PL219941B1

PL219941B1 - Self-adhesive protective label and method for producing protective self-adhesive label

Info

Publication number: PL219941B1
Application number: PL389993A
Authority: PL
Inventors: Zbigniew Czech; Agnieszka Butwin; Urszula Głuch; Ewa Madejska
Original assignee: Univ West Pomeranian Szczecin Tech
Priority date: 2009-12-23
Filing date: 2009-12-23
Publication date: 2015-08-31
Also published as: PL389993A1

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest samoprzylepna etykieta zabezpieczająca (ang. security label) oraz sposób wytwarzania samoprzylepnej etykiety zabezpieczającej, która zbudowana jest z nośnika, na który naniesiony jest samoprzylepny klej. Samoprzylepne etykiety zabezpieczające są stosowane do zabezpieczenia różnorodnych połączeń przed ich niepowołanym otwarciem oraz do zabezpieczenia wielu produktów przed ich ewentualną kradzieżą. Są stosowane również jako swoisty certyfikat wielu markowych produktów świadczący o ich prawdziwości, co de fakto uniemożliwia ich fałszerstwo i tym samym stanowi pewien rodzaj zabezpieczenia przed spotykanymi obecnie na rynku, często w masowej skali, falsyfikatami.The subject of the invention is a self-adhesive security label and a method of producing a self-adhesive security label, which is made of a carrier on which a self-adhesive adhesive is applied. Self-adhesive security labels are used to protect various connections against unauthorized opening and to protect many products against possible theft. They are also used as a kind of certificate of many branded products proving their authenticity, which in fact prevents their counterfeiting and thus constitutes a certain type of protection against falsifications currently encountered on the market, often on a mass scale.

Od samoprzylepnych etykiet wymagana jest bardzo dobra adhezja do szerokiej gamy substratów, począwszy od wysokoenergetycznych powierzchni różnorodnych metali czy też szkła, a skończywszy na niskoenergetycznym polipropylenie czy też polietylenie. Z drugiej zaś strony powinny charakteryzować się brakiem odrywalności od wyżej wymienionych substratów, a co za tym idzie, w przypadku ich niedozwolonego usunięcia z chronionych przedmiotów, ich nieodwracalnym wizualnym zniszczeniem, świadczącym o niedozwolonej manipulacji w miejscu ich aplikacji na chronionych przedmiotach. Samoprzylepne etykiety zabezpieczające zbudowane są generalnie z zadrukowalnego nośnika pokrytego klejem samoprzylepnym. Zadrukowywalny nośnik, najczęściej folia polimerowa lub metalowa, umożliwia umieszczenie na jej powierzchni odpowiednich oznaczeń, charakterystycznych dla etykiet zabezpieczających lub dla zabezpieczonych produktów. Jako kleje samoprzylepne można stosować kleje na bazie poliakrylanów, kauczuków, silikonów, poliuretanów, poliestrów, polieterów oraz kopolimerów octanu winylu z etylenem.Self-adhesive labels require very good adhesion to a wide range of substrates, ranging from high-energy surfaces of various metals or glass, to low-energy polypropylene or polyethylene. On the other hand, they should not be detachable from the above-mentioned substrates, and thus, in the event of their unauthorized removal from protected objects, their irreversible visual destruction, which is a proof of unauthorized manipulation at the place of their application on the protected objects. Self-adhesive security labels are generally constructed of a printable carrier coated with a pressure sensitive adhesive. A printable carrier, most often a polymer or metal foil, allows you to place appropriate markings on its surface, characteristic for security labels or for secured products. Adhesives based on polyacrylates, rubbers, silicones, polyurethanes, polyesters, polyethers and vinyl acetate-ethylene copolymers can be used as pressure-sensitive adhesives.

