchniową.
Sposób wytwarzania bisamoniowych cieczy jonowych z kationemtetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Sposób wytwarzania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] tetrametyleno-1,4-bis(decylodimetyloamoniowego)
Do kolby wprowadzono 2,93 g (0,005 mola) dibromku tetrametyleno-1,4-bis(decylodimetylo3 amoniowego) rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu. Następnie, dodano małymi porcjami, przy ciągłym 3 mieszaniu, 2,40 g (0,01 mola) (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu potasu rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze 293K. W wyniku reakcji wytrącił się osad bromku potasu, który odsączono z mieszaniny, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik, otrzymując produkt z wydajnością 87%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego.
PL 218 453 B1 1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,86 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,25 (m, 28H); 1,69 (m, 8H); 2,15 (s, 6H); 3,04 (s, 12H), 3,27 (t, J = 8,1 Hz, 4H); 3,38 (s, 4H); 4,28 (s, 4H); 6,70 (d, J = 9,0 Hz, 2H); 7,09 (d, J = 8,4 Hz, 2H); 7,14 (s, 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 170,04; 155,89; 129,46; 127,86; 125,91; 122,83; 112,79; 67,59; 63,14; 61,90; 49,84; 31,27; 28,92; 28,67; 28,56; 25,84; 22,08; 18,94; 15,94; 13,90.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 97%.
Analiza elementarna CHN dla C46H78CI2N2O6 (Mmol = 825,35 g/mol): wartości obliczone (%): C = 66,94; H = 9,53; N = 3,39; wartości zmierzone: C = 67,19; H = 9,26; N = 3,63.
P r z y k ł a d II
Sposób wytwarzania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] tetrametyleno-1,4-bis(butylodimetyloamoniowego)
W kolbie umieszczono 2,10 g (0,005 mola) dibromku tetrametyleno-1,4-bis(butylodimetyloamo3 niowego) rozpuszczonego w 10 cm3 wody. Następnie, dodano małymi porcjami, przy ciągłym miesza3 niu, 2,07 g (0,01 mola) (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu litu rozpuszczonego w 10 cm3 wody. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze 293K, po czym odparowano wodę, a surowy produkt dokładnie osuszono. Następnie, produkt rozpuszczono w bezwodnym izopropanolu i odsączono wytrącony bromek litu. Przesącz zatężono pod obniżonym ciśnieniem otrzymując produkt z wydajnością 99%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,24 (s, J = 7,2 Hz, 4H); 1,67 (m, 8H); 2,15 (s, 6H); 3,02 (s, 12H), 3,28 (t, J = 8,1 Hz, 4H); 3,39 (s, 4H); 4,14 (s, 4H); 6,68 (d, J = 8,7 Hz, 2H); 7,09 (d, J = 8,7 Hz, 2H); 7,15 (s, 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 169,82; 156,23; 129,31; 127,72; 125,88; 122,43; 112,64; 68,67; 63,09; 61,85; 49,78; 23,24; 19,26; 18,91; 15,97; 13,82.
Analiza elementarna CHN dla C34H54CI2N2O6 (Mmol = 659,53 g/mol): wartości obliczone (%): C = 61,91; H = 8,25; N = 4,25; wartości zmierzone: C = 62,13; H = 8,49; N = 3,98.
P r z y k ł a d III
Sposób wytwarzania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] tetrametyleno-1,4-bis(tetradecylodimetyloamoniowego)
W kolbie umieszczono 11,50 g 25% metanolowego roztworu di wodorotlenku tetrametyleno-1,4-bis(tetradecylodimetyloamoniowego) (0,005 mola), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym 3 mieszaniu, 2,00 g (0,01 mola) kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze 293K, po czym odparowano rozpuszczalnik, a surowy produkt wysuszono. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 97%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,85 (t, J = 6,8 Hz, 6H); 1,23 (m, 44H); 1,67 (m, 8H); 2,14 (s, 6H); 3,03 (s, 12H), 3,26 (t, J = 8,1 Hz, 4H); 3,40 (s, 4H); 4,10 (s, 4H); 6,65 (d, J = 8,4 Hz, 2H); 7,07 (d, J = 8,7 Hz, 2H); 7,10 (s, 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 169,20; 156,32; 129,23; 127,59; 125,76; 122,29; 112,29; 68,61; 63,06; 61,78; 49,73; 31,29; 29,03; 28,72; 28,61; 25,87; 22,08; 18,87; 15,99; 13,87.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 97%.
Analiza elementarna CHN dla C54H94CI2N2O6 (Mmol = 938,27 g/mol): wartości obliczone (%): C = 69,12; H = 10,10; N = 2,99; wartości zmierzone: C = 69,38; H = 9,88; N = 3,20.
