PL234795B1 - Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy oraz sposób ich wytwarzania Download PDFInfo
- Publication number
- PL234795B1 PL234795B1 PL422574A PL42257417A PL234795B1 PL 234795 B1 PL234795 B1 PL 234795B1 PL 422574 A PL422574 A PL 422574A PL 42257417 A PL42257417 A PL 42257417A PL 234795 B1 PL234795 B1 PL 234795B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- amino
- polyampholytes
- water
- signals
- trimethylcyclohexanomethanamine
- Prior art date
Links
- GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphinic acid Chemical class CP(C)(O)=O GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101100184636 Rhodobacter capsulatus modA gene Proteins 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 aliphatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 125000004005 formimidoyl group Chemical group [H]\N=C(/[H])* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy, które są przeznaczone do stosowania jako żywice jonowymienne, sorbenty do usuwania jonów metali z roztworów i nośniki katalizatorów.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania poliamfolitów pochodnych kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy.
Z przykładów 10-13 w opisie patentowym PL210341 znane są poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i amin, jednak poliamfolity otrzymane z diamin alifatycznych są rozpuszczalne w wodzie, co ogranicza ich stosowanie. Nieoczekiwanie okazało się, że 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanamina nie tylko tworzy łatwo poliamfolity z kwasem fosfinowym i formaldehydem, ale w dodatku są one nierozpuszczalne w wodzie, co ułatwia ich stosowanie i regenerację.
Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy nie są opisane w literaturze naukowej i technicznej.
Istotą rozwiązania według wynalazku są poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy o wzorze 1.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób wytwarzania poliamfolitów, pochodnych kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy o wzorze 1, który polega na tym, że dwie części molowe kwasu fosfinowego poddaje się reakcji z jedną częścią molową 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy i co najmniej dwiema częściami molowymi formaldehydu zawartego w formalinie lub paraformie, a reakcję prowadzi się w temperaturze 290-373K, w obecności 0,4-1,2 części molowych HCl, aż do przereagowania substratów i produktów pośrednich, po czym nierozpuszczalny w wodzie poliamfolit wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1
Poliamfolit z 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy, kwasu fosfinowego i paraformu, wobec 0,6 mola HCl na mol aminy. Synteza w temperaturze 343K.
Do mieszaniny 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy (1,70 g, 0,010 mola) z wodą (2,5 cm3) wkrapla się w temperaturze poniżej 290K (łaźnia chłodząca lód-woda) i mieszaniu, 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,08 cm3, 0,020 mola), wkrapla się 12M roztwór HCl w wodzie (0,50 cm3, 0,060 mola), a następnie dodaje się paraform (1,20 g, 0,040 mola) i wodę (2,5 cm3). Podczas energicznego mieszania ogrzewa się mieszaninę do temperatury 343K, po czym utrzymuje się temperaturę około 343K i kontroluje się przebieg reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej i rozcieńczając je 0,70 cm3 wody, a następnie mierząc widma 31P NMR tych próbek. Po 2 godzinach ogrzewania w mieszaninie powstaje bezbarwny żel. Pobiera się próbkę (około 0,10 g), dodaje wodę (0,70 cm3), miesza i pobiera roztwór znad żelu, z którego mierzy się widma 1H i 31P NMR. Widmo 31P NMR tej próbki ma obniżony stosunek sygnału do szumów (<20:1), co dowodzi, że substraty wbudowały się do struktury nierozpuszczalnych w wodzie poliamfolitów. Na widmie nie ma już sygnałów od kwasu fosfinowego. Widoczne są niewielkie sygnały od kwasu fosfonowego [5,29d (Jhp=671Hz)], niewielkie sygnały rozpuszczalnych w wodzie poliamfolitów zawierających terminalne grupy >NCH2PH [szerokie multiplety w zakresie 8ppm-13ppm (J nieozn.)] oraz bardzo szeroki multiplet od 15ppm do 18ppm, który odpowiada fragmentowi strukturalnemu >NCH2P(O)(OH)CH2N< w niskocząsteczkowych oligomerach, które są częściowo rozpuszczalne w wodzie, co potwierdza również widmo 1H NMR. Na widmie 1H NMR roztworu nad żelem widać sygnały od niewielkiej ilości niskocząsteczkowych oligomerów poliamfolitu. W zakresie 0,8 ppm-1,0 ppm widać kilka sygnałów grup CH3 w pozycji 5 pierścienia cykloheksanu, w zakresie 1,1 ppm-1,5 ppm widać sygnały grup CH3 w pozycji 3 oraz sygnały jąder wodoru w pozycji 4 i pozycji 6, w zakresie 1,7 ppm-2,0 ppm widać sygnały jąder wodoru w pozycji 2, w zakresie 2,7 ppm do 3,1 ppm widać sygnały jąder wodoru grupy CH2 w pozycji 3, w zakresie 3,1 ppm do 4,0ppm widać sygnały pochodzące od czterech grup >N-CH2-P, i sygnały jąder wodoru w pozycji 1. Na widmie widoczne są również sygnały kwasu fosfonowego [6,74d (Jph=671Hz)] i sygnały jąder fosforu w terminalnych grupach o strukturze >N-CH2-P-H [7,14dt, poszerzony (Jph=559Hz, Jpch nieozn.)]. Reakcję kontynuuje się do zaniku sygnałów pochodzących od związków o strukturze >NCH2PH, a otrzymany żel (ABr542) suszy się w temperaturze poniżej 340K i otrzymuje 3,8 g szklistego produktu.
PL 234 795 B1
P r z y k ł a d 2
Poliamfolit z 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy, kwasu fosfinowego i paraformu, wobec 1,2 mola HCl na mol aminy. Synteza w temperaturze 323K.
Do mieszaniny 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy (1,70 g, 0,010 mola) i wody (3,84 cm3) wkrapla się 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,08 cm3, 0,020 mola) w temperaturze około 273K podczas mieszania dodaje się 12M roztwór HCl w wodzie (1,00 cm3, 0,012 mola) a następnie pozostawia na 15 minut, po czym utrzymując tę temperaturę, dodaje się porcjami przy energicznym mieszaniu paraform (1,20 g, 0,040 mola). Następnie mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 323K przez 2 godziny. Po dwóch godzinach na widmie 31P NMR nie widać już sygnałów pochodzących od kwasu fosfinowego, widać natomiast sygnały pochodzące od monomerycznych i oligomerycznych związków, które posiadają fragmenty struktury >N-CH2-P-H (szerokie dublety multipletów w przedziale od 7 ppm do 14 ppm) - w sumie 1,25 molaP (63% wydajności), oraz sygnały oligomerów zawierających fragment strukturalny >N-CH2-P-CH2-N< (szerokie multiplety w przedziale od 15 ppm do 18 ppm) - w sumie 0,65 molaP (32% wydajności). Następnie mieszaninę schładza się do temperatury 293K po czym dodaje się paraform (0,60 g, 0,020 mola) oraz 12M roztwór HCl w wodzie (0,50 cm3, 0,006 mola) i ogrzewa się w temperaturze 323K przez 6 godzin do przereagowania związków zawierających fragmenty strukturalne >N-CH2-P-H. Po tym czasie pobiera się próbkę mieszaniny (0,10 cm3), do której dodaje się wodę (0,50 cm3), a następnie mierzy się widmo 31P NMR. Po 8 godzinach na widmie 31P NMR widać już tylko niewielkie sygnały od kwasu fosfonowego [4,89d (Jhp=664Hz)], co dowodzi, że substraty wbudowały się w struktury poliamfolitów. Potwierdza to również widmo 1H NMR, na którym widać tylko sygnały pochodzące od niewielkich ilości poliamfolitów rozpuszczalnych w wodzie. Otrzymany żel (BJa102) suszy się w temperaturze poniżej 340K i otrzymuje produkt.
P r z y k ł a d 3
Poliamfolit z 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy, kwasu fosfinowego i paraformu, wobec 0,4 mola HCl na mol aminy. Synteza w temperaturze 343K.
Do mieszaniny 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy (1,70 g, 0,010 mola) i wody (4,34 cm3) wkrapla się 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,08 cm3, 0,020 mola) w temperaturze około 273K, a następnie pozostawia na 15 minut, po czym utrzymując tę temperaturę, dodaje się porcjami przy energicznym mieszaniu paraform (1,20 g, 0,040 mola) oraz 12M roztwór HCl w wodzie (0,33 cm3, 0,0040 mola). Następnie mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 343K przez 2 godziny. Wprawdzie po dwóch godzinach na widmie 31P NMR nie widać już sygnałów pochodzących od kwasu fosfinowego, to jednak na widmie przeważają sygnały pochodzące od monomerycznych i oligomerycznych związków, które posiadają fragmenty struktury >N-CH2-P-H (dwa dublety trypletów i szerokie dublety multipletów w przedziale od 7 ppm do 14 ppm) - w sumie 1,19 molaP (60% wydajności), oraz sygnały oligomerów zawierających fragment strukturalny >N-CH2-P(O)(OH)-CH2-N< (szerokie multiplety w przedziale od 15 ppm do 18 ppm) - w sumie 0,52 molaP (26% wydajności).
Dowodzi to, że ta ilość HCl i temperatura, są niewystarczające do utworzenia poliamfolitu, a reakcja wymaga znacznie dłuższego czasu. Następnie mieszaninę schładza się do temperatury 293K po czym dodaje się paraform (0,60 g, 0,020 mola) oraz 12M roztwór HCl w wodzie (0,20 cm3, 0,0024 mola) i ogrzewa się w temperaturze 343K aż do przereagowania związków zawierających fragmenty strukturalne >N-CH2-P-H. Otrzymany żel suszy się w temperaturze poniżej 340K i otrzymuje produkt w postaci ciała stałego.
P r z y k ł a d 4
Postępuje się jak w przykładzie 3 z tą różnicą, że zamiast paraformu stosuje się 37% wodny roztwór formaldehydu i otrzymuje się poliamfolit o właściwościach zbliżonych do uzyskanego według procedury opisanej w przykładzie 3.
P r z y k ł a d 5
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że reakcję prowadzi się w temperaturze około 373K. Otrzymuje się poliamfolit o właściwościach zbliżonych do uzyskanego według procedury opisanej w przykładzie 1.
Claims (2)
1. Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy o wzorze 1.
2. Sposób wytwarzania poliamfolitów pochodnych kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy o wzorze 1, znamienny tym, że dwie części molowe kwasu fosfinowego poddaje się reakcji z jedną częścią molową 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy i co najmniej dwiema częściami molowymi formaldehydu zawartego w formalinie lub paraformie, a reakcję prowadzi się w temperaturze 290-373K, w obecności 0,4-1,2 części molowych HCI, aż do przereagowania substratów i produktów pośrednich, po czym nierozpuszczalny w wodzie poliamfolit wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422574A PL234795B1 (pl) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422574A PL234795B1 (pl) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL422574A1 PL422574A1 (pl) | 2018-02-12 |
| PL234795B1 true PL234795B1 (pl) | 2020-04-30 |
Family
ID=61148691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL422574A PL234795B1 (pl) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL234795B1 (pl) |
-
2017
- 2017-08-16 PL PL422574A patent/PL234795B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL422574A1 (pl) | 2018-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20150118146A (ko) | 보르티옥세틴 제조 방법 | |
| JP6530232B2 (ja) | 尿素含有シランの製造方法 | |
| DE102006010034A1 (de) | Stickstoff-haltige Phosphoniumsalze | |
| PL234795B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy oraz sposób ich wytwarzania | |
| KR20140129130A (ko) | 나프티리딘 유도체의 제조 방법 | |
| Abdeen et al. | A comparative study of metal-catalyzed three-component synthesis of α-aminophosphonates | |
| JP5551673B2 (ja) | 低ｖｏｃポリアミン | |
| TW200426153A (en) | Process for the synthesis of cycloorganylphosphanes and di(alkali metal/alkaline earth metal) oligophosphanediides | |
| JP5040195B2 (ja) | 反応性芳香族スルホン酸塩及びその製造方法 | |
| PL231258B1 (pl) | Sposób wytwarzania per(fosfinometylowanych) polialkilenopoliamin | |
| PL234794B1 (pl) | Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL236434B1 (pl) | Żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL220835B1 (pl) | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i hydroksylaminy | |
| JPS5980683A (ja) | ６−フルオロ−１，８−ナフチリジン誘導体およびその製造法 | |
| PL220179B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 1-fenyloetyloaminy oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL211518B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego | |
| US7186705B2 (en) | Process for the preparation of 3-amino-2-hydroxypropylphosphinic acid derivatives | |
| PL215818B1 (pl) | Estry kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL231476B1 (pl) | Kwas N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| TW202535898A (zh) | 製備羥甲基膦酸二乙酯之方法(一) | |
| PL236438B1 (pl) | Poliamfolity pochodne żywic 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL213920B1 (pl) | Nowe kwasy bis(ra-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL202264B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu nitrylotrismetylofosfonowego | |
| PL233314B1 (pl) | Kwas 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)] tetrakisfosfinowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL196012B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych N-podstawionych pochodnych kwasów aminometylo(organo)fosfinowych |