Z opisu patentowego EP 1470911 znane są odrywalne etykiety zabezpieczające w postaci laminatu zbudowanego z nośnika, kleju oraz zabezpieczenia antyadhezyjnego stosowane do zabezpieczania przesyłek wartościowych. Z opisu patentowego EP 1535751 znane są naklejki, zabezpieczające ważne, utajone informacje przed ich ewentualnym otwarciem i uszkodzeniem. Zerwanie takiej naklejki zmienia treść chronionej informacji. Znana jest z opisu patentowego GB 2420770 specjalna konstrukcja etykiety zabezpieczającej, składającą się z: nośnika, naniesionego na nośnik kleju, specjalnego naniesionego na klej lakieru, antyadhezyjnego wraz materiału z hologramem „void” pokrytego metalizowaną warstwą folii poliestrowej. Międzynarodowa publikacja zgłoszenia wynalazku WO 2004/077373 opisuje etykietę zabezpieczającą, połączoną z elektronicznym sensorem, stosowaną do ochrony przedmiotów przed kradzieżą. Z międzynarodowej publikacji WO 2004/079683 znane są etykiety zabezpieczające oraz sposób zabezpieczenia różnorodnych przedmiotów przed kradzieżą, polegający na połączeniu etykiety zabezpieczającej z odpowiednimi elektronicznymi sensorami. Z opisu patentowego EP 1569187 znane są samoprzylepne etykiety zabezpieczające, zawierające klej samoprzylepny z określonym nadrukiem. Niepożądane usunięcie takiej etykiety z chronionego wyrobu spowoduje pozostawienie części nadruku na powierzchni chronionego wyrobu, co jest jednoznaczne z niedozwoloną ingerencją, związaną z usunięciem lub próbą usunięcia etykiety zabezpieczającej z chronionego wyrobu. Z opisu patentowego EP 1705001 znane są etykiety zabezpieczające zbudowane z filmu polimerowego, zawierającego sensybilizujący tusz lub atrament oraz z warstwy zadrukowalnego nośnika. Z opisu patentowego US 4082873 znana jest etykieta w postaci laminatu, gdzie zawiera elastyczny transparentny lub półprzezroczysty film polimerowy posiadający stronę drukowalną, warstwę kleju wrażliwego na nacisk przymocowaną do strony drukowalnej filmu polimerowego. Etykieta jest mocowana na produkcie i w trakcie otwierania następuje rozerwanie etykiety tak, że część nadrukowanego wzorca zostaje na filmie polimerowym, a część na kleju.From the patent description EP 1470911 there are known peelable security labels in the form of a laminate made of a carrier, glue and anti-adhesive used for securing valuable parcels. From the patent description EP 1535751 stickers are known which protect important, hidden information against possible opening and damaging. Breaking such a sticker changes the content of the protected information. The patent specification GB 2420770 describes a special design of a security label, consisting of: a carrier, an adhesive applied to the carrier, a special varnish applied to the adhesive, anti-adhesive together with a material with a "void" hologram covered with a metallized layer of polyester film. International Publication of the Invention Application WO 2004/077373 describes a security tag associated with an electronic sensor used to protect items against theft. From the international publication WO 2004/079683 there are known security labels and a method of securing various objects against theft, consisting in combining the security label with appropriate electronic sensors. From EP 1569187, self-adhesive security labels are known which contain a pressure-sensitive adhesive with a specific print. Unwanted removal of such a label from the protected product will leave a part of the print on the surface of the protected product, which is tantamount to unlawful interference related to the removal or attempt to remove the security label from the protected product. EP 1705001 describes security labels made of a polymer film containing a sensitizing ink or ink and a layer of a printable carrier. From US patent 4,082,873 a laminate label is known, where it comprises a flexible transparent or translucent polymer film having a printable side, a pressure sensitive adhesive layer attached to the printable side of the polymer film. The label is attached to the product and during opening the label is torn so that part of the printed pattern remains on the polymer film and part on the glue.

