PL219387B1 - Sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu - Google Patents
Sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanoluInfo
- Publication number
- PL219387B1 PL219387B1 PL399347A PL39934712A PL219387B1 PL 219387 B1 PL219387 B1 PL 219387B1 PL 399347 A PL399347 A PL 399347A PL 39934712 A PL39934712 A PL 39934712A PL 219387 B1 PL219387 B1 PL 219387B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- propanol
- dichloro
- column
- epichlorohydrin
- temperature
- Prior art date
Links
- 229940051269 1,3-dichloro-2-propanol Drugs 0.000 title claims description 46
- DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropan-2-ol Chemical compound ClCC(O)CCl DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 title claims description 18
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 5
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- UWLINSANVPZJBA-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane hydrate Chemical compound O.ClCC1CO1 UWLINSANVPZJBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- ZOKHGHDRKCYWTH-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloropropan-2-ol Chemical compound CC(O)C(Cl)Cl ZOKHGHDRKCYWTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 10
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZXCYIJGIGSDJQQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloropropan-1-ol Chemical compound OCC(Cl)CCl ZXCYIJGIGSDJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- XEPXTKKIWBPAEG-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloropropan-1-ol Chemical class CCC(O)(Cl)Cl XEPXTKKIWBPAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 epichlorohydrin Chemical class 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetone Chemical compound CC(=O)CO XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- DYPJJAAKPQKWTM-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropane-1,3-diol Chemical compound OCC(Cl)CO DYPJJAAKPQKWTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N chloroacetone Chemical compound CC(=O)CCl BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical class ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 1
- 230000008685 targeting Effects 0.000 description 1
- 238000010977 unit operation Methods 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu, powstającego podczas chlorowodorowania glicerolu gazowym chlorowodorem lub wodnym roztworem kwasu solnego. Odchlorowodorowaniu poddaje się czysty 1,3-dichloro-2-propanol lub jego roztwór wodny, zawierający do kilkunastu procent wody.
Odchlorowodorowanie 1,3-dichloro-2-propanolu, otrzymanego podczas chlorowodorowania glicerolu, lub chlorohydroksylowania chlorku allilu jest przedmiotem kilkunastu patentów firmy Solvay. Najistotniejsze treści zastosowanych rozwiązań zostały przedstawione w zgłoszeniach patentowych: WO 2008/101866, WO 2009/095429, USA 2010/0032617. Przedstawiono w nich odchlorowodorowanie czystego 1,3-dichloro-2-propanolu lub roztworów zawierających ten związek w znacznych ilościach. W patencie USA 2010/0032617 odchlorowodorowaniu poddawano czysty 1,3-dichloro-2-propanol lub w mieszaninie z 2,3-dichloro-1-propanolem. Proces polegał na intensywnym mieszaniu
1,3-dichloro-2-propanolu lub roztworu z 2,3-dichloro-1-propanolem z czynnikiem alkalicznym jak: roztwór wodorotlenku sodu, roztwór tlenku wapnia w wodzie, w czasie od kilku do kilkudziesięciu minut, w temperaturze od pokojowej do 45°C, przy niewielkim nadmiarze molowym 1,3-dichloro-2-propanolu w stosunku do czynnika alkalicznego. Proces prowadzono sposobem ciągłym lub okresowym w reaktorze z mieszadłem mechanicznym, opcjonalnie z recyrkulacją. Po kilkunastu minutach mieszania roztwór poreakcyjny rozdzielano w celu oddzielenia warstwy epichlorohydrynowej od wodnego roztworu soli, odpowiednio roztworu NaCl lub CaCl2. Niedogodnością tego sposobu