PL219382B1 - Kompozycja reaktywnych żywic, sposób otrzymywania kompozycji reaktywnych żywic oraz materiał epoksydowo-izocyjanianowy - Google Patents
Kompozycja reaktywnych żywic, sposób otrzymywania kompozycji reaktywnych żywic oraz materiał epoksydowo-izocyjanianowyInfo
- Publication number
- PL219382B1 PL219382B1 PL394781A PL39478111A PL219382B1 PL 219382 B1 PL219382 B1 PL 219382B1 PL 394781 A PL394781 A PL 394781A PL 39478111 A PL39478111 A PL 39478111A PL 219382 B1 PL219382 B1 PL 219382B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- epoxy resin
- epoxy
- weight
- accelerator
- amount
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 12
- DLMVDBDHOIWEJZ-UHFFFAOYSA-N isocyanatooxyimino(oxo)methane Chemical compound O=C=NON=C=O DLMVDBDHOIWEJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 title description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 7
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 31
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 31
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 13
- MCMFEZDRQOJKMN-UHFFFAOYSA-N 1-butylimidazole Chemical compound CCCCN1C=CN=C1 MCMFEZDRQOJKMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- IWDFHWZHHOSSGR-UHFFFAOYSA-N 1-ethylimidazole Chemical compound CCN1C=CN=C1 IWDFHWZHHOSSGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 10
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000004850 liquid epoxy resins (LERs) Substances 0.000 claims description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 3
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 claims description 2
- WJIOHMVWGVGWJW-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n-[4-[(3-methylpyrazole-1-carbonyl)amino]butyl]pyrazole-1-carboxamide Chemical compound N1=C(C)C=CN1C(=O)NCCCCNC(=O)N1N=C(C)C=C1 WJIOHMVWGVGWJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 7
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 6
- -1 halogen derivatives of zinc salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 4
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 2
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000646 scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 2
- IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazolidone Chemical compound O=C1NCCO1 IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja reaktywnych żywic, sposób otrzymywania kompozycji reaktywnych żywic oraz materiał epoksydowo-izocyjanianowy z niej otrzymany.
Kompozycje z żywicy epoksydowej z diizocyjanianami są szczególnie przydatne w przemyśle elektromaszynowym, gdzie prowadzone są ciągłe poszukiwania materiałów o wysokiej odporności termicznej i odporności na wilgoć (szczególnie w przypadku termo- i elektroizolacyjnych materiałów zalewowych używanych w grzałkach oporowych). Z uwagi na stosunkowo długi czas życia niekatalizowanych kompozycji epoksydowo-diizocyjanianowych w temperaturze pokojowej oraz potrzebę sterowania przebiegiem reakcji chemicznych w układzie izocyjanian/epoksyd - aby otrzymać możliwie dużą zawartości pożądanych pierścieni 2-oksazołidonowych oraz izocyjanurowych w strukturze usieciowanego materiału - proces sieciowania jest przyspieszany za pomocą specjalnie dobranych katalizatorów lub układów katalizatorów.
Znane katalizatory używane do przyspieszania reakcji sieciowania żywicy epoksydowej z diizocyjanianami można podzielić na dwie grupy: aminy III-rzędowe, przedstawione w opisie patentowym US nr 5 112 932 oraz halogenowe pochodne soli cynku przedstawione w opisie patentowym US nr 5 138 016.
Z publikacji F. Parodi w „Fast-curing and high-performance isocyanate-epoxy FPR resin systems for structural composites and heavy-duty eleetrieal/electromechanical applications” (http://www.fpchem.com 30.11.2007) oraz D. Caille, J. P. Pascault, and L. Tighzert w „Reaction of a diepoxide with a diisocyanate in bulk”. Polymer Bulletin, 1990, 23 znane jest użycie katalizatorów (amin Ill-rzędowych, głównie N,N-dimetylo-1-fenylometyloaminy - BDMA) w procesie sieciowania układów żywicy epoksydowej i diizocyjanianów (głównie 4,4-diizocyjanianodifenylometan - MDI) w szerokim zakresie stosunków wagowych i stosunku molowym grupy epoksydowej do grupy izocyjanianowej od 0,5 do 3,0.