Samoprzylepna etykieta zabezpieczająca, według wynalazku, charakteryzuje się tym, że składa się z samoprzylepnego prekursora kleju strukturalnego, nośnika w postaci zadrukowywalnej lub zadrukowanej folii polimerowej i zabezpieczenia antyadhezyjnego warstwy samoprzylepnej prekursora kleju strukturalnego. Samoprzylepny prekursor kleju strukturalnego jest klejem na bazie poliakrylanów. Samoprzylepny prekursor kleju strukturalnego stanowi produkt reakcji 50 do 94 części wagowych samoprzylepnego kleju poliakrylanowego z 5 do 50 części wagowych żywicy epoksydowej i 0,1 do 10 części wagowych związku sieciującego termicznie oraz 0,01 do 1,0 części wagowych związku sieciującego w temperaturze pokojowej, przy czym sumaryczny udział wagowy wszystkich komponentów samoprzylepnego prekursora kleju strukturalnego wynosi 100%. Kleje samoprzylepne poliakrylanowe stosowane do wytwarzania samoprzylepnych prekursorów klejów strukturalnych syntetyzuje się na drodze polimeryzacji rodnikowej w rozpuszczalniku organicznym, takim jak: octan etylu, aceton, benPL 219 941 B1 zyna o temperaturze wrzenia pomiędzy 60 a 95°C, toluen, n-hexan, n-heptan i/lub metyloetyloketon przy zastosowaniu typowych akrylanów. Dodatek żywicy epoksydowej oraz związku sieciującego termicznie oraz związku sieciującego w temperaturze pokojowej pozwala na uzyskanie przez samoprzylepny prekursor kleju strukturalnego na bazie poliakrylanów właściwości strukturalnych. Korzystnie związek sieciujący termicznie stanowi dicyjanodiamid lub 2-etylo-4-metyloimidazo lub 4,4'-izopropylidenodifenol lub heksafluorek amoniowo-antymonowy. Związek sieciujący w temperaturze pokojowej stanowi chelat metalu lub wielofunkcyjna propylenoimina lub wielofunkcyjny izocyjanian. Korzystnie chelat metali stanowi acetyloacetonian glinu lub acetyloacetonian tytanu lub acetyloacetonian cyrkonu lub acetyloacetonian cynku. Korzystnie wielofunkcyjną propylenoiminę stanowi alifatyczna lub aromatyczna lub cykloalifatyczna propylenoimina. Korzystnie wielofunkcyjne izocyjaniany mają strukturę alifatyczną lub cykloalifatyczną lub aromatyczną. Korzystnie zadrukowywalną lub zadrukowaną folię polimerową stanowi folia poliestrowa. Folia poliestrowa jest odporna termicznie oraz jest łatwa do pokrycia drukiem. Korzystnie zabezpieczenie antyadhezyjne warstwy samoprzylepnej prekursora kleju stanowi silikonowany papier lub silikonowana folia. Można stosować folię poliestrową lub polipropylenową.The self-adhesive security label according to the invention is characterized in that it consists of a pressure-sensitive structural adhesive precursor, a printable or printed polymer film carrier and a release liner of the pressure sensitive adhesive layer of the structural adhesive precursor. The self-adhesive structural adhesive precursor is a polyacrylate based adhesive. The pressure sensitive adhesive precursor is the reaction product of 50 to 94 parts by weight of a pressure sensitive polyacrylate adhesive with 5 to 50 parts by weight of epoxy resin and 0.1 to 10 parts by weight of thermally crosslinking compound and 0.01 to 1.0 parts by weight of crosslinker at room temperature. wherein the sum by weight of all components of the self-adhesive structural adhesive precursor is 100%. Polyacrylate pressure-sensitive adhesives used to prepare self-adhesive precursors of structural adhesives are synthesized by radical polymerization in an organic solvent such as: ethyl acetate, acetone, benZine with a boiling point between 60 and 95 ° C, toluene, n-hexane, n -heptane and / or methyl ethyl ketone using conventional acrylates. The addition of an epoxy resin and a thermally cross-linking compound and a cross-linking compound at room temperature allows the self-adhesive polyacrylate-based structural adhesive precursor to obtain structural properties. Preferably the thermally crosslinker is dicyandiamide or 2-ethyl-4-methylimidazo or 4,4'-isopropylidenediphenol or ammonium antimony hexafluoride. The room temperature crosslinker is a metal chelate or polyfunctional propyleneimine or polyfunctional isocyanate. Preferably the metal chelate is aluminum acetylacetonate or titanium acetylacetonate or zirconium acetylacetonate or zinc acetylacetonate. Preferably the polyfunctional propyleneimine is an aliphatic or aromatic or cycloaliphatic propyleneimine. Preferably, the polyfunctional isocyanates have an aliphatic or cycloaliphatic or aromatic structure. Preferably, the printable or printed polymer film is a polyester film. Polyester foil is thermally resistant and easy to cover with print. Preferably, the release agent for the pressure sensitive adhesive layer of the adhesive precursor is siliconized paper or siliconized film. Polyester or polypropylene foil can be used.

Sposób wytwarzania samoprzylepnej etykiety zabezpieczającej, według wynalazku polegający na mieszaniu składników kleju, naniesieniu kleju na nośnik i sieciowaniu, charakteryzuje się tym, że 50 do 94 części wagowych samoprzylepnego kleju poliakrylanowego miesza się z 5 do 50 części wagowych żywicy epoksydowej, 0,1 do 10 części wagowych związku sieciującego termicznie oraz 0,01 do 1,0 części wagowych związku sieciującego w temperaturze pokojowej, przy czym sumaryczny udział wagowy wszystkich komponentów samoprzylepnego prekursora kleju wynosi 100%. Kleje samoprzylepne kleje poliakrylanowe stosowane do wytwarzania samoprzylepnych klejów strukturalnych syntetyzowane są na drodze polimeryzacji rodnikowej w rozpuszczalniku organicznym, takim jak: octan etylu, aceton, benzyna o temperaturze wrzenia pomiędzy 60 a 95°C, toluen, n-hexan, n-heptan i/lub metyloetyloketon przy zastosowaniu typowych akrylanów. Dodatek żywicy epoksydowej oraz związku sieciującego termicznie oraz związku sieciującego w temperaturze pokojowej pozwala na uzyskanie przez poliakrylanowy klej samoprzylepny właściwości strukturalnych. Następnie mieszaninę powleka się na nośnik w postaci zadrukowywalnej lub zadrukowanej folii polimerowej i suszy się otrzymując samoprzylepny prekursor kleju strukturalnego. Korzystnie jako związek sieciujący termicznie stosuje się dicyjanodiamid lub 2-etylo-4-metyloimidazofenol lub 4,4'-izopropylidenodifenol lub heksafluorek amoniowo antymonowy. Jako związek sieciujący w temperaturze pokojowej stosuje się chelat metalu lub wielofunkcyjną propylenoiminę lub wielofunkcyjny izocyjanian. Korzystnie jako chelat metali stosuje się acetyloacetonian glinu lub acetyloacetonian tytanu lub acetyloacetonian cyrkonu lub acetyloacetonian cynku. Korzystnie jako wielofunkcyjną propylenoiminę stosuje się alifatyczną lub aromatyczną lub cykloalifatyczną propylenoiminę. Korzystnie jako wielofunkcyjne izocyjaniany stosuje się izocyjaniany o strukturze alifatycznej lub cykloalifatycznej lub aromatycznej. Korzystnie jako zadrukowywalną lub zadrukowaną folię polimerową stosuje się folię poliestrową. Proces suszenia prowadzi się w temperaturze 90-110°C. W kanale suszącym zachodzi jednocześnie proces odparowania rozpuszczalnika oraz proces sieciowania kleju przy wykorzystaniu związków sieciujących w temperaturze pokojowej. Tak otrzymaną warstwę samoprzylepnego prekursora kleju strukturalnego zabezpiecza się zabezpieczeniem antyadhezyjnym. Korzystnie jako zabezpieczenie antyadhezyjne stosuje się silikonowany papier lub silikonowaną folię. Można stosować folię poliestrową lub polipropylenową. Po naklejeniu w miejscu aplikacji ogrzewa się etykietę przez 10-20 minut w temperaturze 130-150°C. W trakcie ogrzewania zachodzi proces sieciowania z wykorzystaniem związku sieciującego termicznie i samoprzylepny prekursor kleju strukturalnego zmienia się w samoprzylepny klej strukturalny.The method of producing a self-adhesive security label according to the invention, consisting in mixing adhesive components, applying the adhesive to a carrier and cross-linking, is characterized in that 50 to 94 parts by weight of a pressure-sensitive polyacrylate adhesive are mixed with 5 to 50 parts by weight of epoxy resin, 0.1 to 10 parts by weight of the thermally cross-linking compound and 0.01 to 1.0 parts by weight of the cross-linker at room temperature, wherein the sum by weight of all components of the pressure-sensitive adhesive precursor is 100%. Self-adhesive polyacrylate adhesives used to produce self-adhesive structural adhesives are synthesized by radical polymerization in an organic solvent such as: ethyl acetate, acetone, gasoline with a boiling point between 60 and 95 ° C, toluene, n-hexane, n-heptane and / or methyl ethyl ketone using conventional acrylates. The addition of epoxy resin and a thermally cross-linking compound and a cross-linking compound at room temperature allows the polyacrylate pressure-sensitive adhesive to obtain structural properties. The mixture is then coated onto a printable or printed polymer film carrier and dried to form a self-adhesive structural adhesive precursor. Preferably, the thermally crosslinking compound is dicyandiamide or 2-ethyl-4-methylimidazophenol or 4,4'-isopropylidenediphenol or antimony ammonium hexafluoride. A metal chelate or polyfunctional propyleneimine or polyfunctional isocyanate is used as the crosslinker at room temperature. Preferably, aluminum acetylacetonate or titanium acetylacetonate or zirconium acetylacetonate or zinc acetylacetonate are used as the metal chelate. Preferably, an aliphatic or aromatic or cycloaliphatic propyleneimine is used as the polyfunctional propyleneimine. Preferably, isocyanates with an aliphatic or cycloaliphatic or aromatic structure are used as polyfunctional isocyanates. Preferably, a polyester film is used as the printable or printed polymer film. The drying process is carried out at the temperature of 90-110 ° C. In the drying channel, the solvent evaporation process and the adhesive cross-linking process with the use of cross-linking compounds at room temperature take place simultaneously. The thus obtained layer of self-adhesive structural adhesive precursor is secured with an anti-adhesive. Preferably, siliconized paper or siliconized foil is used as anti-adhesive. Polyester or polypropylene foil can be used. After sticking to the application site, the label is heated for 10-20 minutes at the temperature of 130-150 ° C. On heating, a cross-linking process takes place with a thermally cross-linking compound and the self-adhesive structural adhesive precursor turns into a self-adhesive structural adhesive.

Samoprzylepne etykiety według wynalazku charakteryzujących się doskonałą przezroczystością oraz doskonałą przyczepnością (adhezją) do szerokiej gamy powierzchni, począwszy od stali czy aluminium a skończywszy na polipropylenie oraz polietylenie. Doskonałe właściwości adhezyjne powodują uszkodzenie kleju podczas odrywania etykiety od miejsca aplikacji, polegający na pęknięciu kohezyjnym kleju, co uniemożliwia ponowną jej aplikację. Takie uszkodzenie struktury kleju pozwala na wizualne stwierdzenie naruszenia zamknięcia produktu. Cechy te nie pozwalają na bezśladowe usunięcie etykiety zabezpieczającej z zabezpieczanego przedmiotu.Self-adhesive labels according to the invention, characterized by excellent transparency and excellent adhesion to a wide range of surfaces, from steel or aluminum to polypropylene and polyethylene. Excellent adhesive properties cause damage to the adhesive when the label is detached from the application site, consisting in a cohesive crack of the adhesive, which prevents its re-application. Such damage to the structure of the adhesive allows visual identification of a breach of the product seal. These features do not allow for the untraceable removal of the security label from the secured object.

PL 219 941 B1PL 219 941 B1

Wynalazek ilustrują bliżej poniższe przykłady wykonania.The invention is illustrated in more detail by the following examples.

P r z y k ł a d 1 g poliakrylanowego kleju samoprzylepnego (Durotak 1760) miesza się w następującej kolejności: z 5 g żywicy epoksydowej (Epidian 4), z 0,8 g hexafluorku amoniowo-antymonowego (związek sieciujący termicznie) oraz z 0,2 g acetyloacetonianu glinu (związek sieciujący w temperaturze pokojowej). Tak otrzymaną mieszaninę powleka się, za pomocą rakla, na folię poliestrową, a następnie suszy w suszarce przez 10 min w temperaturze 105°C. Z otrzymanej w ten sposób folii poliestrowej wycina się pasek samoprzylepnej etykiety zabezpieczającej o szerokości 2,5 cm i bada jego adhezję na płytce stalowej według normy AFERA 4001 w 20°C. Z pozostałej części powleczonej folii poliestrowej wycina się samoprzylepną etykietę zabezpieczającą o wymiarach 5 cm x 5 cm i nanosi na płytkę stalową ogrzewając miejsce aplikacji przez 15 min w temperaturze 140°C. Następnie próbuje się usunąć zaaplikowaną w ten sposób etykietę zabezpieczającą z płytki stalowej. Wynik mierzonej adhezji oraz wynik próby usunięcia etykiety zabezpieczającej z płytki stalowej przedstawiono w tabeli.Example 1 g of a polyacrylate pressure-sensitive adhesive (Durotak 1760) is mixed in the following order: with 5 g of epoxy resin (Epidian 4), with 0.8 g of ammonium-antimony hexafluoride (thermally crosslinking compound) and with 0.2 g of acetylacetonate aluminum (cross-linker at room temperature). The mixture obtained in this way is coated with a doctor blade on a polyester foil and then dried in an oven for 10 minutes at a temperature of 105 ° C. A 2.5 cm wide strip of self-adhesive security label is cut from the thus obtained polyester film and its adhesion to a steel plate according to the AFERA 4001 standard at 20 ° C is tested. A 5 cm x 5 cm self-adhesive security label is cut from the remainder of the coated polyester film and applied to the steel plate by heating the application site for 15 minutes at 140 ° C. An attempt is then made to remove the thus applied security label from the steel plate. The result of the measured adhesion and the result of the attempt to remove the security label from the steel plate are presented in the table.

P r z y k ł a d 2 g poliakrylanowego kleju samoprzylepnego (TEC 4185 H) miesza się w następującej kolejności: z 39 g żywicy epoksydowej (Epidian 6), z 10 g 2-etylo-4-metyloimidazolu (związek sieciujący termicznie) oraz z 1,0 g diizocyjanianu izoforonu (związku sieciującego w temperaturze pokojowej). Tak otrzymaną mieszaninę powleka się, za pomocą rakla, na folię poliestrową, a następnie suszy w suszarce przez 10 min w temperaturze 105°C. Z otrzymaną w ten sposób próbką postępuje się jak w przykładzie 1, przy czym etykietę zabezpieczającą nanosi się na płytkę aluminiową.Example 2 g of a polyacrylate pressure-sensitive adhesive (TEC 4185 H) is mixed in the following order: with 39 g of epoxy resin (Epidian 6), with 10 g of 2-ethyl-4-methylimidazole (thermally crosslinker) and with 1.0 g isophorone diisocyanate (cross-linker at room temperature). The mixture obtained in this way is coated with a doctor blade on a polyester foil and then dried in an oven for 10 minutes at a temperature of 105 ° C. The sample obtained in this way is proceeded as in Example 1, with the security label being applied to the aluminum plate.

