PL218743B1 - Sposób otrzymywania nienasyconych ketonów - Google Patents
Sposób otrzymywania nienasyconych ketonówInfo
- Publication number
- PL218743B1 PL218743B1 PL398515A PL39851512A PL218743B1 PL 218743 B1 PL218743 B1 PL 218743B1 PL 398515 A PL398515 A PL 398515A PL 39851512 A PL39851512 A PL 39851512A PL 218743 B1 PL218743 B1 PL 218743B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction
- aldol condensation
- mixture
- ketones
- organic solvent
- Prior art date
Links
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical group ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 8
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NGVUNKBOBWPIOQ-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-5-methylheptan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC(C)(O)CC NGVUNKBOBWPIOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 2
- -1 hydroxy ketone (5-Hydroxy-5-methylheptan-3-one) Chemical compound 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOUKLWMBUMPIX-UHFFFAOYSA-N 1-(cyclohexen-1-yl)propan-2-one Chemical compound CC(=O)CC1=CCCCC1 RDOUKLWMBUMPIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSKOWRJEBKQTKZ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxy-2,6-dimethylheptan-4-one Chemical compound CC(C)(O)CC(=O)CC(C)(C)O GSKOWRJEBKQTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania α,β- i β,γ- nienasyconych ketonów, które ze względu na charakterystyczny i bardzo trwały zapach mają zastosowanie w przemyśle kosmetycznym i perfumeryjnym.
Ketony nienasycone można otrzymywać z wykorzystaniem reakcji kondensacji aldolowej. Reakcja ta przebiega zazwyczaj w środowisku zasadowym.
Znany jest sposób wytwarzania 1-(1-cykloheksen-1-ylo)propan-2-onu [Yoshioka et. all. Bull. Chem. Soc. Jpn.; 1972; 45; 636-638]. Autorzy publikacji przeprowadzili reakcję kondensacji pomiędzy cykloheksanonem i acetonem w środowisku zasadowym, katalizowaną etanolanem sodu, w temperaturze (-50°C), w toluenie. W reakcji tej hydroksyketon powstał z wydajnością 32,6%. Następnie hydroksyketon autorzy poddawali reakcji dehydratacji w obecności kwasu p-toluenosulfonowego, w benzenie, otrzymując otrzymując α,β- i β,γ- nienasycone ketony.
Zastosowana zasada - etanolan sodu jest związkiem nietrwałym, który pod wpływem wilgoci hydrolizuje do wodorotlenku sodu i etanolu, co powoduje trudności w przechowywaniu i konieczność przygotowania bezpośrednio przed reakcją. Ten sam problem dotyczy innych alkoholanów stosowanych jako katalizatory kondensacji aldolowej. Ponadto wydajności produktów powyższych reakcji nie były satysfakcjonujące. Kondensacja acetonu i cykloheksanonu w etanolanie sodu w temperaturze (-50°C) prowadziła do powstania produktu ubocznego w postaci 2,6-dihydroksy-2,6-dimetyloheptan-4-on powstającego w reakcji autokondensacji acetonu. Stosowany w dehydratacji benzen aktualnie nie jest stosowany ze względu na jego kancerogenne działanie.
Istotą wynalazku jest sposób otrzymywania nienasyconych ketonów o wzorze ogólnym 1
gdzie R1, R2 oznaczają alkil, lub o wzorze ogólnym 2
gdzie R1, R2 mają znaczenie jak powyżej, w którym przeprowadza się kondensację aldolową, a następnie dehydratację otrzymanych w wyniku kondesacji aldolowej hydroksyketonów. Reakcję kondensacji aldolowej przeprowadza się w taki sposób, że rozpuszczalnik organiczny miesza się z zasadą i chłodzi do temperatury (-70-(-45°C)), a następnie do mieszaniny wkrapla się keton lub mieszaninę dwóch ketonów o wzorze 3
gdzie R3, R4 oznaczają alkil, alkil cykliczny albo atom wodoru.
PL 218 743 B1
Otrzymane w wyniku reakcji hydroksyketony poddaje się dehydratacji poprzez ogrzewanie w rozpuszczalniku organicznym w obecności kwasu. Jako zasadę w reakcji kondensacji aldolowej wykorzystuje się t-butanolan potasu.
Korzystnie jako rozpuszczalnik organiczny w reakcji kondensacji aldolowej stosuje się toluen.
Korzystnie reakcję przeprowadza się w temperaturze (-60-(-55°C)).
Korzystnie w reakcji dehydratacji jako rozpuszczalnik wykorzystuje się dichlorometan.
Zastosowany w przedstawionym sposobie tert-butanolan potasu jest silną, względnie trwałą zasadą, o niskiej higroskopijności, dzięki czemu można go stosować w warunkach naturalnej wilgotności powietrza. Ponadto jest to produkt handlowo dostępny, co powoduje, że nie trzeba go przygotowywać przed reakcją. Obniżenie temperatury prowadzenia kondensacji spowodowało zarówno obniżenie ilości powstałego produktu ubocznego, jak i zwiększenie wydajności reakcji o ok. 10%. Zastosowanie dichlorometanu jako rozpuszczalnika jest bezpieczne dla zdrowia, w przeciwieństwie do stosowanego w stanie techniki benzenu. Ponadto zmiana rozpuszczalnika z benzenu na dichlorometan pozwoliła na obniżenie temperatury reakcji, nie zmniejszając jej wydajności.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady wykonania.
P r z y k ł a d 1
Autokondensacja butan-2-onu
Trójszyjną kolbę okrągłodenną o poj. 500 ml umieszczono w łaźni chłodzącej (etanol + ciekły azot), przystosowaną do mieszania za pomocą wydajnego mieszadła magnetycznego. Łaźnia chłodząca umożliwiała osiąganie temperatur do -65°C wewnątrz kolby reakcyjnej. Kolbę zaopatrzono we wkraplacz z wyrównywaniem ciśnienia o poj. 150 ml, termometr pozwalający mierzyć temperaturę do -100°C i nasadkę doprowadzającą suchy argon. W kolbie reakcyjnej przygotowano zawiesinę t-butanolanu potasu (47,20 g; 0,39 mol) w toluenie (250 ml). Toluen przed użyciem do reakcji był przedestylowany i przechowywany nad metalicznym sodem. We wkraplaczu umieszczono butan-2-on (103,00 g, 1,43 mol). Butan-2-on przed użyciem do reakcji został przedestylowany i dodatkowo wysuszony za pomocą sit molekularnych 4A. Kolbę zawierającą zawiesinę t-butanolanu potasu w toluenie ochłodzono do -60°C i w trakcie mieszania za pomocą mieszalnika magnetycznego rozpoczęto wkraplanie butan-2-onu. Szybkość wkraplania ketonu była uzależniona od utrzymywania stałej temperatury mieszaniny reakcyjnej w granicach -60 do - 55°C. Całkowity czas wkraplania ketonu wyniósł ok. 20 do 30 minut. Po całkowitym wkropieniu butan-2-onu mieszanie w temperaturze ok. -60 do -55°C kontynuowano przez 1 godz. Zimną mieszaninę wylano do zlewki zawierającej 470 g pokruszonego lodu i 58 ml stężonego kwasu chlorowodorowego i pozostawiono na 1 godz. w temperaturze 0°C. Po tym czasie zlewkę z mieszaniną pozostawiono w temperaturze pokojowej przez 1-2 godz. W rozdzielaczu o poj. 2000 ml oddzielono warstwę toluenową, a warstwę wodną ekstrahowano trzykrotnie eterem dietylowym (3 x 30 ml). Ekstrakty eterowe połączono z warstwą toluenową, przemyto nasyconym roztworem chlorku sodu (3 x 30 ml), a następnie wysuszono nad bezwodnym siarczanem(VI)magnezu. Eter i toluen oddestylowano na wyparce obrotowej, a pozostałą ciecz przedestylowano pod obniżonym ciśnieniem.
Destylację wykonano dwukrotnie.
Pierwsza destylacja (3-4 mm Hg): frakcja 1: 40-43°C (9,29 g; 9,21%); frakcja 2: 46-45°C (10,74 g; 10,65%); frakcja 3: 46,5-48°C (10,41 g; 10,33%); frakcja 4: 49-50°C (1,08 g; 1,07%)
Frakcje nr 1, 2, 3, 4 połączono i powtórzono destylację.
Druga destylacja (2 mm Hg); frakcja 1: 27°C (3,03 g; 3%); frakcja 2: 33-36°C (10,73 g; 10,64%); frakcja 3: 36-36,5°C (11,53 g; 11,43%); frakcja 4: 36,5-38°C (4,7 g; 4,66%). Frakcję 1 odrzucono, a frakcje 2, 3 i 4 połączono i otrzymano 26,96 g (27%) hydroksyketonu (5-Hydroksy-5-metyloheptan-3-on) w postaci bezbarwnego oleju o charakterystycznym zapachu.
Dehydratacja hydroksyketonu (5-Hydroksy-5-metyloheptan-3-on) otrzymywanie mieszaniny izomerów nienasyconych ketonów 5-Hydroksy-5-metyloheptan-3-on (2) (14,27 g, 0,1 mol), wysuszony i przedestylowany chlorek metylenu (60 ml), kwas p-toluenosulfonowy (1,0 g, 5 mmol) umieszczono w kolbie okrągłodennej o pojemności 100 ml zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i nasadkę azeotropową. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano na płaszczu grzejnym przez 8 h, cały czas mieszając za pomocą mieszalnika magnetycznego. Otrzymany ciemnoczerwony roztwór ochłodzono do temperatury pokojowej, przemyto trzykrotnie w rozdzielaczu o pojemności 100 ml wodą destylowaną (3 razy po 20 ml), wysuszono nad bezwodnym siarczanem(VI)magnezu. Rozpuszczalnik odparowano, a pozostałą ciecz destylowano w aparacie pod zmniejszonym ciśnieniem, zbierając frakcję wrzącą 21-22°C
PL 218 743 B1 przy 2 mm Hg. Otrzymano 8,25 g (66%) mieszaniny nienasyconych ketonów w postaci bezbarwnej cieczy o charakterystycznym zapachu.
P r z y k ł a d 2
Kondensacja pomiędzy acetonem i cykloheksanonem
Trójszyjną kolbę okrągłodenną o poj. 500 ml umieszczono w łaźni chłodzącej (etanol + ciekły azot), przystosowaną do mieszania za pomocą wydajnego mieszadła magnetycznego. Łaźnia chłodząca umożliwiała osiąganie temperatur do -65°C wewnątrz kolby reakcyjnej. Kolbę zaopatrzono we wkraplacz z wyrównywaniem ciśnienia o poj. 150 ml, termometr pozwalający mierzyć temperaturę do -100°C i nasadkę doprowadzającą suchy argon. W kolbie reakcyjnej przygotowano zawiesinę t-butanolanu potasu (35 g; 0,31 mol) w toluenie (250 ml). Toluen przed użyciem do reakcji był przedestylowany i przechowywany nad metalicznym sodem. We wkraplaczu umieszczono aceton (30,16 g; 0,52 mol) i cykloheksanon (50,00 g; 0,510 mol). Ketony przed użyciem do reakcji zostały przedestylowane i dodatkowo wysuszone za pomocą sit molekularnych (4A). Kolbę zawierającą zawiesinę t-butanolanu potasu w toluenie ochłodzono do -60°C i w trakcie mieszania za pomocą mieszalnika magnetycznego rozpoczęto wkraplanie mieszaniny ketonów. Szybkość wkraplania była uzależniona od utrzymywania stałej temperatury mieszaniny reakcyjnej w granicach -60 do -55°C. Całkowity czas wkraplania mieszaniny ketonów wyniósł ok. 20 do 30 minut. Po całkowitym wkropleniu ketonów mieszanie w temperaturze ok. -60 do -55°C kontynuowano przez 1 godz. Zimną mieszaninę wylano do zlewki zawierającej 350 g pokruszonego lodu i 43 ml stężonego kwasu chlorowodorowego i pozostawiono na 1 godz. w temperaturze 0°C. Po tym czasie zlewkę z mieszaniną pozostawiono w temperaturze pokojowej przez 1-2 godz.
W rozdzielaczu o poj. 2000 ml oddzielono warstwę toluenową, a warstwę wodną ekstrahowano trzykrotnie eterem dietylowym (3 x 30 ml). Ekstrakty eterowe połączono z warstwą toluenową, przemyto nasyconym roztworem chlorku sodu (3 x 30 ml), a następnie wysuszono nad bezwodnym siarczanem(VI)magnezu. Eter i toluen oddestylowano na wyparce obrotowej, a pozostałą ciecz przedestylowano pod obniżonym ciśnieniem.
Wyniki destylacji:
78-82°C przy 1-2 mm Hg
Otrzymano 29,84 g (39,5%) hydroksyketonu w postaci bezbarwnego oleju.
Claims (4)
1. Sposób otrzymywania nienasyconych ketonów o wzorze ogólnym 1 gdzie R1, R2 oznaczają alkil, lub o wzorze ogólnym 2 gdzie R1, R2 mają znaczenie jak powyżej, w którym przeprowadza się kondensację aldolową, a następnie dehydratację otrzymanych w wyniku kondesacji aldolowej hydroksyketonów, przy czym reakcję kondensacji aldolowej przeprowadza się w taki sposób, że rozpuszczalnik organiczny miesza
PL 218 743 B1 się z zasadą i chłodzi do temperatury poniżej zera, a następnie do mieszaniny wkrapla się keton lub mieszaninę dwóch ketonów o wzorze 3 gdzie R3, R4 oznaczają alkil, alkil cykliczny albo atom wodoru, po czym otrzymane w wyniku reakcji hydroksyketony poddaje się dehydratacji poprzez ogrzewanie w rozpuszczalniku organicznym w obecności kwasu, znamienny tym, że jako zasadę w reakcji kondensacji aldolowej wykorzystuje się ί-butanolan potasu, a reakcję prowadzi się w temperaturze (-70-(-45°C)).
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję przeprowadza się w temperaturze (-60-(-55°C)).
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w reakcji kondensacji aldolowej jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się toluen.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w reakcji dehydratacji jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się dichlorometan.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398515A PL218743B1 (pl) | 2012-03-19 | 2012-03-19 | Sposób otrzymywania nienasyconych ketonów |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398515A PL218743B1 (pl) | 2012-03-19 | 2012-03-19 | Sposób otrzymywania nienasyconych ketonów |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL398515A1 PL398515A1 (pl) | 2013-09-30 |
| PL218743B1 true PL218743B1 (pl) | 2015-01-30 |
Family
ID=49230999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL398515A PL218743B1 (pl) | 2012-03-19 | 2012-03-19 | Sposób otrzymywania nienasyconych ketonów |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL218743B1 (pl) |
-
2012
- 2012-03-19 PL PL398515A patent/PL218743B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL398515A1 (pl) | 2013-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2012554C1 (ru) | Способ получения производных бензоциклоалкенилдигидрооксиалкановых кислот | |
| EP3807241B1 (en) | Improvements in or relating to organic compounds | |
| PL218743B1 (pl) | Sposób otrzymywania nienasyconych ketonów | |
| EP0462121B1 (en) | Poly-alkylated benzodioxin musk compositions | |
| US4088681A (en) | Substituted 1-alkenynyl-cyclohexanols and -cyclohexenes and processes for their preparation | |
| Chen et al. | First total synthesis of natural products cajanolactone A and cajanonic acid A | |
| Akhmetova et al. | Heterocyclization of dimethyl malonate with SH acids and formaldehyde in the presence of catalysts | |
| CN106588837A (zh) | 2,5‑二甲基‑4‑羟基‑3(2h)呋喃酮的制备方法 | |
| Lumb et al. | 982. Higher aliphatic compounds. Part X. A synthesis of tariric and petroselinic acids | |
| Williams et al. | Syntheses in the Colchicine Field | |
| CN100488940C (zh) | 用于制备降龙涎醚或向卷烟烟气释放降龙涎醚的草酸酯及应用 | |
| JP5320465B2 (ja) | α，β−不飽和カルボニルまたはスルホニル化合物にチオレート類を添加するための改善された方法 | |
| Pius et al. | Synthesis of semiochemicals and related fine chemicals from cashew nut shell liquid | |
| JP2023504975A (ja) | α，α－ジアルキルマロネート誘導体の分子内フリーデル・クラフツ反応によって１－インダノン化合物を調製する方法 | |
| CN113614058B (zh) | 制备α-烯丙基化环烷酮的方法 | |
| JP2007538065A (ja) | インデノールエステルまたはエーテルの製造方法 | |
| CN104193601B (zh) | 一种制备3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-醛的新方法 | |
| PL236430B1 (pl) | Pochodna tiofenu oraz sposób jej otrzymywania | |
| RU2559051C1 (ru) | Душистые 3,6-диазагомоадамантан-9-оны | |
| JP7137687B2 (ja) | α－アリル化シクロアルカノンを製造する方法 | |
| 吉川博道 et al. | Syntheses of isocoumarins and isocarbostyrils and their biological activities | |
| Finch et al. | The Alkaline Cleavage of Isophorone | |
| CA1304390C (en) | Phenyl hydroxamic acids including a hetero-containing substituent | |
| RU2425034C1 (ru) | Способ получения производных (e)-4-(6,7-диметокси-2-метил-3-хинолил)-3-бутен-2-она | |
| Peak et al. | 174. Experiments on the synthesis of substances related to the sterols. Part XII. Some hydrochrysene derivatives |