PL220835B1 - Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i hydroksylaminy - Google Patents
Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i hydroksylaminyInfo
- Publication number
- PL220835B1 PL220835B1 PL402477A PL40247713A PL220835B1 PL 220835 B1 PL220835 B1 PL 220835B1 PL 402477 A PL402477 A PL 402477A PL 40247713 A PL40247713 A PL 40247713A PL 220835 B1 PL220835 B1 PL 220835B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mol
- acid
- polyampholyte
- formalin
- hydroxylamine
- Prior art date
Links
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphinic acid Chemical compound CP(C)(O)=O GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- -1 hydroxylaminomethylphosphinic acid Chemical compound 0.000 description 17
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000000607 proton-decoupled 31P nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007651 Rubus glaucus Species 0.000 description 1
- 235000011034 Rubus glaucus Nutrition 0.000 description 1
- 235000009122 Rubus idaeus Nutrition 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- YOTZYFSGUCFUKA-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphine Chemical compound CPC YOTZYFSGUCFUKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229940005483 opioid analgesics Drugs 0.000 description 1
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku jest poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i hydroksyloaminy, znajdujący zastosowanie jako komplekson jonów metali ciężkich.
Poliamfolit, będący pochodną kwasu dimetylofosfinowego i hydroksylaminy o wzorze 1. Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i hydroksylaminy jest przeznaczony do stosowania jako komplekson jonów metali ciężkich, zwłaszcza żelaza i nie był dotychczas opisany w literaturze naukowej ani technicznej. Poliamfolity dimetylofosfinowe tworzą w swoich strukturach liczne fragmenty cykliczne, są zatem strukturalnie zbliżone do azanalogów eterów koronowych, które dodatkowo zawierają grupy OH przy każdym atomie azotu. Grupy -OH dobrze koordynują się do jonów metali ciężkich, zwłaszcza żelaza.
Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i hydroksylaminy otrzymuje się z kwasu fosfinowego, hydroksylaminy i formaldehydu w wyniku reakcji prowadzonej w temperaturze 273-373K, w wodzie, w obecności aktywatora, otrzymany kwas hydroksyloaminometylofosfinowy, w drugim etapie poddaje się reakcji polikondensacji z formaldehydem w obecności kwasu solnego, a następnie w trzecim etapie dosieciowaniu formaldehydem. Otrzymany w wyniku reakcji trudno rozpuszczalny w wodzie poliamfolit wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach
P r z y k ł a d 1
Do roztworu chlorowodorku hydroksylaminy (3,48 g, 0,050 mola) w wodzie (10 cm3) dodaje się w temperaturze około 298K jedno wodny fosfinian sodu (5,30 g, 0,050 mola), a następnie powoli 3 wkrapla się 37% formalinę (4,10 cm3, 0,055 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 298 K i wykonuje się serie pomiarów przy pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR [MM389], z których wynika, że po 23 h głównymi składnikami mieszaniny są: pochodne kwasu hydroksyloaminometylofosfinowego (40%) i kwas fosfinowy (51%). Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się następną porcję for3 maliny (4,10 cm3, 0,055 mola), a po 48 h obserwuje się zmniejszenie ilości kwasu fosfinowego (39%), rośnie ilość pochodnych kwasu hydroksylaminometylofosfinowego (do 46%) i pojawiają się związki polimeryczne (15%), a z mieszaniny reakcyjnej wypada biały bezpostaciowy osad poliamfolitu.
3
Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się trzecią porcję formaliny (4,10 cm3, 0,055 mola), a po 93 h nie obserwuje się już kwasu fosfinowego, maleje ilość pochodnych kwasu hydroksylaminometylofosfinowego (do 19%) i rośnie ilość związków polimerycznych (59%), a w mieszaninie reakcyjnej obserwuje się dużo białego, bezpostaciowego, twardego osadu poliamfo l it u . Osad poliamfolitu sączy się i przemywa zimną wodą, a następnie suszy na powietrzu i otrzymuje poliamfolit, w postaci białego twardego proszku, który rozkłada się gwałtownie po ogrzaniu.
