PL222656B1 - Sposób wytwarzania stałych soli aminowych herbicydów będących aromatycznymi podstawionym kwasami karboksylowymi - Google Patents

Sposób wytwarzania stałych soli aminowych herbicydów będących aromatycznymi podstawionym kwasami karboksylowymi

Info

Publication number
PL222656B1
PL222656B1 PL402880A PL40288011A PL222656B1 PL 222656 B1 PL222656 B1 PL 222656B1 PL 402880 A PL402880 A PL 402880A PL 40288011 A PL40288011 A PL 40288011A PL 222656 B1 PL222656 B1 PL 222656B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acid
substituted carboxylic
carboxylic acid
aromatic substituted
chloro
Prior art date
Application number
PL402880A
Other languages
English (en)
Other versions
PL402880A1 (pl
Inventor
Eduard Kravets
Original Assignee
Nufarm Australia Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nufarm Australia Ltd filed Critical Nufarm Australia Ltd
Publication of PL402880A1 publication Critical patent/PL402880A1/pl
Publication of PL222656B1 publication Critical patent/PL222656B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/803—Processes of preparation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/803—Processes of preparation
    • C07D213/807—Processes of preparation by oxidation of pyridines or condensed pyridines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/06—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by halogen atoms or nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

(13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 402880 (22) Data zgłoszenia: 11.05.2011 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
11.05.2011, PCT/AU11/000550 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
24.11.2011, WO11/143690 (51) Int.Cl.
C07C 57/58 (2006.01) C07C 63/08 (2006.01) C07C 59/70 (2006.01) A01N 39/04 (2006.01) A01N 37/40 (2006.01)
Opis patentowy przedrukowano ze względu na zauważone błędy
Sposób wytwarzania stałych soli aminowych herbicydów będących aromatycznymi ( ) podstawionym kwasami karboksylowymi
(30) Pierwszeństwo: 17.05.2010, US, 61/345,192 (73) Uprawniony z patentu:
NUFARM AUSTRALIA LIMITED, Laverton North, AU
(43) Zgłoszenie ogłoszono: 12.11.2013 BUP 23/13 (72) Twórca(y) wynalazku: EDUARD KRAVETS, Hampton, AU
(45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 31.08.2016 WUP 08/16 (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Magdalena Tagowska
PL 222 656 B1
Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania stałych soli aminowych herbicydów będących aromatycznymi podstawionym kwasami karboksylowymi.
Od wielu lat stosowano herbicydy będące aromatycznymi kwasami karboksylowymi, takie jak herbicydy oparte na podstawionych arylem i podstawionych aryloksylem kwasach karboksylowych. Wiele spośród takich herbicydów jest użytecznych do selektywnego zwalczania szerokolistnej roślinności. W celu poprawienia rozpuszczalności w odpowiednich rozpuszczalnikach takie aromatyczne kwasy karboksylowe na ogół przeprowadza się w postać estru lub soli. Wiele spośród herbicydów jest dostępnych na rynku w postaci estru lub soli i sprzedaje się je jako ciekły koncentrat do rozcieńczenia wodą przed użyciem lub jako roztwór wodny. Estry są na ogół dostępne w postaci emulgowalnego koncentratu opartego na organicznym rozpuszczalniku. Natomiast sole są rozpuszczalne w wodzie i są dostępne w postaci roztworów wodnych lub jako substancja stała.
Champion i in. (patent USA nr 5 266 553) opisują sposób wytwarzania suchej kompozycji rozpuszczalnej w wodzie soli, który obejmuje stosowanie rozpuszczalnika zawierającego wodę jako główny składnik. Sposób ten wymaga dużych nakładów energetycznych, a w celu zminimalizowania rozkładu wytworzonej soli i usunięcia wody w niskiej temperaturze wymagana jest skomplikowana aparatura. Niektóre sole, a zwłaszcza sole 2,4-D dimetyloaminy (DMA) wytworzono z zastosowaniem acetonu jako rozpuszczalnika. W sposobie tym, 2,4-D rozpuszcza się w acetonie i acetonowy roztwór nasyca się DMA. Po wytworzeniu wytrąca się sól 2,4-D DMA i można ją wyodrębnić przez odsączenie i wysuszyć.
Wytwarzanie soli w rozpuszczalniku, takim jak aceton, wiąże się z istotnymi problemami, które mają wpływ na wydajność i opłacalność ekonomiczną procesu. Ponieważ sole są nierozpuszczalne w acetonie, rozpuszczalność ta może znacznie zwiększyć się w obecności wody, a zatem rozpuszczeniu może ulec aż 10% produktu.
Przy acetonie tworzą się również zanieczyszczenia. Obejmują one tlenek mezytylu i alkohol diacetonowy, które muszą być usunięte z układu. Zanieczyszczenia te wpływają również na ilość rozpuszczalnika do ponownego stosowania. Zmniejsza to w zasadniczy sposób wydajność produktu i stwarza problem z usuwaniem odpadów. A zatem, oddzielenie użytecznych substancji od strumienia odpadów jest trudne, a gdy surowce są kosztowne, jak w przypadku MCPP i Dikamba, sposób taki jest nieekonomiczny. Ponadto, niektóre fenoksykwasy, takie jak MCPP, nie mogą być stosowane, ponieważ uzyskane z nich sole (np. MCPP/DMA) również są rozpuszczalne w acetonie.
GB nr 1 301 197 ujawnia ogólny sposób wytwarzania monoaminowych soli kwasu 2,4-dichlorofenoksyostowego z wykorzystaniem różnych rozpuszczalników, w których amina jest rozpuszczalna, a sole aminowe są nierozpuszczalne.
Istnieje zapotrzebowanie na sposób wytwarzania soli aminowych herbicydów stanowiących podstawione kwasy karboksylowe, w którym wydajność jest wysoka, tworzenie się zanieczyszczeń jest zminimalizowane, a produkt można łatwo wyodrębnić w stałej postaci.
Wynalazek obecny dostarcza sposobu wytwarzania herbicydów opartych na stałych solach aminy z aromatycznym podstawionym kwasem karboksylowym, przez reakcję herbicydu stanowiącego aromatyczny podstawiony kwasu karboksylowy z aminą. Sposób według wynalazku obejmuje:
- reakcję herbicydu stanowiącego aromatyczny podstawiony kwas karboksylowy z aminą w eterowym rozpuszczalniku z wytworzeniem soli aminowej; oraz
- zbieranie soli aminowej herbicydu będącego aromatycznym podstawionym kwasem karboksylowym w postaci osadu z mieszaniny reakcyjnej zawierającej rozpuszczalnik eterowy, przy czym rozpuszczalnik eterowy stanowi eter metylowo-tert-butylowy (MTBE), a herbicyd będący aromatycznym podstawionym kwasem karboksylowym jest co najmniej jednym wybranym z grupy składającej się z kwasu 2-metoksy-3,6-dichlorobenzoesowego (dikamba), kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego (2,4-D), kwasu 4-(2,4-dichlorofenoksy)masłowego (2,4-DB), kwasu (RS)-2-(2,4- dichlorofenoksy)propionowego (dichlorprop), kwasu (R)-2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego (dichlorprop-P), kwasu 4-chloro-o-toliloksyoctowego (MCPA), kwasu 4-(4-chloro-o-toliloksy)masłowego (MCPB), kwasu (RS)-2-(4-chloro-o-toliloksy)propionowego (Mekoprop), kwasu (R)-2-(4-chloro-o-4-toliloksy)propionowego (Mekoprop-P), kwasu trichloropirydyloksyoctowego (trichlorpyr), kwasu 3,6-dichloropikolinowego (klopyralid), kwasu 4-amino-3,5,6-trichloropikolinowego (pikloram), a amina obejmuje co najmniej jedną wybraną z grupy składającej się z C1- do C4-alkiloaminy, di-(C1 do C4-alkilo)aminy i tri-(C1 do C4-alkilo)aminy.
PL 222 656 B1
W korzystnej postaci wykonania sposobu według wynalazku herbicyd będący aromatycznym podstawionym kwasem karboksylowym stanowi kwas 2-metoksy-3,6-dichlorobenzoesowy (dikamba). Alternatywnie, herbicyd będący aromatycznym podstawionym kwasem karboksylowym stanowi kwas 3,6-dichloropikolinowy (klopyralid) lub kwas 4-amino-3,5,6-trichloropikolinowy (pikloram).
Jeszcze w innej postaci wykonania herbicydy będące aromatycznymi podstawionymi kwasami karboksylowymi stanowią co najmniej jeden kwas wybrany z grupy składającej się z kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego (2,4-D), kwasu 4-(2,4-dichlorofenoksy)masłowego (2,4-DB), kwasu (RS)-2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego (dichlorprop), kwasu (R)-2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego (dichlorprop-P), kwasu 4-chloro-o-toliloksyoctowego (MCPA), kwasu 4-(4-chloro-o-toliloksy)masłowego (MCPB), kwasu (RS)-2-(4-chloro-o-toliloksy)propionowego (mekoprop) i kwasu (R)-2-(4-chloro-otolilok-sy)propionowego (mekoprop-P), a najkorzystniej kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy (2,4-D).
Korzystnie, w sposobie według wynalazku produkt jest wytrącany z rozpuszczalnika będącego eterem metylowo-tert-butylowym i zbierany, a roztwór macierzysty zawraca się do obiegu do stosowania jako rozpuszczalnik reakcyjny do dalszego wytwarzania produktów będących solami aminy.
W innej korzystnej postaci wykonania wynalazku, w trakcie prowadzenia sposobu według wynalazku dodawana jest formulacja substancji pomocniczych.
Korzystniej, co najmniej jedną substancję pomocniczą dodaje się do mieszaniny reakcyjnej razem z reagentami, albo dodaje się do mieszaniny reakcyjnej podczas lub po reakcji.
Najkorzystniej, substancja pomocnicza dodawana w sposobie według wynalazku stanowi co najmniej jedną substancję wybraną z grupy składającej się z substancji sekwestrujących oraz jednego lub więcej środków powierzchniowo czynnych wspomagających rozpuszczanie się soli w wodzie i/lub poprawiających rozprowadzanie roztworu do spryskiwania na opryskiwanej powierzchni.
W sposobie według wynalazku, reakcję korzystnie prowadzi się w temperaturze w zakresie od 35°C do 70°C.
Jeszcze korzystniej, mieszanina reakcyjna w sposobie według wynalazku zawiera eter metylowo-tert-butylowy w stężeniu mniejszym niż wymagane do uzyskania całkowitej rozpuszczalności reagentów w temperaturze pokojowej, a reagenty rozpuszczają się w czasie prowadzenia reakcji.
Najkorzystniej, zbieranie osadu w sposobie według wynalazku prowadzi się przez wirowanie.
W korzystnej postaci wykonania, amina wykorzystywana w sposobie według wynalazku jest wybrana z grupy składającej się z dimetyloaminy, etyloaminy, dietyloaminy, trietyloaminy monoizopropyloaminy i diizopropyloaminy.
W innej postaci wykonania wynalazku, sposób wytwarzania stałych soli dimetyloaminowych herbicydów będących aromatycznymi podstawionymi kwasami karboksylowymi wybranych z grupy składającej się z kwasu 2-metoksy-3,6-dichlorobenzoesowego (dikamba), kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego (2,4-D), kwasu (RS)-2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego (dichlorprop), kwasu (R)-2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego (dichlorprop-P), kwasu 4-chloro-o-toliloksyoctowego (MCPA), kwasu (RS)-2-(4-chloro-o-toliloksy)propionowego (Mekoprop), kwasu (R)-2-(4-chloro-o-toliloksy)popionowego (Mekoprop-P), a korzystnie stanowiących kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy (2,4-D) lub kwas 2-metoksy-3,6-dichlorobenzoesowy (dikamba), obejmuje reakcję tego herbicydu z dimetyloaminą w rozpuszczalniku stanowiącym eter metylowo-tert-butylowy; oraz zbieranie soli dimetyloaminowej herbicydu będącego aromatycznym podstawionym kwasem karboksylowym w postaci osadu z rozpuszczalnika stanowiącego eter metylowo-tert-butylowy.
Herbicydy wykorzystywane w sposobie według wynalazku opisano poniżej. Herbicydy oparte na aromatycznych kwasach karboksylowych obejmują (a) herbic ydy oparte na arylo-podstawionych kwasach karboksylowych i (b) herbicydy oparte na kwasach aryloksyalkanowych.
Herbicydy oparte na kwasach arylokarboksylowych są wybrane spośród herbicydów opartych na kwasie benzoesowym i kwasie pirydynowym (kwas pikolinowy). Herbicydy oparte na kwasach arylokarboksylowych są wybrane z grupy obejmującej kwas 2-metoksy-3,6-dichlorobenzoesowy (dikamba), kwas 3,5,6- trichloro-o-anyżowy (trikamba), kwas 1-naftalenooctowy, kwas 3-amino-2,5-dichlorobenzoesowy (amiben), kwas 2,3,5-trijodobenzoesowy, kwas trichlorobenzoesowy i kwas 2,4,6- trichlorofenylooctowy (fenak).
Herbicydy oparte na kwasie pikolinowym są wybrane spośród kwasu dichloropikolinowego, a zwłaszcza kwasu 3,6-dichloropikolinowego (klopyralid) i kwasu 4-amino-3,5,6-trichloropikolinowego (pikloram).
Herbicydy oparte na kwasach aryloksyalkanowych obejmują herbicyd oparty na kwasach pirydyloksyalkanowych, takich jak kwas trichloropirydyloksyoctowy (trichlorpyr); wielopierścieniowych
PL 222 656 B1 kwasach aryloksyalkanowych, takich jak kwas 2-naftoksypropionowy i kwas fenoksyalkanowy, na przykład jak przedstawione wzorem II:
w którym X i X1 są niezależnie wybrane spośród halogenu (korzystnie chloru) i metylu; X2 oznacza wodór lub grupę aminową (korzystnie wodór); R2 oznacza wodór lub metyl; a n oznacza 1,2 lub 3.
Kwasy aryloksyalkanowe są wybrane z grupy obejmującej kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy (2,4-D), kwas 4-(2,4-dichlorofenoksy)masłowy (2,4-DB), kwas (RS)-2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowy (dichlorprop), kwas (R)-2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowy (dichlorprop-P), kwas (±)-2-(2,4,5-trichlorofenoksy)propionowy (fenoprop), kwas 4-chloro-o-toliloksyoctowy (MCPA), kwas 4-(4 chloro-o-toliloksy)masłowy (MCPB), kwas (RS)-2-(4-chloro-o-toliloksy)propionowy (Mekoprop), kwas (R)-2-(4-chloro-o-toliloksy)propionowy (Mekoprop-P) i kwas 3,5,6-trichloro-2-pirydyloksyoctowy (trichlorpyr).
Aromatyczne podstawione kwasy karboksylowe do stosowania według wynalazku są wybrane z grupy obejmującej 2,4-D, 2,4-DB, Dikamba, dichloprop, dichloprop-P, fenoprop, MCPA, MCPB, Mekoprop, Mekoprop-P, trichloropyr i pikloram.
Zgodnie z wynalazkiem, stosowany jest konkretny eter, zapewniający wysoką rozpuszczalność kwasu i nierozpuszczalność produktu, soli aminy. Ponadto, aczkolwiek wielu producentów uważało etery za niebezpieczne do obróbki z uwagi na możliwość tworzenia się nadtlenków, twórcy obecnego wynalazku stwierdzili, że eter stosowany według wynalazku, tj. eter metylowo-tert-butylowy, pozostaje obojętny w czasie całej reakcji, co eliminuje powstawanie zanieczyszczeń. Ponadto, etery można łatwo usunąć z produktu reakcji przez odparowanie w niskich temperaturach (tj. poniżej około 60°C).
Istotną zaletą sposobu według wynalazku jest to, że produkt można wytrącić z eteru i zebrać, a roztwór macierzysty można zawrócić do stosowania jako rozpuszczalnik reakcyjny do dalszego wytwarzania produktów, soli aminy. Twórcy wynalazku stwierdzili, że dla rozpuszczalników, takich jak aceton, który stosowano poprzednio, tego typu obieg jest możliwy jedynie w ograniczonym zakresie, ponieważ rozpuszczalniki te mają tendencje do gromadzenia zanieczyszczeń w strumieniu odpadowym. A zatem, w sposobie według wynalazku można zasadniczo wyeliminować usuwanie zanieczyszczeń ze strumienia odpadowego, które jest konieczne przy rozpuszczalnikach takich jak aceton, i w ten sposób można zmniejszyć odpady.
Inną zaletą sposobu według wynalazku jest jego wydajność oraz zastosowanie eteru umożliwiającego dodawanie substancji pomocniczych podczas prowadzenia sposobu według wynalazku. W ten sposób można wyeliminować lub znacznie zmniejszyć konieczność mieszania i formułowania herbicydu w postaci soli aminy.
Substancje pomocnicze można dodawać do mieszaniny reakcyjnej z reagentami w czasie lub po reakcji. Korzystne substancje pomocnicze do stosowania w tym sposobie obejmują dodatki dyspergowalne w wodzie. Przykłady substancji pomocniczych dla formulacji, które można dodawać do mieszaniny reakcyjnej, aby wspomóc rozpuszczanie soli w wodzie lub poprawić rozprowadzanie roztworu do opryskiwania na spryskiwanej powierzchni, obejmują substancje sekwestrujące, takie jak lignosulfoniany sodu, kazeina, kwas etylenodiaminotetraoctowy (EDTA) oraz jego sole, kwas nitrylooctowy, oraz jego sole, kwas etylenodiaminodibursztynowy (EDDS) oraz jego sole, oraz jeden lub więcej środków powierzchniowo czynnych, takich jak etoksylaty oktylofenoli, etoksylaty nonylofenoli, etoksylaty alkoholi oraz kopolimery etoksylat/propoksylat alkoholu.
Sposób według wynalazku obejmuje reakcję herbicydu stanowiącego aromatyczny podstawiony kwas karboksylowy z aminą w obecności konkretnego eteru jako rozpuszczalnika reakcyjnego. Wymagana objętość eteru będzie zależeć od rozpuszczalności wyjściowej substancji aromatycznego kwasu karboksylowego stosowanego w danych warunkach reakcji.
Reakcję tę korzystnie prowadzi się w temperaturze powyżej 30°C, a bardziej korzystnie powyżej 35°C. Korzystnie, temperatura nie przekracza 70°C i w warunkach otoczenia jest zależna od temperaPL 222 656 B1 tury wrzenia rozpuszczalnika eterowego. Reakcja pomiędzy aromatycznym kwasem karboksylowym i aminą na ogół jest egzotermiczna, a zatem występuje znaczny wzrost temperatury bez konieczności ogrzewania.
W wielu przypadkach, przy wykorzystaniu MTBE jako rozpuszczalnika, egzotermiczność jest wystarczająca, aby temperatura wzrosła powyżej temperatury wrzenia rozpuszczalnika i wówczas pożądane jest stosowanie naczynia reakcyjnego wyposażonego w chłodnicę zwrotną. Aromatyczny kwas korzystnie poddaje się reakcji z przybliżeniu równomolową ilością aminy, aczkolwiek do wyeliminowania lub zmniejszenia ilości resztkowego kwasu pożądany może być nieznaczny jej nadmiar. Aminę korzystnie dodaje się podczas mieszania do mieszaniny aromatycznego kwasu w eterowym rozpuszczalniku. Należy podkreślić, że na początku reakcji kwas nie musi być całkowicie rozpuszczony w eterze, pod warunkiem, że rozpuszcza się on stopniowo i reaguje w warunkach stosowanych podczas reakcji. Faktycznie stwierdzono, że w niektórych przypadkach może być pożądane stosowanie stężenia wyższego niż wymagane do całkowitego rozpuszczenia, ponieważ do uzyskania całkowitego rozpuszczenia przy wyższym stężeniu w warunkach reakcji można wykorzystać egzotermiczność. Pozwala to na zminimalizowanie ilości stosowanego rozpuszczalnika.
Sól aminy wytworzona przez zobojętnienie stanowiącego herbicyd aromatycznego podstawionego kwasu karboksylowego na ogół tworzy się szybko w postaci osadu. Reakcję tę można monitorować przez zwykłe dodawanie małych ilości mieszaniny reakcyjnej do wody i przez obserwowanie (a) czy tworzy się, czy nie tworzy się osad oraz (b) przez pomiar pH roztworu. Brak osadu w fazie wodnej i pH utrzymujące się na poziomie co najmniej 8 wskazuje, że reakcja jest zakończona i obecny jest nadmiar aminy.
Gdy w czasie reakcji temperatura pozostałości wzrasta, przed zebraniem osadu mieszaninę korzystnie oziębia się lub pozostawia do schłodzenia do temperatury otoczenia. Osad można zebrać konwencjonalnymi sposobami, takimi jak odsączenie lub odwirowanie. Korzystne jest zebranie przez odwirowanie. Wytworzony produkt na ogół korzystne suszy się w temperaturze nie wyższej niż 60°C.
Jak wspomniano powyżej, zaletą obecnego wynalazku jest fakt, że zebrany po reakcji roztwór macierzysty można zawrócić do obiegu. Korzystnie, do obiegu zawraca się co najmniej 90% roztworu macierzystego, a bardziej korzystnie do obiegu zawraca się cały roztwór macierzysty.
Wynalazek opisano poniżej w odniesieniu do następujących przykładów. Należy jednakże rozumieć, że przykłady te zamieszczono jedynie w celu zilustrowania wynalazku i w żaden sposób nie ograniczają one jego zakresu.
Przykłady
W sposobach opisanych w przykładach 1 do 5 stosowano następującą metodę ogólną.
Metoda ogólna
Wyposażenie i procedura eksperymentalna
500 ml okrągłodenna trójszyjna kolba, wyposażona w mieszadło, rurkę zanurzeniową (do wprowadzania DMA) i termometr.
Do kolby wprowadzono 300 ml MTBE (lub roztwór macierzysty MTBE z poprzedniego etapu), do MTBE dodano fenoksykwasu (około 80 g) i mieszaninę mieszano. Następnie, podczas ciągłego mieszania, wprowadzono bezwodny DMA. Podczas wprowadzania DMA wytrąciła się sól.
Reakcję monitorowano przez dodawanie niewielkich ilości mieszaniny reakcyjnej do wody. Gdy pH mieszaniny osiągnęło wartość 8 i utrzymywało się na tym poziomie, reakcję uznano za zakończoną. Produkt odsączono i wysuszono w temperaturze nie wyższej niż 60°C. Roztwór macierzysty uzupełniono świeżym MTBE i był on gotowy do następnego stosowania.
Wyniki eksperymentu
P r z y k ł a d 1. MCPA/Sól DMA
MCPA o jakości technicznej zakupiono z firmy Nufarm, Holandia.
Produkt końcowy miał następującą charakterystykę:
• Próbka 810 g/kg (średnia) • pH 5,5-6,5 (3% roztwór w H2O)
Zawartość MCPA w roztworze macierzystym <1%. Produkt jest wyjątkowo higroskopijny.
P r z y k ł a d 2. Dikamba/Sól DMA
Dikamba o jakości technicznej zakupiono z firmy Novataris.
Produkt końcowy miał następującą charakterystykę:
• Próbka 800 g/kg (średnia)
PL 222 656 B1 • pH 5,5-6,5 (3% roztwór w H2O)
Zawartość Dikamba w roztworze macierzystym < 1%. Produkt jest wyjątkowo higroskopijny.
P r z y k ł a d 3. MCPP/Sól DMA
MCPP o jakości technicznej zakupiono z firmy Nufarm, Holandia.
Produkt końcowy:
• Próbka 810 g/kg (średnia) • pH 5,8-6,3 (3% roztwór w H2O)
Zawartość MCPP w roztworze macierzystym < 1%. Produkt jest wyjątkowo higroskopijny.
NB - produktu tego nie można wytworzyć, gdy stosuje się inny rozpuszczalnik.
P r z y k ł a d 4. 2,4-DP/Sól DMA
2.4- DP o jakości techniczne zakupiono z firmy Nufarm, Holandia.
Produkt końcowy:
• Próbka 807 g/kg (średnia) • pH 5,8-6,5 (3% roztwór w H2O)
Zawartość 2,4-DP w roztworze macierzystym < 1%. Produkt jest wyjątkowo higroskopijny.
P r z y k ł a d 5. Wytwarzanie in situ herbicydu dla szerokolistnej roślinności opartego na solach DMA z MCPA, MCPP i Dikamba
Do TBME dodano MCPA, MCPP i Dikamba w stosunku wagowym 1,8:8:1. Dodano REAX.83.A (substancja sekwestrująca, lignosulfonian sodu), 2% wagowych kwasów i 1% EDTA w postaci soli disodowej.
Mieszaninę mieszano aż do całkowitego rozpuszczenia się kwasu. Wprowadzono DMA i wytrącił się produkt. Produkt odsączono i wysuszono. Produkt poddano testom na stabilność z 3 WHO wody w temperaturze 0°C. Po 24 godzinach w lodówce nie obserwowano osadu. Przygotowano pięć porcji zawróconego do obiegu roztworu macierzystego i produkty poddano testom stabilności.
pH mieściło się w zakresie 5,5-6,5 (3% roztwór w H2O). Całkowita zawartość kwasów w roztworze macierzystym <1%. Formulacja jest higroskopijna.
P r z y k ł a d 6 i P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y A
Stosowano następujące surowce:
1.2.4- D (techniczny)
2.4- D (techniczny) wytworzony przez Nufarm Limited (Laverton) (nr serii 6080). Seria miała następujący skład (% wag./wag.):
- wilgoć 0,72
- 2,4-D 98,32
- kwas 2-chlorofenoksyoctowy 0,14
- kwas 4-chlorofenoksyoctowy 0,15
2,6-D 1,15
2,4,6-T 0,04
2,4-DCP 0,20
NaCl 0,31
2. DMA (bezwodny) zakupiono w butlach 60-litrowych z firmy Nufarm WA (Kwinana).
3. MTBE (99%) zakupiono z firmy Aldrich.
4. Morewet (REAX83A) zakupiono z firmy Westvaco Polychemicals Department.
5. EDTA (w postaci kwasu) zakupiono z firmy Ajax Chemicals.
W przykładzie tym porównano wytwarzanie 24-D/soli DMA, z zastosowaniem acetonu jako rozpuszczalnika (przykład porównawczy A) oraz sposób według wynalazku, w którym jako rozpuszczalnik reakcyjny stosowano MTBE.
Sposób w przykładzie porównawczym A
Do naczynia reakcyjnego z zawróconym do obiegu macierzystym roztworem acetonu, wyposażonego w mieszadło i zawierającego 4000 kg roztworu 2,4-D przepompowano DMA (807 kg) i uzyskano objętość łączną 1200 litrów.
Temperaturę utrzymywano w zakresie od około 25°C do 30°C i jako osad wytrąciła się sól 2,4-D-dimetyloaminy.
Produkt zebrano w wirówce i roztwór macierzysty zawrócono do obiegu. Stwierdzono, że na skutek wytworzenia się zanieczyszczeń w roztworze macierzystym konieczne było usunięcie części zawróconego do obiegu roztworu, co spowodowało stratę znacznej części produktu. Obecność proPL 222 656 B1 duktu w roztworze macierzystym (około 10% w odniesieniu do całości produktu) również spowodowała konieczność usunięcia acetonu przez destylację.
Sposób według przykładu 6
Do reaktora wyposażonego w napowietrzną chłodnicę zwrotną i mieszadło wprowadzono MTBE. Dodano fenoksykwasu, REAX83 i EDTA. Mieszaninę mieszano przez 15-20 minut. Dodawano bezwodnego DMA, aż pH roztworu osiągnęło wartość powyżej 8 i utrzymywało się na tym poziomie. Podczas dodawania DMA, temperatura reakcji wzrosła do temperatury wrzenia MTBE (56°C). Podczas wprowadzania DMA wytrącił się produkt. Wytworzoną zawiesinę produktu oziębiono wodą do temperatury 25°C i osad w postaci wilgotnego placka zbierano w wirówce. Wilgotny placek z wirówki wysuszono w suszarce, a roztwór macierzysty zawrócono do obiegu w reaktorze do następnej serii. W celu uzupełnienia straty MTBE do reaktora dodano świeżego MTBE.
Wniosek
W poniższej tabeli 1 zamieszczono porównanie sposobów z eterem i acetonem.
T a b e l a 1
CE-A (sposób z acetonem) Przykład 6 (sposób z eterem)
Wsad 2,4-D (techniczny) (kg) 4000 4000
(serie) 5 5
Ciężar mieszaniny reakcyjnej (kg) 14022 12829
Stężenie rozpuszczalnika, g/ml 0,791 0,739
Ciężar suchego produktu końcowego (wydajność) (kg) 4341 4875
Wydajność wyodrębnionego produktu (%) 92,5 100
Składnik aktywny 2,4-D (%) 82,4 79,8
Formulacja in situ Niemożliwe Tak
Zastrzeżenia patentowe

Claims (16)

1. Sposób wytwarzania stałych soli aminowych herbicydów będących aromatycznymi podstawionymi kwasami karboksylowymi, znamienny tym, że obejmuje reakcję herbicydu stanowiącego aromatyczny podstawiony kwas karboksylowy z aminą w eterowym rozpuszczalniku z wytworzeniem soli aminowej; oraz zbieranie soli aminowej herbicydu będącego aromatycznym podstawionym kwasem karboksylowym w postaci osadu z mieszaniny reakcyjnej zawierającej rozpuszczalnik eterowy, przy czym rozpuszczalnik eterowy stanowi eter metylowo-tert-butylowy, a herbicyd będący aromatycznym podstawionym kwasem karboksylowym jest co najmniej jednym wybranym z grupy składającej się z kwasu 2-metoksy-3,6-dichlorobenzoesowego (dikamba), kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego (2,4-D), kwasu 4-(2,4-dichlorofenoksy)masłowego (2,4-DB), kwasu (RS)-2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego (dichlorprop), kwasu (R)-2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego (dichlorprop-P), kwasu 4-chlo-ro-o-toliloksyoctowego (MCPA), kwasu 4-(4-chloro-o-toliloksy)masłowego (MCPB), kwasu (RS)-2-(4-chloro-o-toliloksy)propionowego (Mekoprop), kwasu (R)-2-(4-chloro-otoliloksy)propionowego (Mekoprop-P), kwasu trichloropirydyloksyoctowego (trichlorpyr), kwasu 3,6-dichloropikolinowego (klopyralid), kwasu 4-amino-3,5,6-trichloropikolinowego (pikloram), a amina obejmuje co najmniej jedną wybraną z grupy składającej się z C1- do C4-alkiloaminy, di-(C1 do C4-alkilo)aminy i tri-(C1 do C4-alkilo)aminy.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że herbicyd będący aromatycznym podstawionym kwasem karboksylowym stanowi kwas 2-metoksy-3,6-dichlorobenzoesowy (dikamba).
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że herbicyd będący aromatycznym podstawionym kwasem karboksylowym stanowi kwas 3,6-dichloropikolinowy (klopyralid) lub kwas 4-amino-3,5,6-tri-chloropikolinowy (pikloram).
PL 222 656 B1
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że herbicydy będące aromatycznymi podstawionymi kwasami karboksylowymi stanowią co najmniej jeden kwas wybrany z grupy składającej się z kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego (2,4-D), kwasu 4-(2,4-dichlorofenoksy)masłowego (2,4-DB), kwasu (RS)-2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego (dichlorprop), kwasu (R)-2-(2,4-dichlorofenoksy)pro-pionowego (dichlorprop-P), kwasu 4-chloro-o-toliloksyoctowego (MCPA), kwasu 4-(4-chloro-o-toli-loksy)masłowego (MCPB), kwasu (RS)-2-(4-chloroo-toliloksy)propionowego (mekoprop) i kwasu (R)-2-(4-chloro-o-toliloksy)propionowego (mekoprop-P).
5. Sposób według dowolnego z zastrz. 1-4, znamienny tym, że produkt jest wytrącany z rozpuszczalnika będącego eterem metylowo-tert-butylowym i zbierany, a roztwór macierzysty zawraca się do obiegu do stosowania jako rozpuszczalnik reakcyjny do dalszego wytwarzania produktów będących solami aminy.
6. Sposób według dowolnego z zastrz. 1-5, znamienny tym, że w czasie jego prowadzenia dodaje się formulację substancji pomocniczych.
7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że co najmniej jedną substancję pomocniczą dodaje się do mieszaniny reakcyjnej razem z reagentami, albo dodaje się do mieszaniny reakcyjnej podczas lub po reakcji.
8. Sposób według zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, że substancję pomocniczą stanowi co najmniej jedna substancja wybrana z grupy składającej się z substancji sekwestrujących oraz jednego lub więcej środków powierzchniowo czynnych wspomagających rozpuszczanie się soli w wodzie i/lub poprawiających rozprowadzanie roztworu do spryskiwania na opryskiwanej powierzchni.
9. Sposób według dowolnego z zastrz. 1-8, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze w zakresie od 35°C do 70°C.
10. Sposób według dowolnego z zastrz. 1-9, znamienny tym, że mieszanina reakcyjna zawiera eter metylowo-tert-butylowy w stężeniu mniejszym niż wymagane do uzyskania całkowitej rozpuszczalności reagentów w temperaturze pokojowej, a reagenty rozpuszczają się w czasie prowadzenia reakcji.
11. Sposób według dowolnego z zastrz. 1-10, znamienny tym, że zbieranie osadu prowadzi się przez wirowanie.
12. Sposób według dowolnego z zastrz. 1 -11, znamienny tym, że amina jest wybrana z grupy składającej się z dimetyloaminy, etyloaminy, dietyloaminy, trietyloaminy, monoizopropyloaminy i diizopropyloaminy.
13. Sposób według dowolnego z zastrz. 1, 4-12, znamienny tym, że herbicyd będący aromatycznym podstawionym kwasem karboksylowym stanowi kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy (2,4-D).
14. Sposób wytwarzania stałych soli dimetyloaminowych herbicydów będących aromatycznymi podstawionymi kwasami karboksylowymi wybranych z grupy składającej się z kwasu 2-metoksy-3,6-dichlorobenzoesowego (dikamba), kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego (2,4-D), kwasu (RS)-2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego (dichlorprop), kwasu (R)-2-(2,4dichlorofenoksy)propionowego (dichlorprop-P), kwasu 4-chloro-o-toliloksy-octowego (MCPA), kwas (RS)-2-(4-chloro-o-toliloksy)-propionowy (Mekoprop), kwasu (R)-2-(4-chloro-otoliloksy)masłowego (Mekoprop-P), znamienny tym, że obejmuje reakcję herbicydu stanowiącego aromatyczny podstawiony kwas karboksylowy z dimetyloaminą w rozpuszczalniku stanowiącym eter metylowo-tert-butylowy; oraz zbieranie soli dimetyloaminowej herbicydu będącego aromatycznym podstawionym kwasem karboksylowym w postaci osadu z rozpuszczalnika stanowiącego eter metylowo-tert-butylowy.
15. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że herbicyd będący aromatycznym podstawionym kwasem karboksylowym stanowi kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy (2,4-D).
16. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że herbicyd będący aromatycznym podstawionym kwasem karboksylowym stanowi kwas 2-metoksy-3,6-dichlorobenzoesowy (dikamba).
Departament Wydawnictw UPRP
PL402880A 2010-05-17 2011-05-11 Sposób wytwarzania stałych soli aminowych herbicydów będących aromatycznymi podstawionym kwasami karboksylowymi PL222656B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US34519210P 2010-05-17 2010-05-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL402880A1 PL402880A1 (pl) 2013-11-12
PL222656B1 true PL222656B1 (pl) 2016-08-31

Family

ID=44991072

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL402880A PL222656B1 (pl) 2010-05-17 2011-05-11 Sposób wytwarzania stałych soli aminowych herbicydów będących aromatycznymi podstawionym kwasami karboksylowymi

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8962527B2 (pl)
CN (1) CN103025701B (pl)
AR (1) AR082370A1 (pl)
AU (1) AU2011256119B2 (pl)
BR (1) BR112012029397B1 (pl)
CA (1) CA2799679C (pl)
MX (1) MX340076B (pl)
NZ (1) NZ603678A (pl)
PL (1) PL222656B1 (pl)
WO (1) WO2011143690A1 (pl)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102893994A (zh) * 2012-11-14 2013-01-30 联保作物科技有限公司 一种除草组合物
CN104119234B (zh) * 2013-04-27 2016-03-02 浙江新安化工集团股份有限公司 一种苯氧乙酸类甲基三乙基铵盐及其制备方法以及一种除草剂
GB2519787B (en) 2013-10-30 2018-08-29 Rotam Agrochem Int Co Ltd Process for the preparation of herbicidal carboxylic acid salts
CN110839632A (zh) * 2018-08-20 2020-02-28 四川利尔作物科学有限公司 一种除草组合物
CN111548264A (zh) * 2020-04-10 2020-08-18 岳晟 一种除草剂二甲胺盐及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1301197A (en) 1970-03-17 1972-12-29 Spolana Nat Corp A method of preparing amine salts of 2.4-dichlorophenoxyacetic acid
US5221319A (en) 1991-08-16 1993-06-22 Pbi-Gordon Corporation Dry, water-soluble, substituted phenoxy and/or benzoic acid herbicidal compositions and method of preparing same
US5266553A (en) 1991-10-21 1993-11-30 Riverdale Chemical Company Method of manufacturing a dry water-soluble herbicidal salt composition
BRPI0509289A (pt) * 2004-03-27 2007-09-18 Bayer Cropscience Gmbh combinação de protetor-herbicida
US7683008B2 (en) 2006-08-02 2010-03-23 Dow Agrosciences Llc High-strength, low-temperature stable herbicidal formulations of 2,4-dichlorophenoxy acetic acid salts
CN101621925A (zh) * 2007-02-26 2010-01-06 陶氏益农公司 衍生自羧酸除草剂和一些三烷基胺或杂芳基胺的离子液体
BRPI0922509B1 (pt) 2008-12-23 2018-03-06 Nufarm Australia Limited Composição herbicida líquida aquosa e composição sólida solúvel em água, seus métodos de preparação, bem como método de controle do desenvolvimento de planta
CN101525288A (zh) * 2009-04-21 2009-09-09 山东潍坊润丰化工有限公司 一种2,4-d二甲胺盐原料药的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2799679C (en) 2018-03-06
NZ603678A (en) 2014-08-29
US20130316907A1 (en) 2013-11-28
AR082370A1 (es) 2012-12-05
CA2799679A1 (en) 2011-11-24
AU2011256119B2 (en) 2013-01-24
BR112012029397B1 (pt) 2018-08-28
CN103025701B (zh) 2016-01-20
BR112012029397A2 (pt) 2016-07-26
CN103025701A (zh) 2013-04-03
MX2012013355A (es) 2013-02-11
AU2011256119A1 (en) 2012-06-21
MX340076B (es) 2016-06-24
WO2011143690A1 (en) 2011-11-24
PL402880A1 (pl) 2013-11-12
US8962527B2 (en) 2015-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9179673B2 (en) Auxin herbicide composition
TWI695826B (zh) 製備除草羧酸鹽之方法
PL222656B1 (pl) Sposób wytwarzania stałych soli aminowych herbicydów będących aromatycznymi podstawionym kwasami karboksylowymi
CN101945575B (zh) 酯酰胺的用途、新的酯酰胺以及酯酰胺的制备方法
EP2582240B1 (en) Herbicidal picolinic acid salt composition
DK157006B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af substituerede 2-nitro-5-phenoxy-benzoesyrer og salte deraf
AU703761B2 (en) Process for preparing solid, free-flowing water-soluble salts of aryloxy-C1-C4-alkane carboxylic acids
US3013051A (en) 2-methoxy-5-nitro-3, 6-dichloro-benzoates
US3012873A (en) Method of destroying undesirable plant growth
AU2014200518B2 (en) Auxin herbicide composition
PL239073B1 (pl) Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy
GB1590625A (en) Agricultural and horticultural processes
PL237858B1 (pl) Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL235894B1 (pl) Protonowe ciecze jonowe zawierające herbicydowe fenoksykwasy oraz hydroksyloaminę lub jej pochodne, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL137532B1 (en) Method of manufacture of polyalkylene glycol esters of phenoxyacetic acids in the form of emulsifying solutions
IL28850A (en) Herbicidal compositions containing n-alkoxy phenoxyalkanamide derivatives