PL225597B1 - 3,3’,5,5’-Tetra(dihydroksyfosforylo)bifenyl oraz sposób jego wytwarzania - Google Patents
3,3’,5,5’-Tetra(dihydroksyfosforylo)bifenyl oraz sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL225597B1 PL225597B1 PL407781A PL40778114A PL225597B1 PL 225597 B1 PL225597 B1 PL 225597B1 PL 407781 A PL407781 A PL 407781A PL 40778114 A PL40778114 A PL 40778114A PL 225597 B1 PL225597 B1 PL 225597B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- biphenyl
- tetra
- dihydroxyphosphoryl
- tetrabromobiphenyl
- mol
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- NNPMHVXPDNEIPN-UHFFFAOYSA-N (3-phenyl-1,5,5-triphosphonocyclohex-2-en-1-yl)phosphonic acid Chemical group OP(=O)(O)C1(CC(=CC(C1)(P(=O)(O)O)P(=O)(O)O)C1=CC=CC=C1)P(=O)(O)O NNPMHVXPDNEIPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FXJXZYWFJAXIJX-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromo-5-(3,5-dibromophenyl)benzene Chemical group BrC1=CC(Br)=CC(C=2C=C(Br)C=C(Br)C=2)=C1 FXJXZYWFJAXIJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MIYVPKNLWJFPGU-UHFFFAOYSA-N [3-(3,5-diphosphonophenyl)-5-phosphonophenyl]phosphonic acid Chemical group C1(=CC(=CC(=C1)P(O)(O)=O)P(O)(O)=O)C1=CC(=CC(=C1)P(O)(O)=O)P(O)(O)=O MIYVPKNLWJFPGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- MQYFWRJEFAZXHE-UHFFFAOYSA-N (2-phenylphenyl)phosphonic acid Chemical group OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 MQYFWRJEFAZXHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NDEHYSJCDSTVKK-UHFFFAOYSA-N CC(C)OP(C1=CC(C2=CC(P(OC(C)C)(OC(C)C)=O)=CC(P(OC(C)C)(OC(C)C)=O)=C2)=CC(P(OC(C)C)(OC(C)C)=O)=C1)(OC(C)C)=O Chemical group CC(C)OP(C1=CC(C2=CC(P(OC(C)C)(OC(C)C)=O)=CC(P(OC(C)C)(OC(C)C)=O)=C2)=CC(P(OC(C)C)(OC(C)C)=O)=C1)(OC(C)C)=O NDEHYSJCDSTVKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NFORZJQPTUSMRL-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl hydrogen phosphite Chemical compound CC(C)OP(O)OC(C)C NFORZJQPTUSMRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- -1 3,3', 5,5'-tetrabromobiphenyl phosphite Chemical compound 0.000 claims description 2
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- YWDUZLFWHVQCHY-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tribromobenzene Chemical compound BrC1=CC(Br)=CC(Br)=C1 YWDUZLFWHVQCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest 3,3’,5,5’-tetra(dihydroksyfosforylo)bifenyl oraz sposób jego wytwarzania znajdujący zastosowanie jako substrat do otrzymywania materiałów hybrydowych wykorzyst ywanych jako katalizatory reakcji heterogenicznych, sensory chemiczne, wymieniacze jonowe, materiały optyki nieliniowej czy adsorbenty gazów.
3,3’,5,5’-Tetra(dihydroksyfosforylo)bifenyl o wzorze 1 ma określoną, jednoznaczną budowę przestrzenną i nie został dotychczas opisany w literaturze naukowej i patentowej.
Istotą wynalazku jest 3,3’,5,5’-tetra(dihydroksyfosforylo)bifenyl o wzorze 1.
Sposób wytwarzania 3,3’,5,5’-tetra(dihydroksyfosforylo)bifenylu o wzorze 1 polega na tym, że do otrzymanego znaną metodą 3,3’,5,5’-tetrabromobifenylu dodaje się fosforyn diizopropylowy w stosunku molowym 4,8:1 względem 3,3’,5,5’-tetrabromobifenylu, diizopropyloetyloaminę w stosunku molowym 5,2:1 względem 3,3’,5,5’-tetrabromobifenylu oraz katalizator palladowy i toluen jako rozpuszczalnik i otrzymuje się 3,3’,5,5’-tetrakis(diizopropyloksyfosforylo)bifenyl, po czym w wyniku hydrolizy kwasowej za pomocą stężonego kwasu solnego otrzymuje się 3,3’,5,5’-tetra(dihydroksyfosforylo)bifenyl.
Korzystnie jako katalizator palladowy stosuje się kompleks powstały in situ z octanu palladu 4% molowego - i 1,1'-bis(difenylofosfino)ferrocenu - 4,4% molowego.
Otrzymany związek w postaci 3,3’,5,5’-tetra(dihydroksyfosforylo)bifenyl został zaprojektowany w taki sposób, aby miał grupy funkcyjne przyłączone do pierścieni w pozycjach 3 i 5. Grupy funkcyjne - fosfonowe mają możliwość przyjmowania dwóch stanów uprotonowania, a każdy z tych stanów ma wiele modów koordynacyjnych. Aromatyczny szkielet bifenylu zapewnia termiczną stabilność i wytrzymałość. Cząsteczka kwasu nie jest płaska, posiada grupy funkcyjne tworzące ze sobą kąt 120°. Taki kształt cząsteczki uprawdopodabnia otrzymywanie trójwymiarowych sieci supramolekularnych.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest bliżej w przykładach wykonania oraz na schemacie reakcji. P r z y k ł a d 1
Etap pierwszy - synteza 3,3’,5,5’-tetrabromobifenylu
W trójszyjnej kolbie okrągłodennej o pojemności 500 cm umieszcza się 1,3,5-tribromobenzen 3 (6.00 g, 0.019 mol), rozpuszcza się go w eterze dietylowem (150 cm ). Roztwór ochłodzą się do tem3 peratury -70°C i wkrapla ze strzykawki 1.6M roztwór n-butylolitu w heksanie (18 cm , 0.025 mol). Mieszaninę reakcyjną miesza się magnetycznie przez 1 godzinę w temperaturze -70°C. Następnie dodaje się bezwodny chlorek miedzi(II) (3.38 g, 0.025 mol) i ponownie miesza przez 1 godzinę w temperaturze -70°C. Mieszaninę reakcyjną pozostawia się w temperaturze pokojowej przez noc, po czym dodaje się eter dietylowy (120 cm ) i 10% (m/m) roztwór wodny amoniaku (210 cm ). Rozdziela się fazy, fazę 3 wodną ekstrahuje się eterem dietylowym (120 cm3), a połączone fazy organiczne przemywa solanką 3 (160 cm3) i suszy bezwodnym MgSO4. Po odsączeniu środka suszącego i odparowaniu rozpuszczalnika pozostałość ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną z etanolem (25 ml), odsącza część nierozpuszczalną i rekrystalizuje ją z benzenu otrzymując 3,3’,5,5’-tetrabromobifenyl (1.28 g, 29%), t.top. 191-195°C (lit. 190-191°C [Kirai N., Yamamoto Y., Eur. J. Org. Chem., 2009, 12, 1864-1867]); 1H NMR (CDCfe) δ: 7.69 (t, J = 1.69 Hz, 2H, arom. H), 7.59 (d, J = 1.70 Hz, 4H, arom. H).
Etap drugi - synteza 3,3’,5,5’-tetrakis(diizopropyloksyfosforylo)bifenylu 3
W kolbie okrągłodennej o pojemności 50 cm umieszcza się 3,3’,5,5’-tetrabromobifenyl (0.50 g, 3
1.06 mmol), toluen (5 cm), fosforyn diizopropylowy (0.845 g, 5.09 mmol) i diizopropyloetyloaminę (0.712 g, 5.51 mmol). Kolbę płucze się argonem przez 15 minut, następnie dodaje się octan palladu (0.009 g, 0.040 mmol) i 1,1'-(difenylofosfino)ferrocen (dppf, 0.026 g, 0.05 mmol). Kolbę z mieszaniną reakcyjną zanurza się w łaźni olejowej o temperaturze 90°C i utrzymuje się tę temperaturę przez 24 godziny. Mieszaninę reakcyjną chłodzi się i odsącza osad bromowodorku aminy. Przesącz odparowuje się na wyparce obrotowej a pozostałość poddaje się chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, eluent: octan etylu/etanol 10:1 (v/v)) aby otrzymać 3,3’,5,5’-tetrakis(diizopropyloksyfosforylo)bifenyl: 0.766 g, 89%, t.top. 48-50°C; 1H NMR (CDCI3) δ: 8.26-8.15 (m, 6H, arom. H), 4.75 (m, J = 6.75 Hz, 8H, CH), 1.39 (d, J = 6.12 Hz, 24H, CH3), 1.25 (d, J = 6.13 Hz, 24H, CH3); 31P{1H} (CDCfe) δ: 14.93 (s).