postępowania jest niepełna konwersja dichloropropanoli, a także stosunkowo duża zawartość związków organicznych, w tym epichlorohydryny w warstwie wodnej, co wymaga dodatkowych operacji jednostkowych jak zobojętnianie i ekstrakcja lub filtracja. W procesie powstaje duża różnorodność produktów ubocznych jak: glicerol, chloroetery, chloroaceton, hydroksyaceton, glicydol, 3-chloro-1,2-propanodiol, 2-chloro1,3-propanodiol. Podobny sposób postępowania przedstawiono w publikacji WO 2008/101866. Odchlorowodorowaniu poddawano mieszaninę 1,3-dichloro-2-propanolu i 2,3-dichloro-1-propanolu, w której zawartość 1,3-dichloro-2-propanolu wynosiła co najmniej 10% wag. W zgłoszeniu międzynarodowym WO 2009/095429 przedstawiono dodatkowe czynności, pozwalające usunąć związki organiczne z warstwy wodnej i tym samym przetwarzać warstwę wodną w celu otrzymania stałego chlorku sodu lub jego roztworu, dla potrzeb elektrolizy przeponowej lub diafragmowej. Dzięki temu można wytwarzać potrzebny do odchlorowodorowania wodorotlenek sodu, lub jego roztwór, przy jednoczesnym wytwarzaniu chloru. Przedstawiono, więc sposoby prowadzenia krystalizacji chlorku sodu z warstwy wodnej metodą odparowania próżniowego. Realizacja tego węzła produkcyjnego umożliwiłaby zamknięcie obiegu chloru w zintegrowanej instalacji produkcji epichlorohydryny. Z polskiego zgłoszenia patentowego P. 398535 znany jest sposób otrzymywania epichlorohydryny, polegający na odchlorowodorowaniu roztworem mleka wapiennego 1,3-dichloro-2-propanolu otrzymanego podczas chlorowodorowania glicerolu gazowym chlorowodorem, który charakteryzuje się tym, że miesza się i wstępnie odchlorowodorowuje 1,3-dichloro-2-propanol w prereaktorze w sposób ciągły. Następnie mieszaninę reakcyjną kieruje się do kolumny reakcyjno-odpędowej, zaopatrzonej w wyparkę. W wyparce w strumieniu pary wodnej o temperaturze 70 do 120°C oddestylowuje się epichlorohydrynę i pozostałe lotne związki organiczne, a ściek odprowadza się na zewnątrz. Wstępne odchlorowodorowanie w prereaktorze prowadzi się w temperaturze 40 do 70°C, pod ciśnieniem 40 do 80 kPa, w czasie od 1 sekundy do 60 minut.
Sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu za pomocą roztworu wodorotlenku wapnia w sposób ciągły, według wynalazku, charakteryzuje się tym, że 1,3-dichloro-2-propanol oraz roztwór wodorotlenku wapnia wprowadza się do części reakcyjnej kolumny z wypełnieniem, miesza się w temperaturze 85 do 95°C, pod ciśnieniem atmosferycznym lub obniżonym, kieruje do części odpędowej kolumny. W strumieniu pary wodnej bezpośredniej prowadzi się oddestylowanie azeotropu epichlorohydryna-woda wraz z nieprzereagowanym 1,3-dichloro-2-propanolem i produktami ubocznymi i przemywa się strumień w części destylacyjnej kolumny warstwą wodną, otrzymywaną po skropleniu destylatu w chłodnicy, oddzieleniu warstwy epichlorohydrynowej w rozdzielaczu. Warstwa epichlorohydrynowa stanowi właściwy produkt reakcji, zaś powstały w procesie ściek odprowadza się z dołu kolumny. Otrzymaną po skropleniu destylatu warstwę wodną zawraca się w całości lub częściowo na szczyt części destylacyjnej kolumny. Do części odpędowej kolumny doprowadza się parę wodną bezpośrednią o takiej temperaturze, aby temperatura w części odpędowej kolumny wynosiła 85-101°C. Korzystnie doprowadza się parę wodną bezpośrednio o temperaturze 105-120°C. Można
PL 219 387 B1 także doprowadzać parę wodną bezpośrednią o temperaturze niższej niż 105°C, wówczas brakującą ilość ciepła, potrzebną do uzyskania temperatury 85-101°C w części odpędowej kolumny, uzyskuje się w wyniku przeponowego ogrzewania kolumny i 1,3-dichloro-2-propanolu. Korzystnie stosuje się wodorotlenek wapnia i 1,3-dichloro-2-propanol w stosunku molowym 1,00 - 1,04 : 1, gdyż wówczas proces przebiega z najwyższą konwersją 1,3-dichloro-2-propanolu i selektywnością przemiany do epichlorohydryny.
W celu uzyskania wysokiej konwersji 1,3-dichloro-2-propanolu i selektywności przemiany do epichlorohydryny istotne znaczenie ma szybkie podgrzanie mieszaniny złożonej z roztworu 1,3-dichloro-2-propanolu i roztworu wodorotlenku wapnia do temperatury około 80-95°C, pod ciśnieniem atmosferycznym lub pod ciśnieniem 60-100 kPa w górnej części kolumny reakcyjnej. Jednocześnie epichlorohydryna jest usuwana z roztworu wodnego w strumieniu pary wodnej natychmiast w momencie powstawania. Dzięki temu ogranicza się reakcje uboczne. Polegają one na uwodnieniu powstającej epichlorohydryny do 3-chloro-1,2-propanodiolu, jego odchlorowodorowaniu do glicydolu, uwodnieniu glicydolu do glicerolu i polieteryfikacji z udziałem glicerolu i/lub glicydolu. Przebieg tych reakcji można zapisać następująco:
+H,0 -HCI +H2O
CH2—CH-CH2 —^CHo—CH— CH2-* CH2—CH-CH2-* \/ 1 1 1 I \/ JL
O Cl OH OH Cl O OH
CH2—CH-CH2 -► (ch20H—CHOH—CH2)nO
OH OH OH
Wprowadzanie pary bezpośredniej ma na celu utrzymywanie roztworu poreakcyjnego w dolnej części kolumny w stanie wrzenia. Temperatura ta w części odpędowej, w zależności od oporów przepływu pary wodnej, stawianych przez wypełnienie i stopnia pokrycia wypełnienia osadami (głównie CaCO3) a także zawartości soli w ścieku wynosi 85 do 101°C. Najefektywniej osiąga się to wprowadzając parę bezpośrednią o temperaturze 105-120°C za pomocą systemu bełkotek. Para bezpośrednia zapewnia mieszanie składników mieszaniny reakcyjnej w części reakcyjno-odpędowej kolumny i powoduje unoszenie epichlorohydryny w momencie jej powstawania do części destylacyjnej. Do części destylacyjnej kolumny wraz z azeotropem epichlorohydryna-woda (tw=88°C, zawartość epichlorohydryny 75% wag.) przechodzi niewielka ilość 1,3-dichloro-2-propanolu, ponieważ tworzy on z wodą azeotrop 3 o temperaturze wrzenia (tw=93°C). Przy stężeniu Ca(OH)2 w ścieku 1 g/dm stężenie glicerolu nie 3 powinno przekraczać w nim 1,4 g/dm . Zwiększenie stężenia Ca(OH)2 w ścieku podwyższa zawartość glicerolu. Zmniejszenie alkaliczności ścieku obniża w nim zawartość glicerolu, ale jednocześnie obniża się konwersja 1,3-dichloro-2-propanolu i w większym stopniu jest on odprowadzany ze ściekiem. W procesie przemysłowym bieżącą kontrolę prawidłowego przebiegu odchlorowodorowania będzie można uzyskać poprzez ciągły pomiar pH ścieku, które w prawidłowo przebiegającym procesie powinno wynosić 10,0-11,5.
Zaletą nowego sposobu prowadzenia odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu jest możliwość uzyskania pełnej konwersji tego surowca, przy jednocześnie wysokiej selektywności przemiany do epichlorohydryny. Zastosowanie stężonego roztworu 1,3-dichloro-2-propanolu pozwala znacząco obniżyć ilość ścieku.
Sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu dokładniej przedstawiono w poniższych przykładach wykonania oraz na rysunku przedstawiającym schemat procesu.