W patencie US nr 5 112 932 opisano użycie 2-podstawionych pochodnych imidazolowych w kompozycjach epoksydowych z diizocyjanianami lub poliizocyjanianami, przy czym udział pochodnej izocyjanianowej mieścił się w zakresie od 5 do 30% wag., zawartość katalizatora była mniejsza niż 1% wag. w odniesieniu do ilości żywicy epoksydowej, a proces syntezy prowadzono w atmosferze azotu w temperaturze powyżej 145°C.
W doniesieniu literaturowym: J. S. Senger, I. Yilogor, J. E. McGraph, R. A. Partiga „Isocyanateepoxy reactions in bulk and solution”, J. Appl. Polym. Sci., 1989, 373 opisano otrzymywanie kompozycji epoksydowodiizocyjanianowych na bazie MDI z katalizatorem w postaci 2-etylo-4-metyloimidazolu w roztworze N-metylopirolidonu w temperaturze powyżej 180°C.
Znane jest z publikacji R. Pilawka „Badanie procesu sieciowania kompozycji epoksydowo-izocyjanianowych”. Polimery i kompozyty konstrukcyjne. Monografia 2010, 258, zastosowanie 1-butyloimidazolu jako przyspieszacza procesu sieciowania materiałów uzyskanych z żywicy epoksydowej o nazwie handlowej Epidian 6 oraz nie stanowiącego przedmiotu wynalazku 2,4-diizocyjanianotoluenu (TDI) należącego do grupy izocyjanianów aromatycznych znacznie bardziej reaktywnych niż te opisywane w zgłoszeniu, przy czym opisywane mieszaniny zawierały znacznie mniej izocyjanianu (do 25% wag.), ponadto w tym doniesieniu literaturowym nie opisano dokładnie sposobu otrzymywania kompozycji epoksydowo-izocyjanianowych.
Z opisu patentowego PL nr 214 054 znana jest kompozycja reaktywnych żywic zawierająca żywicę epoksydową z utwardzaczem i nienasyconą żywicę poliestrową z inicjatorem, ewentualnie przyspieszaczem, która charakteryzuje się tym, że zawiera 20-80 części wagowych ciekłej aromatycznej żywicy epoksydowej z utwardzaczem katalitycznym oraz 80-20 części wagowych nienasyconej żywicy poliestrowej wraz z wolnorodnikowym układem inicjującym, a jej lepkość nie przekracza 3000 mPa · s w temperaturze 25°C.
Z opisu patentowego WO nr 2009/055 666 znana jest kompozycja epoksydowa zawierająca diizocjanian, w której do otrzymania prekursorów użyto jako katalizatora 1-metyloimidazolu.
Kompozycja żywicy epoksydowej według wynalazku zawierająca żywicę epoksydową, diizocyjanian alifatyczny lub cykliczny, przyspieszacz, charakteryzuje się tym, że zawiera przyspieszacz w postaci 1-etyloimidazolu lub 1-butyloimidazolu w ilości od 0,1 do 3% wagowych, ciekłą aromatyczną żywicę epoksydową w ilości od 45 do 70% wagowych oraz składnik diizocyjanianowy w postaci cyklicznego - izoforonu (IPDI) i alifatycznego - trimetyloheksametylenu (TMDI), w ilości od 30 do 55% wagowych.
PL 219 382 B1
1-etyloimidazol lub 1-butyloimidazol ma wzór ogólny:
gdzie R stanowi łańcuch alifatyczny C2-C4.
Dzięki zastosowaniu takiego przyspieszacza następuje obniżenie temperatury oraz skrócenie czasu utwardzania kompozytu i otrzymania wyrobu gotowego. Ciekła żywica epoksydowa jest pochodną bisfenolu A i ma liczbę epoksydową w zakresie 0,50-0,56 mola/100 g oraz lepkość poniżej 20000 mPa · s w temperaturze 25°C.
Składnik diizocyjanianowy stanowią diizocyjaniany: cykliczny - izoforonu (IPDI) i alifatyczny trimetyloheksametylenu (TMDI).
Sposób otrzymywania kompozycji według wynalazku polegający na wymieszaniu ciekłej aromatycznej żywicy epoksydowej, diizocyjanianu alifatycznego lub cyklicznego, przyspieszacza oraz podgrzaniu mieszaniny, charakteryzuje się tym, że jako przyspieszacz stosuje się 1-etyloimidazolu lub 1-butyloimidazolu.