P r z y k ł a d IV
Sposób wytwarzania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] tetrametyleno-1,4-bis(heksadecylodimetyloamoniowego) 3
W 10 cm3 metanolu rozpuszczono 3,80 g (0,005 mola) dibromku tetrametyleno-1,4-bis(heksadecylodimetyloamoniowego). Następnie, dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 2,20 g
PL 218 453 B1 3 (0,01 mola) (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu sodu rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze 293K, po czym odsączono wytrącony osad bromku sodu z mieszaniny, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 99%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,85 (t, J = 6,8 Hz, 6H); 1,23 (m, 52H); 1,64 (m, 4H); 1,70 (m, 4H); 2,14 (s, 6H); 3,03 (s, 12H), 3,26 (t, J = 8,1 Hz, 4H); 3,39 (s, 4H); 4,11 (s, 4H); 6,66 (d, J = 8,9Hz, 2H); 7,07 (d, J = 8,9 Hz, 2H); 7,10 (s, 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 169,48; 156,30; 129,27; 127,64; 125,80; 122,34; 112,84; 68,55; 63,06; 61,77; 49,83; 31,32; 29,05; 28,75; 28,64; 25,89; 22,11; 18,91; 16,04; 13,91.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 93%.
Analiza elementarna CHN dla C58H102CI2N2O6 (Mmol = 994,37 g/mol): wartości obliczone (%): C = 70,05; H = 10,34; N = 2,82; wartości zmierzone: C = 70,37; H = 10,54; N = 2,64.
P r z y k ł a d V
Sposób wytwarzania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] tetrametyleno-1,4-bis(heksylodimetyloamoniowego)
Do kolby reakcyjnej wprowadzono 3,85 g (0,01 mola) dichlorku tetrametyleno-1,4-bis(heksylodi3 metyloamoniowego) rozpuszczonego w 20 cm3 wody. Następnie, dodano małymi porcjami, przy cią3 głym mieszaniu, 4,80 g (0,02 mola) (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu potasu rozpuszczonego w 15 cm3 wody. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze 293K, po czym produkt ekstrahowano z mieszaniny za pomocą chloroformu. Ekstrakt chloroformowy przemyto trzykrotnie wodą, a następnie pod obniżonym ciśnieniem odparowano rozpuszczalnik, otrzymując bisamoniową ciecz jonową. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 89%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,87 (t, J = 6,8 Hz, 6H); 1,28 (m, 12H); 1,66 (m, 8H); 2,16 (s, 6H); 3,04 (s, 12H), 3,29 (t, J = 7,9 Hz,4H); 3,41 (s, 4H); 4,18 (s, 4H); 6,70 (d, J = 8,9 Hz, 2H); 7,07(d, J = 8,7 Hz, 2H); 7,12 (s, 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 169,77; 156,11; 129,33; 127,80; 125,87; 122,71; 112,52; 68,24; 63,16; 61,80; 49,87; 31,74; 23,11; 25,31; 22,44; 19,06; 16,01; 13,95.
Analiza elementarna CHN dla C38H62CI2N2O6 (Mmol = 715,63 g/mol): wartości obliczone (%): C = 63,77; H = 8,73; N = 3,92; wartości zmierzone: C = 63,95; H = 8,49; N = 4,11.
P r z y k ł a d VI
Sposób wytwarzania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] tetrametyleno-1,4-bis(oktylodimetyloamoniowego)
W kolbie reakcyjnej umieszczono 4,42 g (0,01 mola) dichlorku tetrametyleno-1,4-bis(oktylodime3 tyloamoniowego) rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu. Następnie, dodano małymi porcjami, przy cią3 głym mieszaniu, 2,20 g (0,01 mola) (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu sodu rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze 293K, po czym odsączono wytrącony osad chlorku sodu z mieszaniny, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt otrzymano z wydajnością 92%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,26 (m, 20H); 1,69 (m, 8H); 2,14 (s,3H); 3,05 (s, 12H), 3,28 (t, J = 8,2 Hz,4H); 3,39 (s, 4H); 4,15 (s, 2H); 6,67 (d, J = 8,6 Hz, 2H); 7,08 (d, J = 8,6 Hz, 2H); 7,14 (s, 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 169,81; 156,54; 129,30; 127,69; 125,75; 122,58; 112,66; 68,31; 63,18; 61,85; 49,89; 31,52; 29,01; 28,83; 25,82; 22,14; 18,98; 16,02; 13,93.
Analiza elementarna CHN dla C42H70Cl2N2O6 (Mmol = 769,94 g/mol): wartości obliczone (%): C = 65,51; H = 9,16; N = 3,64; wartości zmierzone: C = 65,79; H = 9,03; N = 3,86.
PL 218 453 B1
Przykładowe zastosowanie
Badania biologicznej aktywności w warunkach szklarniowych
Rośliną testową był chaber bławatek (Centaurea cyanus). Nasiona wysiewano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Po wytworzeniu 4 liści rośliny opryskiwano cieczą zawierającą badane związki za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 litrów. Di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan] tetrametyleno-1,4-bis(tetradecylodimetyloamoniowy) oraz di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan] tetrametyleno-1,4-bis(heksadecylodimetyloamoniowy) rozpuszczono w roztworze wody i metanolu (2:1) w ilości odpowiadającej dawce 400 g herbicydu (anionu) w przeliczeniu na 1 ha. Jako środek porównawczy zastosowano zarejestrowany w Polsce herbicyd zawierający 300 g MCPA w formie soli sodowo-potasowych w 1 litrze preparatu. Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C (± 2°C) i wilgotności powietrza 60%. Po upływie 2 tygodni rośliny ścięto tuż na glebą i określono ich masę z dokładnością do 0,1 g, oddzielnie dla każdej doniczki. Badanie wykonano w 4 powtórzeniach w układzie całkowicie zrandomizowanym. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do kontroli (rośliny nieopryskiwane badanymi związkami). Badane nowe ciecze jonowe wykazały wyższą aktywność biologiczną w zwalczaniu chabra bławatka w porównaniu do herbicydu standardowego o 18 oraz 21%.
Claims (5)
1. Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla.
2. Sposób otrzymywania bisamoniowych cieczy jonowych z kationem tetrametyleno-1,4-bis-(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że dichlorki lub dibromki tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowe) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszcza się w metanolu, miesza się z roztworem metanolowym soli sodowej lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego od 1:2 do 1:2,5, korzystnie 1:2,05, w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, następnie odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, po czym z przesączu usuwa się rozpuszczalnik.
3. Sposób otrzymywania bisamoniowych cieczy jonowych z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że dichlorki lub dibromki tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowe) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem soli sodowej lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego od 1:2 do 1:2,6, korzystnie 1:2,02 w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się wodę, a produkt ługuje się bezwodnym rozpuszczalnikiem organicznym, po czym rozpuszczalnik usuwa się.
4. Sposób otrzymywania bisamoniowych cieczy jonowych z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że dichlorki lub dibromki tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowe) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem soli sodowej lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego od 1:2 do 1:2,7, korzystnie 1:2,05 w temperaturze
PL 218 453 B1 od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika z grupy: chloroform, dichlorometan lub toluen, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.
5. Sposób otrzymywania bisamoniowych cieczy jonowych z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)-octanowym, o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że diwodorotlenki tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowe) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszczony w wodzie lub alkoholu metylowym, lub etylowym, lub propylowym, lub izopropylowym, lub butylowym, lub ich mieszaninie, miesza się z rozpuszczonym w alkoholu metylowym lub etylowym, lub propylowym, lub izopropylowym, lub butylowym, lub ich mieszaninie kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego od 1:2 do 1:2,3, korzystnie 1:2,01 w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się rozpuszczalnik (lub ich mieszaninę), otrzymując gotowy produkt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399974A PL218453B1 (pl) | 2012-07-16 | 2012-07-16 | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399974A PL218453B1 (pl) | 2012-07-16 | 2012-07-16 | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL399974A1 PL399974A1 (pl) | 2014-01-20 |
| PL218453B1 true PL218453B1 (pl) | 2014-12-31 |
Family
ID=49920812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL399974A PL218453B1 (pl) | 2012-07-16 | 2012-07-16 | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL218453B1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL232557B1 (pl) * | 2017-07-10 | 2019-06-28 | Politechnika Poznanska | Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
-
2012
- 2012-07-16 PL PL399974A patent/PL218453B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL399974A1 (pl) | 2014-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218454B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionami (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL219914B1 (pl) | Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania | |
| PL230785B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe (4-chloro-2- metylofenoksy)octany( alkoksymetylo)[3-(metakryloiloamino)propylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL232557B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223076B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilocykloheksylodimetyloamoniowe oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL228522B1 (pl) | Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL229309B1 (pl) | Piperydyniowe ciecze jonowe z anionem 4-(4-chloro-2-metylofenoksy) butanianowym oraz sposób ich wytwarzania i zastosowanie jako herbicydów | |
| PL226687B1 (pl) | Protonowe amoniowe ciecze jonowe z kationem (3‑hydroksypropylo) dimetyloamoniowym i anionem herbicydowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL231143B1 (pl) | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL240649B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetylo-amoniowym i anionem (R)-2-(4-chloro- -2-metylofenoksy)propionianowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230786B1 (pl) | Nowe 4-chloro-2- metylofenoksyoctany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo) dietyloamoniowe i sposób ich wytwarzania oraz zastosowania jako herbicyd | |
| PL233296B1 (pl) | Fenoksykarboksylany z kationem 1-dodecylo-3-karbamoilopirydyniowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |