PL223415B1 - Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents
Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL223415B1 PL223415B1 PL407019A PL40701914A PL223415B1 PL 223415 B1 PL223415 B1 PL 223415B1 PL 407019 A PL407019 A PL 407019A PL 40701914 A PL40701914 A PL 40701914A PL 223415 B1 PL223415 B1 PL 223415B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methylphenoxy
- chloro
- bis
- diammonium
- dichlorophenoxy
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 12
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 title claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 title 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 20
- -1 (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate anions Chemical class 0.000 claims description 19
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 13
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-M 4-(2,4-dichlorophenoxy)butanoate Chemical compound [O-]C(=O)CCCOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-M 4-(4-chloro-2-methylphenoxy)butanoate Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCCCC([O-])=O LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-M (2,4,5-trichlorophenoxy)acetate Chemical compound [O-]C(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-M (2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- XKDNLZWRUACQQA-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) propaneperoxoate Chemical compound CCC(=O)OOc1ccc(Cl)cc1C XKDNLZWRUACQQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XHZXBVDSTICHBD-UHFFFAOYSA-N 1-butoxy-2,4-dichlorobenzene Chemical compound CCCCOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XHZXBVDSTICHBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- WUPZNKGVDMHMBS-UHFFFAOYSA-N azane;dihydrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[OH-].[OH-] WUPZNKGVDMHMBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FLNKWZNWHZDGRT-UHFFFAOYSA-N azane;dihydrochloride Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Cl-].[Cl-] FLNKWZNWHZDGRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 21
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 12
- 235000006463 Brassica alba Nutrition 0.000 description 10
- 244000140786 Brassica hirta Species 0.000 description 10
- 235000011371 Brassica hirta Nutrition 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)C YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 6
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 6
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 6
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 101000742062 Bos taurus Protein phosphatase 1G Proteins 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC1=CC=C(Cl)C=C1C HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWDRGGPOSGFCDD-UHFFFAOYSA-N 1-butoxy-4-chloro-2-methylbenzene Chemical compound CCCCOC1=CC=C(Cl)C=C1C GWDRGGPOSGFCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-N 2,4-DB Chemical compound OC(=O)CCCOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940087195 2,4-dichlorophenoxyacetate Drugs 0.000 description 1
- LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-chlorophenoxybutyric acid Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCCCC(O)=O LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005575 MCPB Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 230000002353 algacidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- ICMYIQTVBRLNEE-UHFFFAOYSA-N decyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.CCCCCCCCCCN(C)C ICMYIQTVBRLNEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- ILUJQPXNXACGAN-UHFFFAOYSA-N ortho-methoxybenzoic acid Natural products COC1=CC=CC=C1C(O)=O ILUJQPXNXACGAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XKTWNXNNDKRPHR-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XKTWNXNNDKRPHR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania, mające zastosowanie jako środki ochrony roślin.
Przedmiotem wynalazku są nowe herbicydowe sole diamoniowe o wzorze ogólnym:
gdzie: R oznacza podstawnik alkilowy o długości węgla od 1 do 16 atomów węgla
A- oznacza anion herbicydowy o wzorze ogólnym
Przykładami tego typu soli są:
- (4-chloro-2-metylofenoksy)octan 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetylodecyloamoniowy)
- (4-chloro-2-metylofenoksy)propionian 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetylodecyloamoniowy)
- (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesan 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetylodecyloamoniowy)
- (2,4-dichlorofenoksy)octan 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetylodecyloamoniowy) Czwartorzędowe sole diamoniowe należą do klasy surfaktantów zwanej gemini. Czwartorzędowe sole amoniowe wykazują właściwości związków nieorganicznych (np. bardzo dobrą rozpuszczalność w wodzie) jak i organicznych, a jonowy charakter tych związków decyduje o ich właściwościach
PL 223 415 B1 hydrofilowych. Popularność tych związków wiąże się z ich szerokim zastosowaniem i łatwością otrz ymywania.