P r z y k ł a d 2
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że przed wprowadzeniem formaliny dodaje się 3
12M wodny roztwór HCl (1,25 cm3, 0,015 mola), a otrzymaną mieszaninę analizuje się przy pomocy
31 1 31 widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR [MM391]. Z pomiarów tych wynika, że po 23 h głównymi składnikami mieszaniny są: pochodne kwasu hydroksylaminometylofosfinowego (42%), kwas fosfinowy (33%) i związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (25%). Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się następną 3 porcję formaliny (4,10 cm3, 0,055 mola), a po 48 h obserwuje się, że maleje ilość kwasu fosfinowego (21%), nie zmienia się ilość pochodnych kwasu hydroksylaminometylofosfinowego (41%), natomiast znacznie rośnie ilość związków polimerycznych (38%), a z mieszaniny reakcyjnej zaczyna wypadać biały bezpostaciowy osad poliamfolitu. Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się trzecią porcję formaliny 3 (4,10 cm3, 0,055 mola), a po 93 h nie obserwuje się już kwasu fosfinowego ani pochodnych kwasu hydroksylaminometylofosfinowego, a głównym składnikiem mieszaniny są związki polimeryczne (80%) i kwas fosfonowy (20%), a w mieszaninie reakcyjnej obserwuje się dużo białego, bezpostaciowego, twardego osadu poliamfolitu. Osad poliamfolitu sączy się i przemywa zimną wodą, a następnie suszy na powietrzu i otrzymuje poliamfolit, w postaci białego twardego proszku, który rozkłada się gwałtownie po ogrzaniu.
P r z y k ł a d 3
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że przed wprowadzeniem formaliny dodaje się 12 M 3 wodny roztwór HCl (2,50 cm3, 0,030 mola), a otrzymaną mieszaninę analizuje się przy pomocy widm
31 1 31 1H, 31P{1H} i 31P NMR [MM393]. Z pomiarów tych wynika, że po 23 h głównymi składnikami mieszaniny są: pochodne kwasu hydroksylaminometylofosfinowego (36%), kwas fosfinowy (23%) i związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (41%). Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się następną porcję formaliny (4,10
PL 220 835 B1 cm3, 0,055 mola), a po 48 h dodaje się trzecią porcję formaliny (4,10 cm3, 0,055 mola), a po 93 h nie ma już kwasu fosfinowego ani pochodnych kwasu hydroksylaminometylofosfinowego, a głównym składnikiem mieszaniny są związki polimeryczne (71%) i kwas fosfonowy (29%), ponadto w mieszaninie reakcyjnej jest dużo białego, bezpostaciowego, twardego osadu poliamfolitu. Osad sączy się i przemywa zimną wodą, suszy i otrzymuje poliamfolit, w postaci białego twardego proszku, który rozkłada się gwałtownie po ogrzaniu.
P r z y k ł a d 4
Do roztworu chlorowodorku hydroksylaminy (3,48 g, 0,050 mola): w wodzie (10 cm3) dodaje się 3 w temperaturze około 298 K 50% wodny roztwór kwasu fosfinowego (5,30 cm3, 0,050 mola), a na3 stępnie powoli wkrapla się 37% formalinę (4,10 cm3, 0,055 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się 1 31 1 31 w temperaturze około 298 K i wykonuje się serie pomiarów przy pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR
[MM395], z których wynika, że po 23 h głównymi składnikami mieszaniny są: pochodne kwasu hydroksylaminometylofosfinowego (33%), kwas fosfinowy (19%) i aż 48% związków zawierających 3 ugrupowanie N-CH2PCH2N. Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się następną porcję formaliny (4,10 cm3, 3
0,055 mola), a po 48 h dodaje się trzecią porcję formaliny (4,10 cm3, 0,055 mola). Po 93 h nie obserwuje się już kwasu fosfinowego ani pochodnych kwasu hydroksylaminometylofosfinowego, rośnie natomiast ilość związków polimerycznych (62%) i kwasu fosfonowego (38%), a w mieszaninie reakcyjnej jest dużo białego, bezpostaciowego, twardego osadu poliamfolitu. Osad sączy się, przemywa wodą, a następnie suszy i otrzymuje poliamfolit, w postaci białego twardego proszku, który rozkłada się gwałtownie po ogrzaniu.
P r z y k ł a d 5
Do roztworu chlorowodorku hydroksylaminy (3,48 g, 0,050 mola) w wodzie (10 cm3) dodaje się 3 w temperaturze 298 K 50% wodny roztwór kwasu fosfinowego (5,30 cm3, 0,050 mola) i 12 M wodny 33 roztwór HCl (4,20 cm3, 0,050 mola), a następnie powoli wkrapla się 37% formalinę (4,10 cm3, 0,055 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 298 K i wykonuje się serie pomiarów •1 31 1 31 przy pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR [MM397], z których wynika, że po 23 h głównymi składnikami mieszaniny są: pochodne kwasu hydroksylaminometylo-fosfinowego (47%), kwas fosfinowy (23%) i 30% związków zawierających ugrupowanie N-CH2PCH2N. Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się na33 stępną porcję formaliny (4,10 cm3, 0,055 mola), a po 48 h dodaje się trzecią porcję formaliny (4,10 cm3,
0,055 mola). Po 93 h nie ma już kwasu fosfinowego ani pochodnych kwasu hydroksylaminometylofosfinowego, rośnie natomiast ilość związków polimerycznych (69%) i kwasu fosfonowego (30%), a w mieszaninie reakcyjnej obserwuje się dużo białego, bezpostaciowego, twardego osadu poliamfolitu. Osad poliamfolitu sączy się, przemywa wodą, a następnie suszy i otrzymuje poliamfolit, w postaci białego twardego proszku, który rozkłada się gwałtownie po ogrzaniu.
Z przykładów 1-5 wynika, że optimum dla syntezy kwasu hydroksylaminometylofosfinowego, który jest zasadniczym substratem do następczej polikondensacji, wynosi 0,3 mola HCl na mol kwasu fosfinowego, zaś optimum stopnia przereagowania kwasu hydroksyloaminometylofosinowego i stopnia polimeryzacji wynoszą 0,6 mola HCl na mol kwasu fosfinowego. Zwiększenie ilości HCl ponad te wartości powoduje obniżenie szybkości reakcji hydroksylaminometylowania kwasu fosfinowego i zmniejszenie wydajności kwasu hydroksylaminometylofosfinowego, a co za tym idzie, również stopnia polikondensacji.
P r z y k ł a d 6
Do roztworu chlorowodorku hydroksylaminy (3,48 g, 0,050 mola) w wodzie (10 cm3) dodaje się 3 w temperaturze około 298 K 50% wodny roztwór kwasu fosfinowego (5,30 cm3, 0,050 mola) i 12 M 33 wodny roztwór HCl (4,20 cm3, 0,050 mola), a następnie powoli wkrapla się 37% formalinę (4,10 cm3,
0,055 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 298 K i wykonuje się serie pomiarów przy pomocy widm H, P{ H} i P NMR [MM455], z których wynika, że po 45 godz. głównymi składnikami mieszaniny są: pochodne kwasu hydroksylaminometylofosfinowego (49%), kwas fosfinowy (28%) i 18% związków zawierających ugrupowanie N-CH2PCH2N. Do mieszaniny reakcyjnej 3 dodaje się następną porcję formaliny (4,10 cm , 0,055 mola), a po 72 godzinach dodaje się trzecią 3 porcję formaliny (4,10 cm3, 0,055 mola). Po 93 godzinach nie obserwuje się już kwasu fosfinowego ani pochodnych kwasu hydroksylaminometylofosfinowego, a w mieszaninie reakcyjnej obserwuje się dużo białego, bezpostaciowego, twardego osadu poliamfolitu. Osad poliamfolitu sączy się i przemywa zimną wodą, a następnie pobiera się próbkę 70 mg mokrego osadu, który rozpuszcza się w 10% 3 1 31 1 31 wodnym roztworze NaOH (0,50 cm3) i wykonuje analizy przy pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR [MM455B], które potwierdzają strukturę amfolitu: 31P NMR (δ [ppm], J [Hz]): 35,4 kwintuplet
PL 220 835 B1 (-CH2PCH2-, J=8,5); 25,7 dt (13% związków z ugrupowaniem N-CH2-P-H, JHP=528, JHCP=10,0).
1H NMR (δ [ppm], J [Hz]): 2,96 d (poszerzony) (4H, -CH2PCH2-, J=9,0), 4,75 s (H2O).
