PL220400B1 - Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego oraz spoób jego wytwarzania - Google Patents

Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego oraz spoób jego wytwarzania

Info

Publication number
PL220400B1
PL220400B1 PL402242A PL40224212A PL220400B1 PL 220400 B1 PL220400 B1 PL 220400B1 PL 402242 A PL402242 A PL 402242A PL 40224212 A PL40224212 A PL 40224212A PL 220400 B1 PL220400 B1 PL 220400B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acid
mol
aminomethylphosphonic
formalin
reaction
Prior art date
Application number
PL402242A
Other languages
English (en)
Other versions
PL402242A1 (pl
Inventor
Mirosław Soroka
Piotr Szczygieł
Alicja Skoczylas
Waldemar Goldeman
Original Assignee
Politechnika Wroclawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Wroclawska filed Critical Politechnika Wroclawska
Priority to PL402242A priority Critical patent/PL220400B1/pl
Publication of PL402242A1 publication Critical patent/PL402242A1/pl
Publication of PL220400B1 publication Critical patent/PL220400B1/pl

Links

Landscapes

  • Fireproofing Substances (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego oraz sposób wytwarzania poliamfolitu pochodnego kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego.
Z amerykańskiego opisu patentowego US4455240 znany jest poliamfolit zawierający jako część anionową grupy karboksylanowe, natomiast jako część kationową grupy aminiowe, fosfiniowe lub sulfonowe. Poliamfolity te otrzymuje się w wyniku kopolimeryzacji kwasów karboksylowych, które zawierają wiązania C=C, z odpowiednimi nienasyconymi solami amoniowymi, fosfiniowymi lub sulfonowymi. W europejskim opisie patentowym EP0082657 opisano zastosowanie podobnych poliamfolitów jako inhibitorów korozji w płynach wiertniczych. W opisie patentowym SU1578142 opisano syntezę poliamfolitów zawierających pirydynowe grupy kationowe, a w opisie patentowym SU817030 część kationową stanowią pochodne etylenodiaminy.
Istotę wynalazku stanowi poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego o wzorze 1.
Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego, nie był dotychczas opisany w literaturze naukowej ani technicznej, a jest przeznaczony do stosowania jako polimeryczny komplekson, uniwersalny bufor do korekty pH, do wiązania jonów metali. Nowy poliamfolit znajduje zastosowanie do stabilizacji wody technologicznej, a także jako odczynnik analityczny.
Sposób wytwarzania poliamfolitu, pochodnego kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego, o wzorze 1, polega na tym, że w pierwszym etapie jedną część molową kwasu fosfinowego poddaje się reakcji z jedną częścią molową kwasu aminometylofosfonowego i co najmniej jedną częścią molową formaldehydu, ewentualnie zawartego w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan i parafom. Ponadto reakcję prowadzi się w temperaturze 293-373 K, w wodzie, w obecności aktywatora w postaci kwasu solnego, który wprowadza się w ilości od 0,0 do 0,6 części molowych, aż do przereagowania substratów i utworzenia się mieszaniny fosfinometylowanych pochodnych kwasu aminometylofosfonowego, którą w drugim etapie poddaje się reakcji polikondensacji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu, ewentualnie zawartego w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan i parafom. Reakcję polikondensacji prowadzi się w temperaturze 293-373 K, w wodzie, w obecności aktywatora w postaci kwasu solnego, który stosuje się w ilości od 0,00 do 1,2 części molowych, aż do zakończenia polikondensacji. Otrzymany w wyniku poliamfolit wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej przez odparowanie lotnych składników i otrzymuje się produkt, z którego można otrzymać dowolną postać użyteczną poliamfolitu pochodnego kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego.