Aromatyczną żywicę epoksydową w ilości od 45 do 70% wagowych miesza się z przyspieszaczem w ilości od 0,1 do 3% wagowych oraz składnikiem diizocyjanianowym w postaci cyklicznego izoforonu (IPDI) i alifatycznego - trimetyloheksametylenu (TMDI), w ilości od 30 do 55% wagowych, po czym otrzymaną mieszaninę odpowietrza się w temperaturze od 60 do 80°C, w czasie od 0,5 do 2,0 godzin.
Proces można prowadzić tak, że do żywicy epoksydowej dodaje się składnik diizocyjanianowy, a następnie przyspieszacz lub w ten sposób, że do żywicy epoksydowej dodaje się przyspieszacz, a później składnik diizocyjanianowy.
Jako ciekłą żywicę epoksydową stosuje się pochodną bisfenolu A o liczbie epoksydowej w zakresie 0,50-0,56 mola/100 g oraz lepkości poniżej 20000 mPa · s w temperaturze 25°C.
Materiał epoksydowo-izocyjanianowy otrzymany przez odlewanie i utwardzanie termiczne charakteryzuje się tym, że kompozycję żywicy epoksydowej opisaną wcześniej, utwardza się w temperaturze od 160 do 200°C w ciągu 2-4 h, przy czym otrzymany materiał charakteryzuje się temperaturą zeszklenia powyżej 150°C.
Użycie 1-podstawionych pochodnych imidazolowych jako przyspieszaczy powoduje obniżenie temperatury sieciowania, skrócenie czasu utwardzania oraz obniżenie temperatury punktu żelowania opisywanych kompozycji, zaś wstępne odpowietrzanie i ogrzewanie ułatwia ich mieszanie, a ponadto poprawia odporność termiczną usieciowanych materiałów.
Otrzymywanie mieszanin zostało znacznie uproszczone dzięki całkowitemu wyeliminowaniu rozpuszczalników organicznych jako środowiska reakcji oraz bezpośrednią homogenizację poszczególnych składników w reaktorze.
Rozwiązanie według wynalazku przedstawione jest w przykładach wykonania, przy czym przykład I i przykład IV ilustrują przygotowanie mieszaniny żywicy epoksydowej ze składnikiem diizocyjanianowym stanowiącej bazę do otrzymania kompozycji po dodaniu do niej przyspieszacza.
P r z y k ł a d I
Przygotowano kompozycję małocząsteczkowej dianowej żywicy epoksydowej (epidian 6) o liczbie epoksydowej 0,52 mola/100 g przez wymieszanie 100,0 g tej żywicy z 58,0 g diizocyjanianu izoforonu. Uzyskaną mieszaninę poddano homogenizacji w czasie 10 minut, a następnie odpowietrzano w temperaturze 80°C w czasie 30 minut.
P r z y k ł a d II
Przygotowano kompozycję małocząsteczkowej dianowej żywicy epoksydowej (E6) o liczbie epoksydowej 0,52 mola/100 g przez wymieszanie 100,0 g tej żywicy z 0,5 g 1-butyloimidazolu w temperaturze pokojowej. Następnie, do tak przygotowanej mieszaniny wprowadzono 58 g diizocyjanianu izoforonu. Uzyskaną mieszaninę poddano homogenizacji w czasie 10 minut, a następnie odpowietrzano w temperaturze 60°C w czasie 1 godziny.
PL 219 382 B1
P r z y k ł a d III
Do 15,8 g kompozycji przygotowanej w przykładzie I wprowadzono 0,1 g 1-butyloimidazolu, po 10 minutach homogenizacji dodano 5,8 g IPDI. Uzyskany materiał odpowietrzano w temperaturze 60°C w czasie 1 godziny. Tak przygotowane mieszaniny posłużyły do badań procesu sieciowania przy użyciu kalorymetrii skaningowej DSC oraz badań reologicznych przy wykorzystaniu reometru, co pozwoliło na określenie parametrów charakterystycznych procesu sieciowania: (i) temperatury odpowiadającej maksymalnej szybkości procesu sieciowania - Tp; (ii) entalpii procesu sieciowania - ΔΗ; (iii) punktu żelowania TG.
W tabeli 1 zostały umieszczone wyniki uzyskane dla kompozycji z przykładów I-III.
T a b e l a 1
| Nr przykładu | Zawartość żywicy epoksydowej [% wag.] | Zawartość składnika izocyjanianowego [% wag.] | Zawartość przyspieszacza [% wag.] | Tp [°C] | AH [J/g] | Tg [°C] |
| I | 63,5 | 36,5 | - | I. 204,3 II. 309,8 | I. 91,7 II. 294,5 | 300,0 |
| II | 63,3 | 36,4 | 0,3 | I. 174,1 II. 311,4 | I. 13,8 II. 478,1 | 262,2 |
| II | 63,1 | 36,3 | 0,6 | I, 160,7 II, 297,9 | I, 57,7 II. 467,7 | 248,4 |
| II | 62,7 | 36,1 | 1,2 | I, 161,6 II. 288,8 | I. 83,6 II. 433,5 | 239,0 |
| I | 46,5 | 53,5 | - | I. 165,8 II. 326,4 | I. 31,8 II. 469,2 | 257,0 |
| III | 46,4 | 53,4 | 0,2 | I. 197,0 II. 312,7 | I. 128,9 II. 177,7 | 251,9 |
| III | 46,2 | 53,3 | 0,5 | I. 175,3 II. 312,0 | I. 56,8 II. 508,6 | 240,6 |
| III | 46,1 | 53,0 | 0,9 | I. 173,7 II. 302,6 | I. 67,8 II. 412,4 | 231,9 |
P r z y k ł a d IV
Przygotowano kompozycję małocząsteczkowej dianowej żywicy epoksydowej (E6) o liczbie epoksydowej 0,52 mola/100 g przez wymieszanie 100,0 g tej żywicy z 43,6 g diizocyjanianu trimetyloheksametylenu (TMDI), uzyskaną mieszaninę poddano homogenizacji w czasie 10 minut, a następnie odpowietrzano w temperaturze 80°C w czasie 1 godziny.
P r z y k ł a d V
Przygotowano kompozycję małocząsteczkowej dianowej żywicy epoksydowej (E6) o liczbie epoksydowej 0,52 mola/100 g przez wymieszanie 100,0 g tej żywicy z 0,5 g 1-etyloimidazolu w temperaturze pokojowej. Następnie, do tak przygotowanej mieszaniny wprowadzono 58 g diizocyjanianu izoforonu. Uzyskaną mieszaninę poddano homogenizacji w czasie 10 minut, a następnie odpowietrzano w temperaturze 60°C w czasie 1 godziny.
P r z y k ł a d VI
Do 14,4 g kompozycji przygotowanej w przykładzie V wprowadzono 0,1 g 1-etyloimidazolu, po 10 minutach homogenizacji dodano 4,4 g TMDI. Uzyskany materiał odpowietrzano w temperaturze 70°C w czasie 45 minut. Tak przygotowane mieszaniny posłużyły do badań procesu sieciowania przy użyciu kalorymetrii skaningowej DSC oraz badań reologicznych przy wykorzystaniu reometru, co pozwoliło na określenie parametrów charakterystycznych procesu sieciowania: (i) temperatury odpowiadającej maksymalnej szybkości procesu sieciowania - Tp; (ii) entalpii procesu sieciowania - ΔΗ; (iii) punktu żelowania TG.
W tabeli 2 zostały umieszczone wyniki uzyskane dla kompozycji z przykładów V-VII.
PL 219 382 B1
T a b e l a 2
| Numer przykładu | Zawartość żywicy epoksydowej [% wag.] | Zawartość składnika izocyjanianowego [% wag.] | Zawartość przyspieszacza [% wag.] | Tp [°C] | ΔΗ [J/g] | Tg [°C] |
| IV | 69,7 | 30,3 | - | I. 193,7 II. 312,3 | I. 15,9 II. 379,0 | 277,3 |
| V | 69,4 | 30,2 | 0,4 | I. 197,5 II. 314,3 | I. 142,2 II. 301,4 | 264,7 |
| V | 69,2 | 30,1 | 0,7 | I. 191,3 II. 313,1 | I. 87,6 II. 375,3 | 234,2 |
| V | 68,7 | 29,9 | 1,4 | I. 184,0 II. 292,3 | I. 101,3 II. 315,7 | 213,1 |
| IV | 53,4 | 46,6 | - | I. 187,1 II. 320,9 | I. 200,8 II. 282,9 | 246,3 |
| VI | 53,3 | 46,4 | 0,3 | I. 202,8 II. 324,6 | I. 59,9 II. 432,9 | 229,4 |
| VI | 53,2 | 46,3 | 0,5 | I. 194,6 II. 323,2 | I. 93,4 II. 484,8 | 209,8 |
| VI | 52,9 | 46,1 | 1,0 | I. 193,9 II. 314,5 | I. 110,8 II. 174,6 | 200,2 |
P r z y k ł a d VII
Przygotowano kompozycję małocząsteczkowej dianowej żywicy epoksydowej (E6) o liczbie epoksydowej 0,52 mola/100 g przez wymieszanie 10,0 g tej żywicy z 0,1 g 1-podstawiownej pochodnej imidazolowej w temperaturze pokojowej.
Następnie, do tak przygotowanej mieszaniny wprowadzono 5,8 g diizocyjanianu izoforonu, uzyskaną mieszaninę poddano homogenizacji w czasie 10 minut, a następnie odpowietrzano w temperaturze 60°C w czasie 1 godziny.
Po odpowietrzeniu uzyskany materiał wykorzystano w badaniach procesu sieciowania oraz do otrzymania odlewów umożliwiających badanie wytrzymałości termicznej - oszacowanie temperatury zeszklenia (Tg) metodą DMTA (aparat Q-800, TA Instruments, szybkość ogrzewania 2°C, częstotliwość 1 Hz, amplituda 20 μm).
Kompozyty otrzymano poprzez utwardzenie w temperaturze 200°C w czasie 4 godzin.
W tabeli 3 zostały umieszczone wyniki uzyskane dla kompozycji i kompozytów z przykładu VII.
T a b e l a 3
| Numer przykładu | Zawartość żywicy epoksydowej [% wag.] | Zawartość składnika izocyjanianowego [% wag.] | Zawartość przyspieszacza [% wag.] | Typ przyspieszacza | Tg [°C] |
| VII | 63,5 | 36,5 | 0,3 | 1-etyloimidazol | 190 |
| VII | 63,3 | 36,4 | 0,6 | 1-etyloimidazol | 192 |
| VII | 63,1 | 36,3 | 1,2 | 1-etyloimidazol | 195 |
| VII | 63,5 | 36,5 | 0,3 | 1-butyloimidazol | 179 |
| VII | 63,3 | 36,4 | 0,6 | 1-butyloimidazol | 183 |
| VII | 63,1 | 36,3 | 1,2 | 1-butyloimidazol | 195 |
| VII* | 63,1 | 36,3 | 1,2 | 1-metyloimidazol | 152 |
* kompozyt otrzymany w wyniki utwardzania w temperaturze 160°C w czasie 2 godzin
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja żywicy epoksydowej zawierająca żywicę epoksydową, diizocyjanian alifatyczny lub cykliczny, przyspieszacz, znamienna tym, że zawiera przyspieszacz w postaci 1-etyloimidazolu lub 1-butyloimidazolu w ilości od 0,1 do 3% wagowych, ciekłą aromatyczną żywicę epoksydową w ilości od 45 do 70% wagowych oraz składnik diizocyjanianowy w postaci cyklicznego - izoforonu (IPDI) i alifatycznego - trimetyloheksametylenu (TMDI), w ilości od 30 do 55% wagowych.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że ciekła żywica epoksydowa jest pochodną bisfenolu A i ma liczbę epoksydową w zakresie 0,50-0,56 mola/100 g oraz lepkość poniżej 20000 mPa · s w temperaturze 25°C.
- 3. Sposób otrzymywania kompozycji żywicy epoksydowej polegający na wymieszaniu ciekłej aromatycznej żywicy epoksydowej, diizocyjanianu alifatycznego łub cyklicznego, przyspieszacza oraz podgrzaniu mieszaniny, znamienny tym, że aromatyczną żywicę epoksydową w ilości od 45 do 70% wagowych miesza się z przyspieszaczem w postaci 1-etyloimidazolu lub 1-butyloimidazolu, w ilości od 0,1 do 3% wagowych oraz składnikiem diizocyjanianowym w postaci cyklicznego - izoforonu (IPDI) i alifatycznego - trimetyloheksametylenu (TMDI), w ilości od 30 do 55% wagowych, po czym otrzymana mieszaninę odpowietrza się w temperaturze od 60 do 80°C, w czasie od 0,5 do 2,0 godzin.
- 4. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że jako ciekłą żywicę epoksydową stosuje się pochodną bisfenolu A o liczbie epoksydowej w zakresie 0,50-0,56 mola/100 g oraz lepkości poniżej 20000 mPa · s w temperaturze 25°C.
- 5. Materiał epoksydowo-izocyjanianowy otrzymany przez odlewanie i utwardzanie termiczne, znamienny tym, że kompozycję żywicy epoksydowej opisaną w zastrz. 1-2, utwardza się w temperaturze od 160 do 200°C w ciągu 2-4 h, a otrzymany materiał charakteryzuje się temperaturą zeszklenia powyżej 150°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394781A PL219382B1 (pl) | 2011-05-06 | 2011-05-06 | Kompozycja reaktywnych żywic, sposób otrzymywania kompozycji reaktywnych żywic oraz materiał epoksydowo-izocyjanianowy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394781A PL219382B1 (pl) | 2011-05-06 | 2011-05-06 | Kompozycja reaktywnych żywic, sposób otrzymywania kompozycji reaktywnych żywic oraz materiał epoksydowo-izocyjanianowy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL394781A1 PL394781A1 (pl) | 2012-11-19 |
| PL219382B1 true PL219382B1 (pl) | 2015-04-30 |
Family
ID=47263895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL394781A PL219382B1 (pl) | 2011-05-06 | 2011-05-06 | Kompozycja reaktywnych żywic, sposób otrzymywania kompozycji reaktywnych żywic oraz materiał epoksydowo-izocyjanianowy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL219382B1 (pl) |
-
2011
- 2011-05-06 PL PL394781A patent/PL219382B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL394781A1 (pl) | 2012-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5933707B2 (ja) | 熱硬化性エポキシ系の強化剤用付加体 | |
| CN103261263B (zh) | 环氧树脂的液态固化剂 | |
| CN102666633B (zh) | 聚噁唑烷酮树脂 | |
| JP6215317B2 (ja) | 硬化性ポリウレア形成組成物、製造方法、及び複合物品 | |
| DE60200906T2 (de) | Latentes Vernetzungsmittel für Epoxidharze und härtbare Epoxidharzzusammensetzungen | |
| CN102076735A (zh) | 环氧树脂组合物以及使用该组合物的预浸料坯 | |
| JPH0834831A (ja) | アミン変性されたエポキシ樹脂組成物 | |
| JP7671986B2 (ja) | ポリイソシアヌレート系ポリマー及び繊維強化複合材料 | |
| EP2295483A1 (en) | Low temperature curable epoxy compositions containing urea curatives | |
| EP3237476A1 (de) | Oxazolidinon- und isocyanurat-vernetzte matrix für faserverstärktes material | |
| DE102014226842A1 (de) | Katalysator-Zusammensetzung zur Härtung von Epoxidgruppen-haltigen Harzen | |
| JP7235561B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物、繊維強化複合材料および成形体 | |
| JP2017078125A (ja) | ウレタン変性エポキシ樹脂組成物、およびその硬化物 | |
| BR112015019939B1 (pt) | Método para preparar um polímero de isocianurato ou de poliuretano-isocianurato | |
| DE69434098T2 (de) | Kinetisch überprüfte -i(in-situ) erzeugung von katalytischen spezien zur härtung von epoxy/amin-zusammensetzungen | |
| KR102566314B1 (ko) | 에폭시 화합물, 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 일액형 에폭시 접착제 조성물 | |
| EP2496642A2 (de) | Verwendung von guanidin-derivaten als härtungsbeschleuniger für epoxidharze | |
| CN104768996B (zh) | 脲基甲酸酯和疏水性树脂的组合物 | |
| CN108341926A (zh) | 一种可低温固化的环氧树脂及含有其的涂料 | |
| DE102011012079A1 (de) | Neue Härter für Epoxidharze | |
| PL219382B1 (pl) | Kompozycja reaktywnych żywic, sposób otrzymywania kompozycji reaktywnych żywic oraz materiał epoksydowo-izocyjanianowy | |
| EP3233961B1 (de) | Hochtemperaturbeständige duromere auf der grundlage von naphthalin-basierten epoxidharzen und cyanatestern sowie verbesserung der schlagzähigkeit | |
| WO2012136273A1 (de) | Hyperverzweigte polymere zur modifikation der zähigkeit von anionisch gehärteten epoxidharz-systemen | |
| CN105368010A (zh) | 一种室温长贮存期环氧树脂及其制备方法 | |
| WO2023219007A1 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物、成形品、繊維強化複合材料用成形材料および繊維強化複合材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20140722 |