P r z y k ł a d I
Do części reakcyjnej 2 kolumny wprowadza się roztwór 1,3-dichloro-2-propanolu, ogrzany do temperatury 85°C. Jednocześnie drugim systemem rur doprowadza się 10-18-proc. roztwór mleka wapiennego. Dzięki wkładce skierowującej mieszanina reakcyjna ścieka do środka kolumny reakcyjnej, a następnie spływa po wypełnieniu części reakcyjnej i odpędowej kolumny. Wypełnienie kolumny tworzą pierścienie Raschiga lub Białeckiego lub Palla. W miarę przemieszczania się mieszaniny reakcyjnej w dół kolumny następuje przereagowanie 1,3-dichloro-2-propanolu i niewielkich ilości pozostałych związków -2,3-dichloro-1-propanolu, 3-chloro-1,2-propanodiolu. Jednocześnie przeciwprądowo do spływającej mieszaniny reakcyjnej w części odpędowej 1 kolumny, doprowadza się strumień pary wodnej bezpośredniej o temperaturze 105°C, pod ciśnieniem atmosferycznym. W strumieniu tym na4
PL 219 387 B1 stępuje oddestylowanie utworzonej epichlorohydryny, produktów ubocznych nieprzereagowanego 1,3-dichloro-2-propanolu. Para wodna z epichlorohydryną przepływa przez część reakcyjną 2 i destylacyjną 3 kolumny. W części destylacyjnej 3 opary są przemywane warstwą wodną, powstałą po rozwarstwieniu destylatu w rozdzielaczu florentyńskim 5. Warstwa organiczna z tego rozwarstwienia to surowa epichlorohydryna (warstwa dolna o zawartości 94-98% wag. epichlorohydryny). W warstwie wodnej znajdują się epichlorohydryna 3-5% wag., 1,3-dichloro-2-propanol 0,5-5% wag., 3-chloro-1,2-propanodiol 0,1-0,6% wag. Z dołu kolumny, poniżej miejsca wprowadzania pary wodnej odprowadza się ściek, zawierający do około 0,1% wag. glicerolu, 1,5-1,9% wag. chlorku wapnia, 0,1-03% wag. wodorotlenku wapnia, 0,01% wag. węglanu wapnia i poliglicerole. Wysokość części destylacyjnej odpowiada
6. do 10. półkom teoretycznym. Dolna część kolumny odpowiada 10. do 15. półkom teoretycznym.
P r z y k ł a d II
Do części reakcyjnej 2 kolumny z szybkością 3 ml/min wprowadzano 430,0 g wodnego roztworu
1,3-dichloro-2-propanolu o stężeniu 88% wag. Roztwór ogrzewano przed wprowadzeniem do kolumny do temperatury 90°C. Niezależnym systemem zasilania z szybkością 8 ml/min wprowadzano 140,8 g roztworu wodorotlenku wapnia o stężeniu 14% wag. W momencie zmieszania roztworów została zapoczątkowana reakcja odchlorowodorowania. Odchlorowodorowanie prowadzono pod ciśnieniem atmosferycznym. Mieszanina reagentów i powstających produktów spływała w dół części reakcyjnej 2 i odpędowej 1 kolumny w przeciwprądzie do wprowadzanej od dołu kolumny pary wodnej bezpośredniej o temperaturze 110°C. Parę wodną wprowadzano z szybkością 2 ml/min. W strumieniu pary oddestylowywał azeotrop epichlorohydryna-woda, a wraz z nim azeotrop 1,3-dichloro-2-propanolwoda i lotne produkty uboczne. Strumień par epichlorohyd ryna-woda wraz z parami 1,3-dichloro-2-propanolu oraz 3-chloro-1,2-propanodiolu skraplał się w chłodnicy-skraplaczu 4. Skropliny rozdzielały się na warstwę wodną (górna) i epichlorohydrynową (dolna) w rozdzielaczu florentyńskim 5. Warstwa wodna spływała do zbiornika 6 i pompą była recyrkulowana na oroszenie części destylacyjnej 3 kolumny. W próbie uzyskano 186,9 g warstwy wodnej o składzie: epichlorohydryna 5,60% wag; 1,3-dichloro-2-propanol 1,93% wag; dichloro-1-propanol 0,02% wag; woda 92,45% wag. Jednocześnie odebrano 276,60 g warstwy organicznej (surowa epichlorohydryna) o składzie: epichlorohydryna 98,5% wag; 1,3-dichloro-2-propanol 1,47% wag; 2,3-dichloro-1-propanol 0,03% wag. W próbie odebrano 1088,7 g ścieku, zawierającego następujące związki organiczne: glicerol 0,16% wag; 3-chloro-1,2-propanodiol 1,10% wag; 2,3-dichloro-1-propanol 0,01% wag. Z przedstawionych składów i wielkości strumieni, po wykonaniu bilansu materiałowego, wynika, że konwersja 1,3-dichloro-2-propanolu wynosi 98,2% a selektywność przemiany do epichlorohydryny w odniesieniu do przereagowanego dichloropropanolu 92,9%.