W odmianie sposobu według wynalazku zamiast kwasu fosfinowego, stosuje się równoważną ilość części molowych fosfinianu sodu (podfosforynu sodu) i kwasu solnego.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d 1
Do roztworu jednowodnego fosfinianu sodu (1,06 g, 0,010 mola) w wodzie (1,00 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas aminometylofosfonowy (1,11 g, 0,010 mola), a następnie 5M wodny roztwór NaOH (2,0 ml, 0,010 mola) i 20% formalinę (1,73 ml, 0,012 mola), po czym miesza się
1 31 w temperaturze około 298 K i wykonuje się serię pomiarów widm 31P{1H} i 31P NMR. Po godzinie dodaje się drugą porcję 20% formaliny (1,73 ml, 0,012 mola) i kontynuuje się reakcję i pomiary NMR [PS159], z których wynika, że w tych warunkach nie zachodzi reakcja fosfinometylowania, o czym świadczy obecność na widmach sygnałów pochodzących od nieprzereagowanych substratów: kwasu aminometylofosfonowego i kwasu fosfinowego.
P r z y k ł a d 2
Do roztworu jednowodnego fosfinianu sodu (1,06 g, 0,010 mola) w wodzie (1,00 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas aminometylofosfonowy (1,11 g, 0,010 mola) i 20% formalinę (1,73 ml, 0,012 mola), po czym miesza się w temperaturze około 298 K i wykonuje się serię pomiarów widm 31P{1H} i 31P NMR. Po godzinie dodaje się drugą porcję 20% formaliny (1,73 ml, 0,012 mola) i kontynuuje się reakcję oraz pomiary NMR [PS160], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (27%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (7%), nieprzereagowany kwas aminometylofosfonowy (15%) i pochodne kwasu aminometylofosfonowego (38%). Mieszanina zawiera również nieprzereagowany kwas fosfinowy (8%). Otrzymane wyniki przedstawia tabela 1.
PL 220 400 B1
P r z y k ł a d 3
Do roztworu jednowodnego fosfinianu sodu (0,53 g, 0,0050 mola) w wodzie (0,50 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas fosfinowy (0,52 ml, 0,0050 mola) w wodzie (0,50 ml), a następnie kwas aminometylofosfonowy (1,11 g, 0,010 mola) i 20% formalinę (1,73 ml, 0,012 mola), po
1 31 czym miesza się w temperaturze około 298 K i wykonuje się serię pomiarów widm 31P{1H} i 31P NMR. Po godzinie dodaje się drugą porcję 20% formaliny (1,73 ml, 0,012 mola) i kontynuuje się reakcję oraz pomiary NMR [PS161], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (19%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (26%), nieprzereagowany kwas aminometylofosfonowy (10%) i pochodne kwasu aminometylofosfonowego (36%). Mieszanina nie zawiera kwasu fosfinowego.
Otrzymane wyniki przedstawia tabela 1.
P r z y k ł a d 4
Do 50% roztworu kwasu fosfinowego (1,04 ml, 0,010 mola) w wodzie (1,00 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas aminometylofosfonowy (1,11 g, 0,010 mola) i 20% formalinę (1,73 ml, 0,012 mola), po czym miesza się w temperaturze około 298 K i wykonuje się serię pomiarów widm 31P{1H} i 31P NMR. Po godzinie dodaje się drugą porcję 20% formaliny (1,73 ml, 0,012 mola) i kontynuuje reakcję oraz pomiary NMR [PS162], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (16%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (31%), nieprzereagowany kwas aminometylofosfonowy (7%) i pochodne kwasu aminometylofosfonowego (>40%). Mieszanina nie zawiera kwasu fosfinowego.
Otrzymane wyniki przedstawia tabela 1.
P r z y k ł a d 5
Postępuje się jak w przykładzie 4 z tą różnicą, że przed wprowadzeniem pierwszej porcji formaliny dodaje się 12 M wodny roztwór HCl (0,83 ml, 0,010 mola). Mieszaninę analizuje się przy pomocy
1 31 widm 31P{1H} i 31P NMR [PS163], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (13%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (35%) i pochodne kwasu aminometylofosfonowego (>43%). Mieszanina nie zawiera kwasu fosfinowego.
Otrzymane wyniki przedstawia tabela 1.
T a b e l a 1.
Zależność składu mieszaniny reakcyjnej od stosunku molowego kwasu solnego do H2P(O)OH w temperaturze 298 K.
n[HCl]/n[H2P(O)OH] Bilans kwasu i zasady Brensteda [mol] NCH2PCH2N [%molP] NCH2PH [%molP] H2P(O)OH [%molP]
1,0 NaOH/1,0 NaH2PO2 0,0 0 0 n.o.
0,0/1,0 NaH2PO2 1,0 7 27 8
0,0/(0,5 H2PO2H+0,5 NaH2PO2) 1,5 26 19 0
0,0/1,0 2,0 31 16 0
1,0/1,0 3,0 35 13 1
1,5/1,0 3,5 42 4 n.o.
Z przykładów tych wynika, że optimum dla syntezy fosfinometylowanych pochodnych kwasu aminometylofosfonowego w temperaturze 298 K i w czasie 3 godzin wynosi około 1 wartości różnicy między liczbą moli kwasu i zasady Brensteda, natomiast optimum dla syntezy poliamfolitów zawierających fragmenty strukturalne N-CH2-P-CH2-P mieści się w granicach od 1,5 do 3 wartości różnicy między liczbą moli kwasu i zasady Br0nsteda. Zmniejszenie kwasowości mieszaniny poniżej 1 powoduje zahamowanie reakcji i sprzyja reakcjom redoks, w wyniku których powstaje kwas fosforowy. Kwas aminometylofosfonowy ma dwie grupy kwasowe i jedną zasadową, jest więc kwasem Br0nsteda, wobec tego reakcje fosfinometylowania tego związku można prowadzić bez konieczności wprowadzania dodatkowego kwasu.
P r z y k ł a d 6
Do roztworu jednowodnego fosfinianu sodu (1,06 g, 0,010 mola) w wodzie (1,00 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas aminometylofosfonowy (1,11 g, 0,010 mola), a następnie 5M wodny
PL 220 400 B1 roztwór NaOH (2,0 ml, 0,010 mola) i 20% formalinę (1,73 ml, 0,012 mola), po czym miesza się 31 1 31 w temperaturze około 333 K i wykonuje się serię pomiarów widm 31P{1H} i 31P NMR. Po godzinie dodaje się drugą porcję 20% formaliny (1,73 ml, 0,012 mola) i kontynuuje się reakcję oraz pomiary NMR [PS164], z których wynika, że w tych warunkach nie zachodzi reakcja fosfinometylowania, o czym świadczy obecność na widmach sygnałów pochodzących od nieprzereagowanych substratów: kwasu aminometylofosfonowego i kwasu fosfinowego.
P r z y k ł a d 7
Do roztworu jednowodnego fosfinianu sodu (1,06 g, 0,010 mola) w wodzie (1,00 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas aminometylofosfonowy (1,11 g, 0,010 mola) i 20% formalinę (1,73 ml, 0,012 mola), po czym miesza się w temperaturze około 333 K i wykonuje się serię pomiarów 31 1 31 przy pomocy widm 31P{1H} i 31P NMR. Po godzinie dodaje się drugą porcję 20% formaliny (1,73 ml, 0,012 mola) i kontynuuje się reakcję i pomiary NMR [PS165], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (ok. 21%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (13%), nieprzereagowany kwas aminometylofosfonowy (6%) i pochodne kwasu aminometylofosfonowego (48%). Mieszanina zawiera również nieprzereagowany kwas fosfinowy, jednak nie udaje się określić jego ilości z powodu nakładania się sygnałów na widmie.
Otrzymane wyniki przedstawia tabela 2.
P r z y k ł a d 8
Do roztworu jednowodnego fosfinianu sodu (0,53 g, 0,0050 mola) w wodzie (0,50 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas fosfinowy (0,52 ml, 0,0050 mola) w wodzie (0,50 ml), a następnie kwas aminometylofosfonowy (1,11 g, 0,010 mola) i 20% formalinę (1,73 ml, 0,012 mola), po
1 31 czym miesza się w temperaturze około 333 K i wykonuje się serię pomiarów widm 31P{1H} i 31P NMR. Po godzinie dodaje się drugą porcję 20% formaliny (1,73 ml, 0,012 mola) i kontynuuje się reakcję i pomiary NMR [PS166], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (ok. 9%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (29%), nieprzereagowany kwas aminometylofosfonowy (ok. 5%) i pochodne kwasu aminometylofosfonowego (ok. 45%). Mieszanina nie zawiera kwasu fosfinowego.
Otrzymane wyniki przedstawia tabela 2.
P r z y k ł a d 9
Do 50% roztworu kwasu fosfinowego (1,04 ml, 0,010 mola) w wodzie (1,00 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas aminometylofosfonowy (1,11 g, 0,010 mola) i 20% formalinę (1,73 ml, 0,012 mola), po czym miesza się w temperaturze około 333 K i wykonuje się serię pomiarów widm 31P{1H} i 31P NMR. Po godzinie dodaje się drugą porcję 20% formaliny (1,73 ml, 0,012 mola) i kontynuuje się reakcję oraz pomiary NMR [PS167], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (ok. 14%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (30%), nieprzereagowany kwas aminometylofosfonowy (ok. 4%) i pochodne kwasu aminometylofosfonowego (>45%). Mieszanina zawiera poniżej 5% kwasu fosfinowego.
Otrzymane wyniki przedstawia tabela 2.
P r z y k ł a d 10
Postępuje się jak w przykładzie 9 z tą różnicą, że przed wprowadzeniem pierwszej porcji formaliny dodaje się 12 M wodny roztwór HCl (0,83 ml, 0,010 mola). Mieszaninę analizuje się przy pomocy
1 31 widm 31P{1H} i 31P NMR [PS168], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (6%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (36%), nieprzereagowany kwas aminometylofosfonowy (ok. 2%) i pochodne kwasu aminometylofosfonowego (ok. 48%). Mieszanina zawiera poniżej 1% kwasu fosfinowego.
Otrzymane wyniki przedstawia tabela 2.
P r z y k ł a d 11
Postępuje się jak w przykładzie 9 z tą różnicą, że przed wprowadzeniem pierwszej porcji formaliny dodaje się 12 M wodny roztwór HCl (1,25 ml, 0,015 mola). Mieszaninę analizuje się przy pomocy
1 31 widm 31P{1H} i 31P NMR [PS169], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (ok. 4%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (ok. 42%), nieprzereagowany kwas aminometylofosfonowy (ok. 7%) i pochodne kwasu aminometylofosfonowego (ok. 44%). Mieszanina nie zawiera kwasu fosfinowego.
Otrzymane wyniki przedstawia tabela 2.
PL 220 400 B1
P r z y k ł a d 12
Postępuje się jak w przykładzie 9 z tą różnicą, że przed wprowadzeniem pierwszej porcji formaliny dodaje się 12 M wodny roztwór HCl (1,67 ml, 0,020 mola). Mieszaninę analizuje się przy pomocy
1 31 widm 31P{1H} i 31P NMR [PS170], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (ok. 5%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (ok. 37%), nieprzereagowany kwas aminometylofosfonowy (ok. 1%) i pochodne kwasu aminometylofosfonowego (ok. 49%). Mieszanina nie zawiera kwasu fosfinowego.
Otrzymane wyniki przedstawia tabela 2.
T a b e l a 2.
Zależność składu mieszaniny reakcyjnej od stosunku molowego kwasu solnego do H2P(O)OH w temperaturze 333 K.
n[HCl]/n[H2P(O)OH] Bilans kwasu i zasady Br0nsteda [mol] NCH2PCH2N [%molP] NCH2PH [%molP] H2P(O)OH [%molP]
1,0 NaOH/1,0 NaH2PO2 0,0 0 0 n.o.
0,0/1,0 NaH2PO2 1,0 13 21 0
0,0/(0,5 H2PO2H+0,5 NaH2PO2) 1,5 29 9 5
0,0/1,0 2,0 30 14 1
1,0/1,0 3,0 36 6 0
1,5/1,0 3,5 37 5 0
Z przykładów tych wynika, że optimum dla syntezy fosfinometylowanych pochodnych kwasu aminometylofosfonowego w temperaturze 333 K i w czasie 3 godzin wynosi około 1 wartości różnicy między liczbą moli kwasu i zasady Br0nsteda, natomiast optimum dla syntezy poliamfolitów zawierających fragmenty strukturalne N-CH2-P-CH2-P mieści się w granicach od 1,5 do 3,5 wartości różnicy między liczbą moli kwasu i zasady Br0nsteda. Zmniejszenie kwasowości mieszaniny poniżej 1 powoduje zahamowanie reakcji i sprzyja reakcjom redoks, w wyniku których powstaje kwas fosforowy. Kwas aminometylofosfonowy ma dwie grupy kwasowe i jedną zasadową, jest więc kwasem Br0nsteda, wobec tego reakcje fosfinometylowania tego związku można prowadzić bez konieczności wprowadzania dodatkowego kwasu.
P r z y k ł a d 13
Do 50% roztworu kwasu fosfinowego (1,04 ml, 0,010 mola) w wodzie (1,00 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas aminometylofosfonowy (1,11 g, 0,010 mola), 12 M wodny roztwór
HCl (0,42 ml, 0,0050 mola) i 20% formalinę (1,73 ml, 0,012 mola), po czym miesza się w temperaturze
1 31 około 298 K i wykonuje się serię widm 31P{1H} i 31P NMR. Po godzinie dodaje się drugą porcję 20% formaliny (1,73 ml, 0,012 mola) i kontynuuje się reakcję oraz pomiary NMR, a po 3 godzinach dodaje się trzecią porcję 20% formaliny (1,73 ml, 0,012 mola), a reakcję kontynuuje się przez 24 godziny w temperaturze około 298 K. Z roztworu żywicy poliamfolitowej oddestylowuje się wodę i inne lotne składniki pod ciśnieniem około 20 hPa z łaźni wodnej o temperaturze końcowej 343 K. Otrzymuje się żywicę w postaci białego proszku, której strukturę potwierdzają widma NMR [PS163P]: P NMR (D2O, δ [ppm]): szeroki sygnał od 8,8 do 10 (-P-CH2-N) i szeroki sygnał od 16 do 18,5 (-N-CH2-P-CH2-N), przy małym stosunku S/N.
P r z y k ł a d 14
Do 50% roztworu kwasu fosfinowego (1,04 ml, 0,010 mola) w wodzie (5,00 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas aminometylofosfonowy (1,11 g, 0,010 mola), 12 M wodny roztwór
HCl (0,42 ml, 0,0050 mola) i 36% formalinę (0,9 ml, 0,012 mola), po czym miesza się w temperaturze
1 31 około 353 K i wykonuje się serię widm 31P{1H} i 31P NMR. Po godzinie dodaje się drugą porcję 36% formaliny (0,9 ml, 0,012 mola) i kontynuuje się reakcję przez kolejną godzinę. Po tym czasie dodaje się trzecią porcję 36% formaliny (0,9 ml, 0,012 mola) i ogrzewa w temperaturze około 353 K przez 2 godziny. Z roztworu poliamfolitu oddestylowuje się wodę i inne lotne składniki pod ciśnieniem około 20 hPa z łaźni wodnej o temperaturze końcowej 373 K. Otrzymuje się poliamfolit w postaci białego proszku (2,0 g, —100%), którego strukturę potwierdzają widma NMR [WG 11858C]: 31P{1H} NMR (D2O+NaOD, δ [ppm]): poszerzone sygnały przy; 16,37; 16,45; 16,48; 16,53; 16,77 (główny sygnał); 16,95; 16,98; 17,06; 17,12; 17,14 i 17,16 ppm (-P-CH2-N) oraz poszerzone sygnały przy: 35,71; 35,88;
PL 220 400 B1
36,02; 36,07; 36,28 (główny sygnał); 36,42; 36,66; 36,80; 37,16; 38,56 ppm (-N-CH2-P-CH2-N), przy małym stosunku S/N. 1H NMR (D2O+NaOD, δ [ppm]): 2,25 (s), 2,29 (s) i 2,32 (s) (łącznie ok. 3H, CH3N od produktów ubocznych), 2,42 (bd, ok. 2H,CH2P, J=11,4 Hz, od produktów ubocznych), 2,59 (m, ok.2H, -N-CH2-P- CH2-N), 2,79 (m, ok.4H, CH2-P + N-CH2-P-CH2-N), przy małym stosunku S/N.
P r z y k ł a d 15
Do 50% roztworu kwasu fosfinowego (1,87 ml, 0,018 mola) w wodzie (5,40 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas aminometylofosfonowy (2,00 g, 0,018 mola) i 37% formalinę (1,64 ml, 0,022 mola), po czym ogrzewa się na łaźni ze stopu Wooda w temperaturze około 345 K
1 31 i wykonuje się serię pomiarów widm 31P{1H} i 31P NMR. Po 1 godzinie dodaje się drugą porcję 37% formaliny (1,64 ml, 0,022 mola) i kontynuuje ogrzewanie przez 1 godzinę w temperaturze 345 K. Po 65 godzinach dodaje się trzecią porcję 37% formaliny (1,64 ml, 0,022 mola), a reakcję kontynuuje się w tej samej temperaturze przez 3 godziny. Z uzyskanego roztworu poliamfolitu oddestylowuje się wodę i inne lotne składniki pod ciśnieniem około 20 hPa z łaźni wodnej o temperaturze końcowej 350 -355 K. Uzyskuje się poliamfolit w postaci białego proszku, którego strukturę potwierdzają widma NMR [AS103D]; 31P NMR (D2O, δ [ppm]); szeroki sygnał od 8,5 do 10,5 (P-CH2-N) oraz od 16 do 19 (N-CH2-P-CH2-N), przy małym stosunku S/N. 1H NMR (D2O, δ [ppm]): 3,5-3,7 szeroki m (2H, P-CH2-N, J nieozn.), 3,6-3,8 poszerzony m (4H, 2xNCH2P, J nieozn.), 4,80 s (HOD).
P r z y k ł a d 16
Do 50% roztworu kwasu fosfinowego (1,87 ml, 0,018 mola) w wodzie (5,40 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas 2-aminometylofosfonowy (2,00 g, 0,018 mola), 12 M roztwór kwasu solnego (1,50 ml, 0,018 mol) i 37% formalinę (1,64 ml, 0,022 mola), po czym ogrzewa się na łaźni ze
1 31 stopem Wooda w temperaturze około 345 K i wykonuje się serię pomiarów widm 31P{1H} i 31P NMR. Po 1 godzinie dodaje się drugą porcję 37% formaliny (1,64 ml, 0,022 mola) i kontynuuje ogrzewanie przez 1 godziny w temperaturze 345 K. Po 65 godzinach dodaje się trzecią porcję 37% formaliny (1,64 ml, 0,022 mola), a reakcję kontynuuje się w tej samej temperaturze przez 3 godziny. Z uzyskanego roztworu poliamfolitu oddestylowuje się wodę i inne lotne składniki pod ciśnieniem około 20 hPa z łaźni wodnej o temperaturze końcowej 350-355 K. Uzyskuje się poliamfolit w postaci białego prosz31 ku, którego strukturę potwierdzają widma NMR [AS104D]: 31P NMR (D2O, δ [ppm]): szeroki sygnał od 8,0 do 10,5 (P-CH2-N) oraz od 15,5 do 18,5 (N-CH2-P-CH2-N), przy małym stosunku S/N. 1H NMR (D2O, δ [ppm]): 3,4-3,7 szeroki m (2H, P-CH2-N, J nieozn.), 3,7-3,8 poszerzony m (4H, N-CH2-P-CH2-N, J nieozn.), 4,80 s (HOD).

Claims (6)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego o wzorze 1.
  2. 2. Sposób wytwarzania poliamfolitu pochodnego kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego o wzorze 1, znamienny tym, że w pierwszym etapie jedną część molową kwasu fosfinowego poddaje się reakcji z jedną częścią molową kwasu aminometylofosfonowego i co najmniej jedną częścią molową formaldehydu, a reakcję prowadzi się w temperaturze 293-373 K, w wodzie, w obecności aktywatora w postaci kwasu solnego, aż do przereagowania substratów i utworzenia się mieszaniny fosfinometylowanych pochodnych kwasu aminometylofosfonowego, którą w drugim etapie poddaje się reakcji polikondensacji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu, a reakcję prowadzi się w temperaturze 293-373 K, w wodzie, w obecności aktywatora w postaci kwasu solnego, aż do przereagowania substratów i utworzenia się żywicy poliamfolitowej pochodnej kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego.
  3. 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do reakcji wprowadza się formaldehyd w substancji wybranej z grupy obejmującej formalinę, trioksan i paraform.
  4. 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kwas solny wprowadza się w ilości od 0,0 do 1,2 części molowych.
  5. 5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że wszystkie etapy reakcji realizuje się w sposób ciągły, stopniowo dozując formaldehyd do mieszaniny jednej części molowej kwasu fosfinowego i jednej części molowej kwasu aminometylofosfonowego, tak, aby końcowa ilość formaldehydu wynosiła co najmniej dwie części molowe.
  6. 6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że zamiast kwasu fosfinowego stosuje się równoważną ilość jego soli i kwasu solnego.
PL402242A 2012-12-24 2012-12-24 Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego oraz spoób jego wytwarzania PL220400B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL402242A PL220400B1 (pl) 2012-12-24 2012-12-24 Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego oraz spoób jego wytwarzania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL402242A PL220400B1 (pl) 2012-12-24 2012-12-24 Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego oraz spoób jego wytwarzania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL402242A1 PL402242A1 (pl) 2013-09-02
PL220400B1 true PL220400B1 (pl) 2015-10-30

Family

ID=49036239

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL402242A PL220400B1 (pl) 2012-12-24 2012-12-24 Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego oraz spoób jego wytwarzania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL220400B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL402242A1 (pl) 2013-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105503946B (zh) 羟甲基膦酸酯、聚氨酯泡沫形成组合物、聚氨酯泡沫以及由其制成的制品的制造方法
Dussart et al. A convenient synthetic route towards H-bisphosphinates
PL220400B1 (pl) Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego oraz spoób jego wytwarzania
PL220124B1 (pl) Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetylofosfonowego oraz sposób jego wytwarzania
PL220401B1 (pl) Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetanosulfonowego oraz spoób jego wytwarzania
CN101824049A (zh) 磷化氢或次磷酸盐或亚磷酸盐在制备草甘膦中的应用
RU2016118638A (ru) Способ синтеза этан-1-гидрокси-1,1-дифосфоновой кислоты
RU2434875C1 (ru) Способ получения полиалкиленполиаминполиметилфосфоновых кислот
PL220147B1 (pl) Kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy oraz sposób jego wytwarzania
PL202264B1 (pl) Sposób wytwarzania kwasu nitrylotrismetylofosfonowego
PL220140B1 (pl) Sposób wytwarzania kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego
PL217204B1 (pl) Sposób wytwarzania kwasów bis(dialkiloaminometylo)fosfinowych
PL217514B1 (pl) Sposób wytwarzania kwasów dialkiloaminometylo(hydroksymetylo)fosfinowych
PL212813B1 (pl) Nowe kwasy a,tn-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] i sposób ich wytwarzania
PL215543B1 (pl) Kwas 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowy
PL213920B1 (pl) Nowe kwasy bis(ra-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowe i sposób ich wytwarzania
PL217141B1 (pl) Sposób wytwarzania kwasów dialkiloaminometylofosfinowych
PL220179B1 (pl) Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 1-fenyloetyloaminy oraz sposób ich wytwarzania
PL230431B1 (pl) Sposób wytwarzania kwasów alkiloiminobis(metylofosfinowych)
PL156933B1 (pl) Sposób wytwarzania N-(1-fosfonoalkilo) glicyn, zwlaszcza N-(fosfonometylo) glicyny PL
PL211518B1 (pl) Sposób wytwarzania kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego
US5017306A (en) Corrosion inhibitor
PL234794B1 (pl) Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania
PL197220B1 (pl) Nowe kwasy poli(1-karboksyalkiloaminometyleno(metyleno)fosfinowe) i sposób ich wytwarzania
PL197251B1 (pl) Nowe kwasy poli(N,N'-alkileno- a , a' -diamino-p-ksylileno- a , a' -difosfonowe) i sposób ich wytwarzania