Czwartorzędowe sole amoniowe są trwałe aż do 150°C, dobrze rozpuszczalne w wodzie, zazwyczaj nietoksyczne w stężeniu użytkowym, są powierzchniowo czynne, nie mają drażniącego działania na skórę oraz nie mają przykrego zapachu. Wiele z nich ma właściwości grzybobójcze, bakteriobójcze lub glonobójcze. Wykorzystuje się je między innymi jako: środki ochrony drewna, środki dezynfekujące, zmiękczające tkaniny, środki antyelektrostatyczne i substancje przeciwzatarciowe. W syntezie chemicznej stosuje się je jako katalizatory, w reakcji katalizy międzyfazowej oraz w redukcji aldehydów i alkenów, czy reakcji Friedla-Craftsa.
Surfaktanty gemini stanowią stosunkowo nową klasę związków amfifilowych. W swojej budowie zawierają dwie grupy hydrofilowe (tzw. „główki”) i dwa alifatyczne łańcuchy połączone razem sztywnym, bądź bardziej podatnym na odkształcenia łącznikiem. Jako łączniki wykorzystywane mogą być wszelkie wiązania mające symetrię mogą to być zarówno łańcuchy alkilowe jak i łańcuchy zawierające wiązania nienasycone, ich modyfikacja wpływa między innymi na stopień biodegradacji surfaktantów gemini.
Herbicydy to związki z grupy pestycydów służące do zwalczania roślin niepożądanych na p olach uprawnych. Podgrupę herbicydów stanowią fenoksykwasy takie jak 2,4-dichlorofenoksy octan (2,4-D) czy (4-chloro-2-metylofenoksy)octan (MCPA). Obecnie herbicydy z grupy fenoksykwasów stosuje się w postaci soli z kationem organicznym lub nieorganicznym, w formie estrów lub w formie kwasowej. Forma estrowa wykazuje wyższą aktywność herbicydową w porównaniu do soli nieorganicznej, jednak wadą tej formy jest wysoka prężność par.
Przedmiotem wynalazku są nowe jednofunkcyjne diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania. Herbicydowe ciecze jonowe są nową grupą herbicydów opisanych dopiero w latach 2011-2013.
Istotą wynalazku są diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe o wzorze ogólnym
gdzie: R oznacza podstawnik alkilowy o długości węgla od 1 do 16 atomów węgla
A- oznacza anion herbicydowy o wzorze ogólnym
PL 223 415 B1
Cl
OCHj
Cl a sposób ich otrzymywania polega na tym, że diamoniowy wodorotlenek rozpuszcza się w m etanolu. Następnie poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem o stężeniu co najmniej 1%, zawierającym kwas będący źródłem anionów: (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)-butanianowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octanowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanianowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego.
Inny sposób otrzymywania polega na tym, że diamoniowy chlorek rozpuszcza się w wodzie. Następnie miesza się z wodnym roztworem o stężeniu co najmniej 1%, mieszaniny soli sodowej lub potasowej kwasu: (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)-octowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, w stosunku molowym 1:1, w temperaturze od 283 do 373 K, korzystnie 293 K, przez co najmniej 30 minut, po czym odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem, suszy, a następnie dodaje bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu, dalej oddziela się osad, odparowuje rozpuszczalnik, po czym produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 373 K, korzystnie 353 K.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- syntezowano nowe sole diamoniowe,
- w syntezie nie powstają żadne szkodliwe substancje,
- otrzymane sole są rozpuszczalne w wodzie i metanolu,
- otrzymane sole są stabilne termicznie,
- syntezowane sole mają postać mazistą, są to nowe ciecze jonowe,
- otrzymane ciecze jonowe wykazują aktywność herbicydową,
- otrzymane sole posiadają niską prężność par,
- syntezowane sole są nowymi jednofunkcyjnymi diamoniowymi herbicydowymi cieczami jonowymi,
- otrzymane sole są bezpieczne w przechowywaniu.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1.
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEtOEt][MCPA]2
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 11,14 g (0,02 mola) chlorku
3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 75 cm metanolu o temperaturze 293 K. Następnie do reaktora dodano 2,24 g (0,04 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad chlorku potasu oddzielono od mieszaniny reakcyjnej przez sączenie grawitacyjne, a przesącz zobojętniono kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej.
3
Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w 50 cm acetonu. Wytrącony osad oddzielono przez sączenie grawitacyjne a z przesączu odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 343 K, przez 24 godziny.
Otrzymano produkt z wydajnością 94%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizę elementarną:
PL 223 415 B1
H1 NMR (CDCIs-di) δ ppm = 0,86 (t, J = 6,71Hz, 6H); 1,24 (s, 28H); 1,64 (m, 4H); 2,15 (s, 6H); 3,07 (s, 12H); 3,31 (m, 4H); 3,53 (t, 4H); 3,56 (s, 4H); 3,81 (s, 4H); 4,14 (s, 4H); 6,69 (d, 2H); 7,00 (d, 2H); 7,11 (s, 2H);
C13 NMR (CDCIs-d1) δ ppm = 13,9[4]; 16,0[2]; 21,9[2]; 22,1[2]; 25,9[2]; 28;6[2]; 28,9[2]; 31,3[2]; 50,5[4]; 62,1[2]; 63,9[2]; 64,1[2]; 68,5[2]; 69,2(2]; 113,0[2]; 122,5[2]; 125,9[2]; 127,8[2]; 129,3[2]; 156,3[2]; 170,1[2];
Analiza elementarna CHN dla C48H82CI2N2O8 (886,08): wartości obliczone (%): C = 65,06; H = 9,33; N = 3,16; wartości zmierzone: C = 65,40; H = 9,55; N = 3,41.
| Nazwa związku | Dawka na 1 ha | Zniszczenie roślin komosy białej w % | Zniszczenie roślin gorczycy białej w % |
| [EtOEtOEt][MCPA]2 | 802,568 g | 32 | 33 |
| Środek porównawczy | 666,667 ml | 20 | 25 |
Tabela przedstawia porównanie skuteczności herbicydowej soli diamoniowej zawierającej anion MCPA i preparatu komercyjnego zawierającego ten sam anion. Testy aktywności herbicydowej przeprowadzono w próbach szklarniowych na komosie białej i gorczycy białej. Zawartość anionu MCPA była taka sama w obu porównywanych związkach. Sól diamoniowa wykazała wyższą aktywność herbicydową w przypadku obydwu badanych roślin.
P r z y k ł a d 2.
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianu 3,6-dioksooktametyleno-( 1,8)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEtOEt][MCPP]2
W szklanym reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,57 g (0,01 mo3 la) chlorku 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm alkoholu metylowego. Następnie do reaktora dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad chlorku potasu oddzielono przez sączenie, a następnie przesącz zobojętniono kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)propionowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 328 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono metanol za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie, a wytracony osad oddzielono za pomocą sączenia grawitacyjnego. Następnie z przesączu odparowano aceton na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymany w ten sposób produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 348 K, przez 36 godzin. Otrzymano produkt z wydajnością 92%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizę elementarną:
H1 NMR (CDCIs-d1) δ ppm = 0,89 (t, J = 6,7Hz, 6H); 1,26 (s, 28H); 1,54 (s, 4H); 1,56 (s, 6H); 2,22 (s, 6H); 3,04 (s, 12H); 3,18 (s, 4H); 3,35 (s, 4H); 3,55 (s, 4H); 3,77 (s, 4H); 4,47 (q, J = 3,4Hz, 2H); 6,74 (d, J = 8,7Hz, 2H); 6,98 (d, J = 2,5Hz, 2H); 7,04 (d, J = 0,8Hz, 2H);
C13 NMR (CDCI3-d1) δ ppm = 13,9[4]; 16,2[2]; 19,1[2]; 22,4[2]; 26,1[2]; 29,0[4]; 29,2[4]; 31,6[2]; 51,1[4]; 63,0[2]; 64,5[2]; 65,5[2]; 69,9[2]; 75,4[2]; 113,1[2]; 123,8[2]; 125,8[2]; 128,6[2]; 129,8[2]; 155,7(2]; 176,3(2];
Analiza elementarna CHN dla C50H86Cl2N2O8 (914,13): wartości obliczone (%): C = 65,69; H = 9,48; N = 3,06; wartości zmierzone: C = 65,59; H = 9,78; N = 3,31.
| Nazwa związku | Dawka na 1 ha | Zniszczenie roślin komosy białej w % | Zniszczenie roślin gorczycy białej w % |
| [EtOEtOEt][MCPP]2 | 855,615 g | 51 | 22 |
| Środek porównawczy | 666,667 ml | 20 | 25 |
Tabela przedstawia porównanie skuteczności herbicydowej soli diamoniowej zawierającej anion
MCPP i środka porównawczego zawierającego ten sam anion herbicydowy. Testy aktywności herbicydowej przeprowadzono w próbach szklarniowych na komosie białej i gorczycy białej. Zawartość
PL 223 415 B1 anionu MCPP była taka sama w obu porównywanych związkach. Sól diamoniowa wykazała wyższą aktywność herbicydowa w odniesieniu do komosy białej.
P r z y k ł a d 3.
Sposób otrzymywania 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEtOEt][DICAMBA]2
W reaktorze szklanym zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 11,14 g (0,02 mo3 la) chlorku 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 75 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano porcjami 2,24 g (0,04 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad soli nieorganicznej (chlorku potasu) oddzielono przez sączenie, a przesącz poddano zobojętnieniu kwasem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie. Roztwór przesączono w celu oddzielenia wytrąconego osadu. Następnie roztwór odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt poddano suszeniu w suszarce próżniowej, w temperaturze 383 K, przez 36 godzin. Otrzymano produkt o wysokiej czystości z 95% wydajnością.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizę elementarną:
H1 NMR (CDCI3-d1) δ ppm = 0,88 (t, J = 6,75Hz, 6H); 1,22 (s, 28H); 1,61 (s, 4H); 3,27 (d, J = 6,8Hz, 16H); 3,34 (m, 4H); 3,63 (s, 4H); 3,74 (s, 4H); 3,91 (s, 6H); 6,99 (d, J = 8,6Hz, 2H); 7,09 (d, J = 8,6Hz, 2H);
C13 NMR (CDC^-d-i) δ ppm = 13,9[2]; 22,2[2]; 26,1[4]; 29,0[4]; 29,2[4]; 31,6[2]; 51,3[4]; 61,5[2]; 62,9[2]; 64,6[2]; 65,5[2]; 69,9[2]; 125,3[2]; 125,9[2]; 127,4[2]; 127,7[2]; 139,5[2]; 151,6[2]; 167,9[2];
Analiza elementarna CHN dla C46H76CI4N2O8 (882,86): wartości obliczone (%): C = 59,61; H = 8,26; N = 3,02; wartości zmierzone: C = 59,29; H = 8,55; N = 3,31.
| Nazwa związku | Dawka na 1 ha | Zniszczenie roślin komosy białej w % | Zniszczenie roślin gorczycy białej w % |
| [EtOEtOEt][DIKAMBA]2 | 802,568 g | 58 | 33 |
| Środek porównawczy | 666,667 ml | 26 | 13 |
Tabela przedstawia porównanie skuteczności herbicydowej soli diamoniowej zawierającej anion
3.6- dichloro-2-metoksybenzoesowy i środka porównawczego zawierającego ten sam anion herbic ydowy. Testy aktywności herbicydowej przeprowadzono w próbach szklarniowych na komosie białej i gorczycy białej. Zawartość anionu była taka sama w obu porównywanych związkach. Sól diamoniowa wykazała dwukrotnie wyższą aktywność herbicydową w stosunku do komosy białej i gorczycy białej w odniesieniu do preparatu porównawczego.
P r z y k ł a d 4.
Sposób otrzymywania (2,4-dichlorofenoksy)octanu 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEtOEt][2,4-D]2
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,57 g (0,01 mola) chlorku 3
3.6- dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm wody. Następnie do reaktora dodano 5,18 g (0,02 mola) (2,4-dichlorofenoksy)octanu potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Mieszaninę poreakcyjną odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie mieszaninę rozpuszczono w acetonie. Oddzielono wytrącany osad, a przesącz poddano odparowaniu na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej przez 20 godzin w temperaturze 383 K. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 96%. Otrzymano produkt z wydajnością 94%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizę elementarną:
H1 NMR (CDCI3-d1) δ ppm = 0,88 (t, J = 6,8Hz, 6H); 1,25 (s, 28H); 1,65 (s, 4H); 3,23 (t, J = 19,6Hz, 12H); 3,42 (s, 4H); 3,64 (s, 4H); 3,73 (s, 4H); 3,92 (s, 4H); 4,45 (s, 4H); 6,89 (d, J = 8,8Hz, 2H); 7,13 (d, J = 8,9Hz, 2H); 7,31 (d, J = 2,4Hz, 2H);
PL 223 415 B1
C13 NMR (CDCIs-di) δ ppm = 13,8[2]; 22,3[2]; 26,0[2]; 28,9[6]; 29,1[4]; 31,5[2]; 51,2[4]; 62,9[2]; 64,5[2]; 65,5[2]; 68,8[2]; 69,9[2]; 114,5[2]; 122,3[2]; 124,5[2]; 127,3[2]; 129,1[2]; 153,5[2]; 171,8[2];
Analiza elementarna CHN dla C46H76Cl4N2O8 (882,86): wartości obliczone (%): C = 59,61; H = 8,26; N = 3,02; wartości zmierzone: C = 59,29; H = 8,55; N = 3,31.
| Nazwa związku | Dawka na 1 ha | Zniszczenie roślin komosy białej w % | Zniszczenie roślin gorczycy białej w % |
| [EtOEtOEt][2,4-D]2 | 842,57 g | 27 | 47 |
| Środek porównawczy | 666,667 ml | 4 | 40 |
Tabela przedstawia porównanie skuteczności herbicydowej soli diamoniowej zawierającej anion 2,4-D i środka porównawczego zawierającego ten sam anion herbicydowy. Testy aktywności herbic ydowej przeprowadzono w próbach szklarniowych na komosie białej i gorczycy białej. Zawartość anionu była taka sama w obu porównywanych związkach. Sól diamoniowa wykazała wielokrotnie wyższą aktywność herbicydową wobec komosy białej w odniesieniu do preparatu porównawczego.
P r z y k ł a d 5.
Sposób otrzymywania 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanianu 3,6-dioksooktametyleno-( 1,8)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEtOEt][DCB]
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 13,86 g (0,02 mola) brom3 ku 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 85 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 2,24 g (0,04 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie, a przesącz zobojętniono kwasem 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Następnie roztwór odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 338 K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 98%.
Analiza elementarna CHN dla C50H84CI4N2O8 (983,02): wartości obliczone (%): C = 61,09; H = 8,61; N = 2,85; wartości zmierzone: C = 62,10; H = 7,65; N = 3,81.
P r z y k ł a d 6.
Sposób otrzymywania (2,4,5-trichlorofenoksy)octanu 3,6-dioksooktametyleno-( 1,8)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEtOEt][TCO]
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 6,43 g (0,01 mola) bromku 3
3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 85 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie, a przesącz zobojętniono kwasem (2,4,5-trichlorofenoksy)octowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 328 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Następnie przesącz odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 338 K, przez 36 godzin. Otrzymano produkt z wydajnością 98%.
Analiza elementarna CHN dla C46H74CI6N2O8 (995,81): wartości obliczone (%): C = 55,48; H = 7,49; N = 2,81; wartości zmierzone: C = 56,49; H = 6,50; N = 3,81.
P r z y k ł a d 7.
Sposób otrzymywania 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanianu 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEtOEt][CMB]
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 13,86 g (0,02 mola) brom3 ku 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 85 cm3 metanolu.
PL 223 415 B1
Następnie do reaktora dodano 2,24 g (0,04 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie, a przesącz zobojętniono kwasem 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Następnie roztwór odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 338 K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 98%.
Analiza elementarna CHN dla C52H90CI2N2O8 (942,19): wartości obliczone (%): C = 66,29; H = 9,63; N = 2,97; wartości zmierzone: C = 67,30; H = 8,62; N = 3,96.
Przykładowe zastosowanie:
Aktywność biologiczną sprawdzono w próbach szklarniowych. Roślinami testowymi były kom osa biała i gorczyca biała. Nasiona wysiewano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Badane związki rozpuszczono w wodzie w ilości odpowiadającej 400 g MCPA lub 2,4-D na 1 ha oraz 200 g dikamby na 1 ha. Po wytworzeniu czwartego liścia rośliny opryskiwano cieczą zawierającą badane związki za pomocą opryskiwacza wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3.
Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 293 K (±2 K) i wilgotności powietrza 60%. Czas oświetlania wynosił 16 godzin na dobę. Ostatecznie wizualnie oceniano stan roślin.
Dokonując porównania badanych soli diamoniowych z preparatami komercyjnymi wykazano skuteczność nowych soli na poziomie środków porównawczych lub o wyższej skuteczności. Najkorzystniejsze jest stosowanie preparatów wobec komosy białej.
Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe, w postaci czystej, lub w postaci roztworów alkohol owych, lub wodno-alkoholowych o stężeniu substancji czynnej od 0,1% do 50%, wykazują aktywność herbicydową. Są to nowe herbicydy skuteczne w ochronie roślin.
Claims (3)
1. Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) o wzorze ogólnym gdzie: R oznacza podstawnik alkilowy długości węgla od 1 do 16 atomów węgla
A- oznacza anion herbicydowy o wzorze ogólnym
PL 223 415 B1
2. Sposób otrzymywania diamoniowych herbicydowych cieczy jonowych, określonych zastrz. 1, znamienny tym, że diamoniowy wodorotlenek rozpuszcza się w metanolu, a następnie poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem o stężeniu co najmniej 1%, zawierającym kwas będący źródłem anionów: (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)-butanianowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octanowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanianowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego.
3. Sposób otrzymywania diamoniowych herbicydowych cieczy jonowych określonych zastrz. 1, znamienny tym, że diamoniowy chlorek rozpuszcza się w wodzie, następnie miesza się z wodnym roztworem o stężeniu co najmniej 1%, mieszaniny soli sodowej lub potasowej kwasu: (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)-octowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, w stosunku molowym 1:1, w temperaturze od 283 do 373 K, korzystnie 293 K, przez co najmniej 30 minut, po czym odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem, suszy, a następnie dodaje bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu, dalej oddziela się osad, odparowuje rozpuszczalnik, po czym produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 373 K, korzystnie 353 K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407019A PL223415B1 (pl) | 2014-01-31 | 2014-01-31 | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407019A PL223415B1 (pl) | 2014-01-31 | 2014-01-31 | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL407019A1 PL407019A1 (pl) | 2015-08-03 |
| PL223415B1 true PL223415B1 (pl) | 2016-10-31 |
Family
ID=53723627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL407019A PL223415B1 (pl) | 2014-01-31 | 2014-01-31 | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL223415B1 (pl) |
-
2014
- 2014-01-31 PL PL407019A patent/PL223415B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL407019A1 (pl) | 2015-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Niemczak et al. | Biodegradable herbicidal ionic liquids based on synthetic auxins and analogues of betaine | |
| EP3092898A1 (en) | Herbicidal ionic liquids with betaine type cation | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| ES2654169T3 (es) | Sales de amonio cuaternario del ácido (4-cloro-2-metilfenoxi)acético herbicidas | |
| PL223415B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| US20190269130A1 (en) | Double salt ionic liquids of herbicides | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL224026B1 (pl) | Nowe jednofunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL224025B1 (pl) | Nowe dwufunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL242922B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowym i anionem 3,6-dichloropirydyno-2-karboksylowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako selektywne herbicydy do zwalczania chwastów dwuliściennych | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL240649B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetylo-amoniowym i anionem (R)-2-(4-chloro- -2-metylofenoksy)propionianowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230786B1 (pl) | Nowe 4-chloro-2- metylofenoksyoctany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo) dietyloamoniowe i sposób ich wytwarzania oraz zastosowania jako herbicyd | |
| PL243253B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |