PL219374B1 - Sposób wytwarzania fotoreaktywnych klejów samoprzylepnych i fotoreaktywny klej samoprzylepny - Google Patents
Sposób wytwarzania fotoreaktywnych klejów samoprzylepnych i fotoreaktywny klej samoprzylepnyInfo
- Publication number
- PL219374B1 PL219374B1 PL394401A PL39440111A PL219374B1 PL 219374 B1 PL219374 B1 PL 219374B1 PL 394401 A PL394401 A PL 394401A PL 39440111 A PL39440111 A PL 39440111A PL 219374 B1 PL219374 B1 PL 219374B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pressure
- photoreactive
- polyols
- adhesive
- sensitive
- Prior art date
Links
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 title claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 17
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 16
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 11
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 5
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 11
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 4
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 4
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 4
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- IAXXETNIOYFMLW-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C(=C)C)CC1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWFXBUNENSNBQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacrylic acid Chemical class OC(=C)C(O)=O FEWFXBUNENSNBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N Michlers ketone Natural products C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229920013701 VORANOL™ Polymers 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- -1 aliphatic acrylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania fotoreaktywnych klejów samoprzylepnych i fotoreaktywny klej samoprzylepny. Fotoreaktywny bezrozpuszczalnikowy klej samoprzylepny wytwarza się na bazie modyfikowanych polioli i może być wykorzystywany do wytwarzania etykiet, folii dekoracyjnych oraz taśm izolacyjnych.
Z międzynarodowej publikacji WO 2006/117156 znane są fotoreaktywne samoprzylepne kleje uretanoakrylanowe sieciowane promieniowaniem UV, zbudowane z nienasyconych poliuretanów posiadających końcowe nienasycone grupy akrylanowe bądź metakrylanowe. Nienasycone poliuretany zbudowane są na bazie prepolimerów z diizocyjanianów, przereagowanych częściowo z hydroksyakrylanami, a następnie poddanych modyfikacji hydroksylowanymi polibutadienami, których końcowe grupy hydroksylowe są modyfikowane ponownie diizocyjanianami, a następnie hydroksyakrylanami. Otrzymane w ten sposób kleje samoprzylepne na bazie uretanoakrylanów posiadają w swojej strukturze nienasycone wiązania pochodzące ze struktury polibutadienów, które nie prowadzą do sieciowania kleju promieniowaniem UV, powodując tym samym spadek wytrzymałości mechanicznej oraz spadek właściwości samoprzylepnych usieciowanego kleju.
Z opisu patentowego JP 2002309185 znane są fotoreaktywne funkcjonalizowane poliuretany składające się z akrylowanych poliuretanów, alifatycznych akrylanów oraz fotoinicjatora. Z opisu patentowego JP 2003155455 znane są fotoreaktywne kleje samoprzylepne zbudowane z akrylowanych poliuretanów, nienasyconych monomerów oraz fotoinicjatorów. Z opisu patentowego JP 2002322454 znane są fotoreaktywne kleje samoprzylepne wielokrotnego zastosowania na bazie uretano(met)akrylanów, syntetyzowanych z zastosowaniem polioli krzemoorganicznych, hydroksylowanych polibutadienów oraz diizocyjanianów. Z opisu patentowego US 5391602 znane są fotoreaktywne poliuretanowe kleje samoprzylepne na bazie glikoli polietylenowych oraz glikoli polipropylenowych. Z opisu patentowego JP 02199184 znane są fotoreaktywne bezrozpuszczalnikowe kleje samoprzylepne na bazie akrylowanych polibutadienów. Opisane wyżej wymienione fotoreaktywne kleje samoprzylepne charakteryzują się stosunkowo niską adhezją oraz niską kohezją w podwyższonych temperaturach, szczególnie w temperaturach powyżej 70°C.
Zadaniem proponowanego wynalazku jest opracowanie sposobu wytwarzania fotoreaktywnych klejów samoprzylepnych na bazie modyfikowanych polioli o właściwościach, mogących zaleźć zastosowanie do produkcji etykiet samoprzylepnych, folii dekoracyjnych oraz taśm izolacyjnych.
Sposób wytwarzania fotoreaktywnych klejów samoprzylepnych, według wynalazku, na bazie modyfikowanych polioli prowadzi się w obecności katalizatora, które następnie poddaje się sieciowaniu promieniami UV, charakteryzuje się tym, że modyfikacji poprzez reakcję chemiczną poddaje się grupy hydroksylowe polioli z grupami izocyjanianowymi metakrylanu 2-izocyjanianoetylu, następnie do otrzymanych akrylilowanych polioli dodaje się fotoinicjator rodnikowy, przy czym stosuje się poliole alkilenowe, poliestrowe, poliuretanowe, poliwęglanowe lub polieterowe. Reakcja chemiczna, dzięki której osiąga się fotoreaktywność klejów samoprzylepnych, końcowych hydroksylowych grup poliolu z grupami izocyjanianowymi metakrylanu 2-izocyjanianoetylu przebiega według poniższego mechanizmu:
CH2=C(CH3)-C(O)-CH2-CH2-NCO+HO-R-OH+OCN-CH2-CH2-(O)C-(CH3)C=CH2
CH2=C(CH3)-C(O)-CH2CH2-NH-C(O)-O-R-O-(O)C-HN-CH2CH2-(O)C-(CH3)C=CH2
W celu usieciowania promieniowaniem UV kleju samoprzylepnego do otrzymanych akrylowanych polioli dodaje się fotoinicjator rodnikowy. Dzięki niemu wytwarzają się wolne rodniki pod wpływem promieniowania UV. Uzyskuje się polepszenie fotoreaktywności i sieciowalności promieniami UV. Dobre rezultaty otrzymuje się przy dodatku 0,05 do 5% wagowych fotoinicjatora. Korzystnie poliole dodaje się w ilości 70-95% wag., a metakrylanu 2-izocyjanianoetylu dodaje się w ilośei 5-30% wag.
Fotoreaktywny klej samoprzylepny, według wynalazku, na bazie modyfikowanych polioli o wzorze CH2=C(CH3)-C(O)-CH2CH2-NH-C(O)-O-R-O-(O)C-HN-CH2CH2-(O)C-(CH3)C=CH2, gdzie R stanowi: grupę alkilenową, poliestrową, poliuretanową, poliwęglanową lub polieterową.
Wynalazek pozwala na uzyskanie fotoreaktywnych sieciowanych promieniowaniem UV klejów samoprzylepnych o bardzo wysokiej adhezji oraz wysokiej kohezji, szczególnie w wyższych temperaturach. Zaletą proponowanego rozwiązania jest możliwość powlekania nośnika klejem w podwyższonej temperaturze 60-80°C, czyli znacznie niższej niż typowe kleje termotopliwe, które powleka się przeważnie w temperaturze od 100 do 140°C.
PL 219 374 B1
Wynalazek ilustrują bliżej poniższe przykłady wykonania. Podstawowe właściwości usieciowanej warstwy kleju samoprzylepnego otrzymanego według przykładów 1-5, takie jak lepność, kleistość, adhezję (przyczepność) oraz kohezję (wytrzymałość wewnętrzna kleju) mierzono wg normy AFERA, używanej przez Europejskie Stowarzyszenie Producentów Produktów Samoprzylepnych: lepność wg normy AFERA 4105, adhezję wg normy AFERA 4001 oraz kohezję w temperaturze pokojowej oraz w 70°C wg normy AFERA 4012 badano na maszynie wytrzymałościowej firmy Zwick/Roell Z1.0. Wyniki testów wg norm AFERA przedstawiono w tabeli.
P r z y k ł a d 1
Do kolby o pojemności 500 ml zaopatrzonej w mieszadło kotwicowe oraz chłodnicę zwrotną dodano 200 g mieszaniny składającej się z 90% wag. glikolu polipropylenowego Voranol o ciężarze cząsteczkowym 10010 g/mol (Dow/USA), 10% wag. metakrylanu 2-izocyjanianoetylu lEMA (Eastman Kodak/USA) oraz 2 g katalizatora DBTL (dibutylolauretanian cyny). Po wymieszaniu komponentów kolbę z mieszaniną reakcyjną umieszczono na łaźni wodnej w temperaturze 60°C, mieszając zawartość kolby przez 1 h. Po dodaniu 6 g fotoinicjatora rodnikowego Irgacure 184 (BASF/Niemcy) otrzymany w ten sposób bezrozpuszczalnikowy klej samoprzylepny powlekano w temperaturze 60°C ra2 kiem na foli poliestrowej, otrzymując film klejowy o gramaturze 60 g/m2, który następnie sieciowano 2 promieniowaniem UV o natężeniu 900 mJ/cm2.
P r z y k ł a d 2
Do kolby o pojemności 500 ml zaopatrzonej w mieszadło kotwicowe oraz chłodnicę zwrotną dodano 200 g mieszaniny składającej się z 88% wag. hydroksylowanego poliwęglanu UH-CARB 200 (HZ=57,5) (UBE/Japonia), 12% wag. metakrylanu 2-izocyjanianoetylu lEMA (Eastman Kodak/USA) oraz 2 g katalizatora DBTL (dibutylolauretanian cyny). Po wymieszaniu komponentów kolbę z mieszaniną reakcyjną umieszczono na łaźni wodnej w temperaturze 60°C, mieszając zawartość kolby przez 1 h. Po dodaniu 6 g fotoinicjatora rodnikowego Irgacure 127 (BASF/Niemcy) otrzymany w ten sposób bezrozpuszczalnikowy klej samoprzylepny powlekano w temperaturze 60°C rakiem na foli 2 poliestrowej, otrzymując film klejowy o gramaturze 60 g/m2, który następnie sieciowano promieniowa2 niem UV o natężeniu 900 mJ/cm2.
P r z y k ł a d 3
Do kolby o pojemności 500 ml zaopatrzonej w mieszadło kotwicowe oraz chłodnicę zwrotną dodano 200 g mieszaniny składającej się z 85% wag. hydroksylowanego poliestru (HZ=75,4) (BASF/Niemcy), 15% wag. metakrylanu 2-izocyjanianoetylu IBMA (Eastman Kodak/USA) oraz 2 g katalizatora diheksylolauretanianu cyny. Po wymieszaniu komponentów kolbę z mieszaniną reakcyjną umieszczono na łaźni wodnej w temperaturze 60°C, mieszając zawartość kolby przez 1 h. Po dodaniu 6 g fotoinicjatora rodnikowego MAPO (BASF/Niemcy) otrzymany w ten sposób bezrozpuszczalnikowy klej samoprzylepny powlekano w temperaturze 60°C rakiem na foli poliestrowej, otrzymując film klejowy 22 o gramaturze 60 g/m2, który następnie sieciowano promieniowaniem UV o natężeniu 900 mJ/cm2.
P r z y k ł a d 4
Do kolby o pojemności 500 ml zaopatrzonej w mieszadło kotwicowe oraz chłodnicę zwrotną dodano 200 g mieszaniny składającej się z 95% wag. hydroksylowanego polieteru (HZ=88,5) (BASF/Niemcy), 5% wag. metakrylanu 2-izocyjanianoetylu IBMA (Eastman Kodak/USA) oraz 2 g katalizatora DBTL (dibutylolauretanian cyny). Po wymieszaniu komponentów kolbę z mieszaniną reakcyjną umieszczono na łaźni wodnej w temperaturze 60°C, mieszając zawartość kolby przez 1 h. Po dodaniu 6 g fotoinicjatora rodnikowego Ketonu Michlera (BASF/Niemcy) otrzymany w ten sposób bezrozpuszczalnikowy klej samoprzylepny powlekano w temperaturze 60°C rakiem na foli poliestrowej, otrzymu2 jąc film klejowy o gramaturze 60 g/m2, który następnie sieciowano promieniowaniem UV o natężeniu
900 mJ/cm2.
P r z y k ł a d 5
Do kolby o pojemności 500 ml zaopatrzonej w mieszadło kotwicowe oraz chłodnicę zwrotną dodano 200 g mieszaniny składającej się z 70% wag. hydroksylowanego poliuretanu (HZ=111) (Bayer/Niemcy), 30% wag. metakrylanu 2-izocyjanianoetylu lEMA (Eastman Kodak/USA) oraz 2 g katalizatora DBTL (dibutylolauretanian cyny). Po wymieszaniu komponentów kolbę z mieszaniną reakcyjną umieszczono na łaźni wodnej w temperaturze 60°C, mieszając zawartość kolby przez 1 h. Po dodaniu 6 g fotoinicjatora rodnikowego Irgacure 651 (BASF/Niemcy) otrzymany w ten sposób bezrozpuszczalnikowy klej samoprzylepny powlekano w temperaturze 60°C rakiem na foli poliestrowej, otrzymując 2 film klejowy o gramaturze 60 g/m2, który następnie sieciowano promieniowaniem UV o natężeniu 900 mJ/cm2.
PL 219 374 B1
T a b e l a
| Klej samoprzylepny wg przykładu | Lepność [N] | Adhezja [N] | Kohezja [N] | ||
| 20°C | 70°C | 20°C | 70°C | ||
| 1 | 8,4 | 10,7 | 8,9 | 90 | 34 |
| 2 | 7,9 | 11,2 | 10,1 | 90 | 30 |
| 3 | 9,1 | 13,4 | 11,1 | 90 | 28 |
| 4 | 9,7 | 14,3 | 12,0 | 90 | 26 |
| 5 | 10,8 | 15,8 | 13,2 | 90 | 22 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania fotoreaktywnych klejów samoprzylepnych na bazie modyfikowanych polioli w obecności katalizatora, które następnie poddaje się sieciowaniu promieniami UV, znamienny tym, że modyfikacji poprzez reakcję chemiczną poddaje się grupy hydroksylowe polioli z grupami izocyjanianowymi metakrylanu 2-izocyjanianoetylu, następnie do otrzymanych akrylowanych polioli dodaje się fotoinicjator rodnikowy, przy czym stosuje się poliole alkilenowe, poliestrowe, poliuretanowe, poliwęglanowe lub polieterowe.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że poliole stosuje się w ilości 70-95% wag., a metakrylanu-2-izocyjanianoetylu stosuje się w ilości 5-30% wag.
3. Fotoreaktywny klej samoprzylepny na bazie modyfikowanych polioli o wzorze CH2=C(CH3)C(O)-CH2CH2-NH-C(O)-O-R-O-(O)C-HN-CH2CH2-(O)C-(CH3)C=CH2, gdzie R stanowi: grupę alkilenową, poliestrową, poliuretanową, poliwęglanową lub polieterową.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394401A PL219374B1 (pl) | 2011-03-31 | 2011-03-31 | Sposób wytwarzania fotoreaktywnych klejów samoprzylepnych i fotoreaktywny klej samoprzylepny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394401A PL219374B1 (pl) | 2011-03-31 | 2011-03-31 | Sposób wytwarzania fotoreaktywnych klejów samoprzylepnych i fotoreaktywny klej samoprzylepny |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL394401A1 PL394401A1 (pl) | 2012-10-08 |
| PL219374B1 true PL219374B1 (pl) | 2015-04-30 |
Family
ID=47076668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL394401A PL219374B1 (pl) | 2011-03-31 | 2011-03-31 | Sposób wytwarzania fotoreaktywnych klejów samoprzylepnych i fotoreaktywny klej samoprzylepny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL219374B1 (pl) |
-
2011
- 2011-03-31 PL PL394401A patent/PL219374B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL394401A1 (pl) | 2012-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6955515B2 (ja) | アミン開始ポリオールを含む二成分無溶剤接着剤組成物 | |
| JP6753550B2 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物 | |
| KR20060122919A (ko) | 접착제 | |
| CN110093110A (zh) | 粘合剂、固化性粘合剂组合物、粘合片及其制造方法 | |
| TWI822872B (zh) | 黏著劑組成物、黏著劑層、積層體及影像顯示裝置 | |
| CN104093761A (zh) | 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及防湿绝缘涂料 | |
| JP5935962B1 (ja) | 粘着剤組成物及び粘着シート | |
| US20130084416A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure sensitive adhesive tape | |
| CN107835845B (zh) | 粘合剂组合物和表面保护膜 | |
| TW201840782A (zh) | 雙面黏著帶 | |
| US8697767B2 (en) | Production method for pressure-sensitive adhesive composition | |
| CN103582661A (zh) | 辐射固化粘合剂厚层的制造方法 | |
| WO2014188767A1 (ja) | 紫外線硬化型粘着剤組成物、粘着剤及び粘着フィルム | |
| JP2022089200A (ja) | 粘着剤及び粘着テープ | |
| PL219374B1 (pl) | Sposób wytwarzania fotoreaktywnych klejów samoprzylepnych i fotoreaktywny klej samoprzylepny | |
| JP5935961B1 (ja) | 粘着剤組成物 | |
| TWI789506B (zh) | 硬化性黏接劑組成物、使用此組成物之黏接片、含有此黏接片之疊層體及其製造方法 | |
| JP6593147B2 (ja) | 紫外線硬化型粘着剤組成物 | |
| JP2023058611A (ja) | 粘着剤、粘着テープ及び粘着剤製造方法 | |
| JP2001146577A (ja) | ウレタン樹脂組成物 | |
| KR102587767B1 (ko) | 점착 시트 및 점착제 조성물 | |
| JPWO2019017133A1 (ja) | 反応性ホットメルト樹脂用剥離剤 | |
| US20130085250A1 (en) | Heat-adherent film and pressure-sensitive adhesive tape | |
| PL219938B1 (pl) | Sposób wytwarzania fotoreaktywnych klejów samoprzylepnych na bazie uretanoakrylanów | |
| JP7426867B2 (ja) | 粘着剤、粘着テープ及び粘着剤製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20141008 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140331 |