P r z y k ł a d 7 3
Do roztworu 50% roztworu hydroksylaminy w wodzie [A1431] (3,06 cm3, 0,050 mola) w wodzie (10 cm3) dodaje się w temperaturze około 298K 50% wodny roztwór kwasu fosfinowego (5,30 cm3, 3
0,050 mola) i 12 M wodny roztwór HCl (2,50 cm3, 0,030 mola), a następnie powoli wkrapla się 37% 3 formalinę (4,10 cm3, 0,055 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 298 K 3 godzin, po czym dodaje się następną porcję formaliny (4,10 cm3, 0,055 mola), a po 72 godzinach 3 dodaje się trzecią porcję formaliny (4,10 cm3, 0,055 mola). Po 96 godzinach nie obserwuje się już na widmach NMR kwasu fosfinowego ani pochodnych kwasu hydroksylaminometylofosfinowego, a z mieszaniny reakcyjnej wydziela się biały, bezpostaciowy osadu poliamfolitu.
Claims (1)
- Poliamfolit, będący pochodną kwasu dimetylofosfinowego i hydroksylaminy o wzorze 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL402477A PL220835B1 (pl) | 2013-01-18 | 2013-01-18 | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i hydroksylaminy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL402477A PL220835B1 (pl) | 2013-01-18 | 2013-01-18 | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i hydroksylaminy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL402477A1 PL402477A1 (pl) | 2013-07-08 |
| PL220835B1 true PL220835B1 (pl) | 2016-01-29 |
Family
ID=48748853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL402477A PL220835B1 (pl) | 2013-01-18 | 2013-01-18 | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i hydroksylaminy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL220835B1 (pl) |
-
2013
- 2013-01-18 PL PL402477A patent/PL220835B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL402477A1 (pl) | 2013-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114258415A (zh) | 含膦酸酯阻燃剂的聚合物配混物 | |
| TW201840642A (zh) | 聚醯胺及其製造方法 | |
| Biju et al. | Biphenylene-bridged mesostructured organosilica as a novel hybrid host material for Ln III (Ln= Eu, Gd, Tb, Er, Yb) ions in the presence of 2-thenoyltrifluoroacetone | |
| JP2015516959A5 (pl) | ||
| Guo et al. | Coordination bonding construction, characterization and photoluminescence of ternary lanthanide (Eu 3+, Tb 3+) hybrids with phenylphenacyl-sulfoxide modified bridge and polymer units | |
| Shamsutdinova et al. | A facile synthetic route to convert Tb (III) complexes of novel tetra-1, 3-diketone calix [4] resorcinarene into hydrophilic luminescent colloids | |
| CN105295093A (zh) | 一种环磷腈类添加型阻燃剂及其制备方法 | |
| JP2013121921A5 (pl) | ||
| PL220835B1 (pl) | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i hydroksylaminy | |
| Larionov et al. | Synthesis of Octafluorobiphenyl-4, 4′-dicarboxylic acid and photoluminescent compounds based thereon | |
| JP5861480B2 (ja) | 金属ナノワイヤーの製造方法 | |
| KR101453836B1 (ko) | 차아인산계 난연제 및 그 제조방법 | |
| Kravchenko et al. | Efficient synthesis of N, N’-methylenebisglycolurils | |
| Charbonnière et al. | Anionically Substituted 1, 1′, 1 ″‐Methylidynetris [1H‐pyrazole] Ligands for the Formation of Neutral Lanthanide Complexes in Water: Synthesis, Characterization, and Photophysical Properties | |
| Egorov et al. | Reaction of chloroethynylphosphonates with 1-methyl-3 H-imidazole-2-thiones | |
| RU2456274C1 (ru) | Способ получения бис(3,5-диметилпиразол-4-ил)метана | |
| PL234795B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy oraz sposób ich wytwarzania | |
| CN114957228B (zh) | 异黄酮类稀土配合物及其制备方法 | |
| JP7590187B2 (ja) | イリジウム二核錯体の製造方法 | |
| Jia et al. | Crystal structures and luminescent properties of new lanthanide (III) complexes derived from 2-phenyl-4-pyrimidinecarboxylate | |
| PL215818B1 (pl) | Estry kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL220147B1 (pl) | Kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| CN105646575A (zh) | 一种油田防垢剂α-氨基-α-亚氨基甲基膦酸内盐及其合成方法 | |
| Shcherbakov et al. | Synthesis and anticorrosive properties of alkylammonium polyfluoro-3-(ethoxycarbonyl)-2-oxo-2 h-chromen-4-olates | |
| RU2607192C1 (ru) | Способ получения 2,3-диамино-1,4-нафтохинонов |