P r z y k ł a d III
Do części reakcyjnej 2 kolumny jak w przykładzie I z szybkością 3,0 ml/min wprowadzano 484,4 g czystego 1,3-dichloro-2-propanolu oraz 149,5 g 14-proc. roztworu wodorotlenku wapnia z szybkością około 9,0 ml/min. Jednocześnie z dołu kolumny z szybkością 2 ml/min wprowadzano 320 ml pary wodnej o temperaturze 105°C. Roztwór wodorotlenku wapnia przed wprowadzeniem na kolumnę był ogrzany do temperatury 50°C a 1,3-dichloro-2-propanol do 80°C. Proces prowadzono pod ciśnieniem 70,5 kPa w temperaturze 85°C w części reakcyjnej 2 kolumny i 101°C w części odpędowej 1 kolumny. Ilości wprowadzonych substratów, otrzymanych produktów (warstwa epichlorohydrynowa i wodna), odebranego ścieku oraz uzyskaną konwersję 1,3-dichloro-2-propanolu i selektywności przemiany do: epichlorohydryny, 3-chloro-1,2-propanodiolu, glicerolu przedstawiono w tabeli.
| SUBSTRATY | Ilość | |
| 1,3-dichloro-2-propanol | g | 484,4 |
| mol | 3,755 | |
| wodorotlenek wapnia | g | 149,5 |
| mol | 2,020 | |
| woda (w tym para wodna) | g | 998,8 (320,0) |
| DESTYLAT - warstwa epichlorohydrynowa | g | 334,0 |
| epichlorohydryna | g | 290,90 |
| mol | 3,103 |
PL 219 387 B1 cd. tabeli
| 1,3-dichloro-2-propanol | g | 28,7 |
| mol | 0,222 | |
| woda | g | 14,4 |
| DESTYLAT - warstwa wodna | g | 326,1 |
| epichlorohydryna | g | 16,8 |
| mol | 0,182 | |
| 1,3-dichloro-2-propanol | g | 4,97 |
| mol | 0,038 | |
| 2,3-dichloro-1-propanol | g | 0,25 |
| mol | 0,0 19 | |
| woda | g | 304,0 |
| ŚCIEK | g | 969,1 |
| epichlorohydryna | g | 0,84 |
| mol | 0,042 | |
| 1,3-dichloro-2-propanol | g | 0,22 |
| mol | 0,002 | |
| 2,3-dichloro-1-propanol | g | 0,90 |
| mol | 0,007 | |
| 3-chloro-1,2-propanodiol | g | 5,55 |
| mol | 0,05 | |
| glicerol | g | 15,10 |
| mol | 0,164 | |
| Konwersja 1,3-dichloro-2-propanolu | % | 92,7 |
| Selektywność przemiany do: epichlorohydryny | % | 93,6 |
| 3-chloro-1,2-propanodiolu | % | 1,6 |
| glicerolu | % | 4,6 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (6)
1. Sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu za pomocą roztworu wodorotlenku wapnia w sposób ciągły, znamienny tym, że 1,3-dichloro-2-propanol oraz roztwór wodorotlenku wapnia wprowadza się do części reakcyjnej (2) kolumny z wypełnieniem, miesza się w temperaturze 85 do 95°C, pod ciśnieniem atmosferycznym lub obniżonym, kieruje do części odpędowej (1) kolumny, następnie w strumieniu pary wodnej bezpośredniej prowadzi się oddestylowanie azeotropu epichlorohydryna-woda wraz z nieprzereagowanym dichloro-2-propanolem i produktami ubocznymi i strumień przemywa się w części destylacyjnej (3) kolumny warstwą wodną, otrzymywaną po skropleniu destylatu w chłodnicy (4), oddzieleniu warstwy epichlorohydrynowej w rozdzielaczu (5).
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że otrzymaną warstwę wodną zawraca się częściowo na szczyt części destylacyjnej (3) kolumny.
3. Sposób według zastrz.1, znamienny tym, że do części odpędowej (1) kolumny doprowadza się parę wodną bezpośrednią o takiej temperaturze aby temperatura w części odpędowej (1) kolumny wynosiła 85-101°C.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że doprowadza się parę wodną bezpośrednią o temperaturze 105-120°C.
5. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że doprowadza się parę wodną bezpośrednią o temperaturze niższej niż 105°C, a brakującą ilość ciepła, potrzebną do uzyskania temperatury 85-101°C w części odpędowej (1) kolumny uzyskuje się w wyniku przeponowego ogrzewania kolumny i 1,3-dichloro-2-propanolu.
PL 219 387 B1
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się wodorotlenek wapnia i 1,3-dichloro-2-propanol w stosunku molowym 1,00 - 1,04 : 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399347A PL219387B1 (pl) | 2012-05-29 | 2012-05-29 | Sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399347A PL219387B1 (pl) | 2012-05-29 | 2012-05-29 | Sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL399347A1 PL399347A1 (pl) | 2013-12-09 |
| PL219387B1 true PL219387B1 (pl) | 2015-04-30 |
Family
ID=49684153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL399347A PL219387B1 (pl) | 2012-05-29 | 2012-05-29 | Sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL219387B1 (pl) |
-
2012
- 2012-05-29 PL PL399347A patent/PL219387B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL399347A1 (pl) | 2013-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7985867B2 (en) | Process for producing epoxides | |
| TWI335323B (en) | Process for preparing an epoxide | |
| US5486627A (en) | Method for producing epoxides | |
| TWI454426B (zh) | 純化工業用鹽水之方法及裝置 | |
| EP2268596B1 (en) | Composition comprising glycerol, process for obtaining same and use thereof in the manufacture of dichloropropanol | |
| JP5600105B2 (ja) | グリセロールからのエピクロロヒドリンの製造方法 | |
| CA2597827A1 (en) | Process for producing an organic compound | |
| JP2009263338A (ja) | エピクロロヒドリンの新規な製造方法 | |
| US9963436B2 (en) | Process for the manufacture of epoxy-monomers and epoxides | |
| US7982061B2 (en) | Process for producing epoxides | |
| CN104812741B (zh) | 由甘油生产表氯醇的连续方法 | |
| PL219387B1 (pl) | Sposób odchlorowodorowania 1,3-dichloro-2-propanolu | |
| CN102040479A (zh) | 一种甘油与氯化氢自催化反应制备二氯丙醇的系统 | |
| PL176853B1 (pl) | Sposób wytwarzania epichlorohydryny | |
| PL215730B1 (pl) | Sposób wytwarzania dichloropropanoli z gliceryny | |
| PL222178B1 (pl) | Sposób wytwarzania epichlorohydryny | |
| PL212803B1 (pl) | Sposób wytwarzania żywic epoksydowych | |
| PL219791B1 (pl) | Sposób wytwarzania epichlorohydryny | |
| PL216845B1 (pl) | Sposób wytwarzania epichlorohydryny | |
| PL225455B1 (pl) | Sposób otrzymywania glicydylowych eterów monohydroksylowych fenoli | |
| PL228274B1 (pl) | Sposób wytwarzania epichlorohydryny |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20141023 |