P r z y k ł a d 3 g poliakrylanowego kleju samoprzylepnego (Solucryl 3003) miesza się w następującej kolejności: z 44,99 g żywicy epoksydowej (Epikote 862), z 5 g dicyjanodiamidu (związek sieciujący termicznie) oraz z 0,01 g wielofunkcyjnej propylenoiminy (Trazidin VN) (związku sieciującego w temperaturze pokojowej). Tak otrzymaną mieszaninę powleka się, za pomocą rakla, na folię poliestrową, a następnie suszy w suszarce przez 10 min w temperaturze 105°C. Z otrzymaną w ten sposób próbką postępuje się jak w przykładzie 1, przy czym etykietę zabezpieczającą nanosi się na płytkę szklaną.Example 3 g of a polyacrylate pressure-sensitive adhesive (Solucryl 3003) is mixed in the following order: 44.99 g of epoxy resin (Epikote 862), 5 g of dicyandiamide (thermally crosslinking compound) and 0.01 g of polyfunctional propyleneimine (Trazidine) VN) (cross-linker at room temperature). The mixture obtained in this way is coated with a doctor blade on a polyester foil and then dried in an oven for 10 minutes at a temperature of 105 ° C. The sample obtained in this way is proceeded as in Example 1, with the security label being applied to the glass plate.

P r z y k ł a d 4 g poliakrylanowego kleju samoprzylepnego (TEC 202) miesza się w następującej kolejności: z 26,5 g żywicy epoksydowej (Epon 8111), z 3 g 4,4'-izopropylidenodifenolu (związek sieciujący termicznie) oraz z 0,5 g chelatu metalu- acetyloacetonianu tytanu (związku sieciującego w temperaturze pokojowej). Tak otrzymaną mieszaninę powleka się, za pomocą rakla, na folię poliestrową, a następnie suszy w suszarce przez 10 min w temperaturze 105°C. Z otrzymaną w ten sposób próbką postępuje się jak w przykładzie 1, przy czym etykietę zabezpieczającą nanosi się na płytkę poliestrową.Example 4 g of a polyacrylate pressure-sensitive adhesive (TEC 202) is mixed in the following order: with 26.5 g of epoxy resin (Epon 8111), with 3 g of 4,4'-isopropylidenediphenol (thermally crosslinking compound) and with 0.5 g of metal chelate titanium acetylacetonate (cross-linker at room temperature). The mixture obtained in this way is coated with a doctor blade on a polyester foil and then dried in an oven for 10 minutes at a temperature of 105 ° C. The sample obtained in this way is proceeded as in Example 1, with the security label being applied to the polyester plate.

P r z y k ł a d 5 g poliakrylanowego kleju samoprzylepnego (Gelwa 1758) miesza się w następującej kolejności: z 34 g żywicy epoksydowej (Der 736), z 5 g dicyjanodiamidu (związek sieciujący termicznie) oraz z 1,0 g diizocyjanianu izoforonu (związku sieciującego w temperaturze pokojowej). Tak otrzymaną mieszaninę powleka się, za pomocą rakla, na folię poliestrową, a następnie suszy w suszarce przez 10 min w temperaturze 105°C. Z otrzymaną w ten sposób próbką postępuje się jak w przykładzie 1.Example 5 g of a polyacrylate pressure-sensitive adhesive (Gelwa 1758) is mixed in the following order: with 34 g of epoxy resin (Der 736), with 5 g of dicyandiamide (thermal crosslinker) and 1.0 g of isophorone diisocyanate (crosslinker in room temperature). The mixture obtained in this way is coated with a doctor blade on a polyester foil and then dried in an oven for 10 minutes at a temperature of 105 ° C. The sample obtained in this way is proceeded as in example 1.

T a b e l aT a b e l a

Etykieta zabezpieczająca wg. przykładu Security label acc. example Adhezja na aplikowanej powierzchni [N] Adhesion on the applied surface [N] Wizualna ocena próby usunięcia aplikowanych etykiet zabezpieczających z zabezpieczanych powierzchni Visual evaluation of the attempt to remove the applied security labels from the protected surfaces 1 1 18,6 18.6 Fragmenty kleju na stali oraz folii poliestrowej Fragments of glue on steel and polyester foil 2 2 7,9 7.9 Fragmenty kleju na stali oraz folii poliestrowej Fragments of glue on steel and polyester foil 3 3 6,7 6.7 Fragmenty kleju na stali oraz folii poliestrowej Fragments of glue on steel and polyester foil 4 4 5,7 5.7 Fragmenty kleju na stali oraz folii poliestrowej Fragments of glue on steel and polyester foil 5 5 10,2 10.2 Fragmenty kleju na stali oraz folii poliestrowej Fragments of glue on steel and polyester foil

PL 219 941 B1PL 219 941 B1

Claims

A self-adhesive security label comprising a pressure-sensitive adhesive, release material and a carrier, characterized in that it consists of a self-adhesive polyacrylate-based structural adhesive precursor, a printable or printed polymer film carrier and anti-adhesive protection of the pressure-sensitive adhesive layer of the structural adhesive precursor, the self-adhesive precursor of the structural adhesive is the reaction product of 50 to 94 parts by weight of a pressure-sensitive polyacrylate adhesive with 5 to 50 parts by weight of epoxy resin and 0.1 to 10 parts by weight of a thermally crosslinking compound and 0.01 to 1.0 parts by weight of a crosslinker at room temperature, where the total weight fraction of all components of the self-adhesive structural adhesive precursor is 100%.

2. A label as claimed in claim The method of claim 1, wherein the thermally crosslinking compound is dicyandiamide or 2-ethyl-4-methylimidazo or 4,4'-isopropylidenediphenol or ammonium antimony hexafluoride.

3. A label as claimed in claim The process of claim 1, wherein the crosslinker at room temperature is a metal chelate or polyfunctional propyleneimine or a polyfunctional isocyanate.

4. A label as claimed in claim The method of claim 3, wherein the metal chelate is aluminum acetylacetonate or titanium acetylacetonate or zirconium acetylacetonate or zinc acetylacetonate.

5. A label as claimed in claim The process of claim 3, wherein the polyfunctional propyleneimine is an aliphatic or aromatic or cycloaliphatic propyleneimine.

6. A label as claimed in claim 1 The process of claim 3, wherein the polyfunctional isocyanates have an aliphatic or cycloaliphatic or aromatic structure.

7. A label as claimed in claim 1 The method of claim 1, wherein the printable or printed polymer film is a polyester film.

8. A label as claimed in claim 1 The non-stick coating of claim 1, wherein the anti-sticking feature of the pressure sensitive adhesive layer of the structural adhesive precursor is siliconized paper or siliconized film.

9. A method for producing a self-adhesive security label consisting in mixing adhesive components, applying the adhesive to a carrier and cross-linking, characterized in that 50 to 94 parts by weight of a pressure-sensitive polyacrylate adhesive are mixed with 5 to 50 parts by weight of epoxy resin, 0.1 to 10 parts by weight. a thermally crosslinker and 0.01 to 1.0 parts by weight of a crosslinker at room temperature, the total weight of all components of the self-adhesive structural adhesive precursor being 100%, then the mixture is coated onto a printable or printed polymer film carrier and dried obtaining a self-adhesive structural adhesive precursor.

10. The method according to p. The process of claim 9, wherein the thermally crosslinking compound is dicyandiamide or 2-ethyl-4-methylimidazophenol or 4,4'-isopropylidenediphenol or ammonium antimony hexafluoride.

11. The method according to p. The process as claimed in claim 9, characterized in that a metal chelate or polyfunctional propyleneimine or polyfunctional isocyanate is used as the crosslinker at room temperature.

12. The method according to p. The process of claim 11, wherein the metal chelate is aluminum acetylacetonate or titanium acetylacetonate or zirconium acetylacetonate or zinc acetylacetonate.

13. The method according to p. The process of claim 11, wherein the polyfunctional propyleneimine is an aliphatic or aromatic or cycloaliphatic propyleneimine.

14. The method according to p. The process of claim 11, wherein the polyfunctional isocyanates are isocyanates with an aliphatic or cycloaliphatic or aromatic structure.

15. A method according to claim 9, characterized in that a polyester film is used as the printable or printed polymer film.

16. The method according to p. The method of claim 9, characterized in that the drying process is carried out at a temperature of 90-110 ° C, and the obtained self-adhesive layer of structural adhesive precursor is secured with an anti-adhesive.

17. The method according to p. The process of claim 16, characterized in that siliconized paper or siliconized foil is used as anti-adhesive.