Etap trzeci - synteza 3,3’,5,5’-tetra(dihydroksyfosforylo)bifenylu 3
W kolbie okrągłodennej o pojemności 25 cm umieszcza się 3,3’,5,5’-tetrakis(diizo33 propyloksyfosforylo)bifenyl (0.55 g, 0.68 mmol), wodę (2 cm3) i stężony kwas solny (2 cm3). Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 20 godzin. Mieszan iPL 225 597 B1 nę reakcyjną ochładza się do temperatury pokojowej i odsącza wytrącony osad 3,3’,5,5’-tetra(dihydroksyfosforylo)bifenylu: 0.22 g, 69%, t.top > 360°C; 1H NMR (D2O) δ: 8.04-7.96 (m, 6H, arom.
H); IR (KBr) 3486.60, 3115.68, 3029.27, 1604.14, 1557.68, 1514.95, 1438.15, 1145.69, 1022.75,
812.65 cm-1.
Claims (3)
1.3,3’,5,5’-Tetra(dihydroksyfosforylo)bifenyl o wzorze 1.
2. Sposób wytwarzania 3,3’,5,5’-tetra(dihydroksyfosforylo)bifenylu o wzorze 1, znamienny tym, że do otrzymanego znaną metodą 3,3’,5,5’-tetrabromobifenylu dodaje się fosforyn diizopropylowy w stosunku molowym 4,8:1 względem 3,3’,5,5’-tetrabromobifenylu, diizopropyloetyloaminę w stosunku molowym 5,2:1 względem 3,3’,5,5’-tetrabromobifenylu oraz katalizator palladowy i toluen jako rozpuszczalnik i otrzymuje się 3,3’,5,5’-tetrakis(diizopropyloksyfosforylo)bifenyl, po czym w wyniku hydrolizy kwasowej za pomocą stężonego kwasu solnego otrzymuje się 3,3’,5,5’-tetra(dihydroksyfosforylo)bifenyl.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako katalizator palladowy stosuje się kompleks powstały in situ z octanu palladu - 4% molowego i 1,1’-bis(difenylofosfino)ferrocenu - 4,4% molowego.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407781A PL225597B1 (pl) | 2014-04-03 | 2014-04-03 | 3,3’,5,5’-Tetra(dihydroksyfosforylo)bifenyl oraz sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407781A PL225597B1 (pl) | 2014-04-03 | 2014-04-03 | 3,3’,5,5’-Tetra(dihydroksyfosforylo)bifenyl oraz sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL407781A1 PL407781A1 (pl) | 2015-02-16 |
| PL225597B1 true PL225597B1 (pl) | 2017-04-28 |
Family
ID=52464721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL407781A PL225597B1 (pl) | 2014-04-03 | 2014-04-03 | 3,3’,5,5’-Tetra(dihydroksyfosforylo)bifenyl oraz sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL225597B1 (pl) |
-
2014
- 2014-04-03 PL PL407781A patent/PL225597B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL407781A1 (pl) | 2015-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103052635A (zh) | 合成苯并噻二唑化合物的方法 | |
| CN115353529A (zh) | 手性螺环化合物、其制备方法及其应用 | |
| CN103274910B (zh) | 一种合成均苯三甲醛类化合物的方法 | |
| JPH03112995A (ja) | イリジウム錯体、その製造方法及びその使用方法 | |
| JP2013035837A (ja) | 一種のイリジウムキラル触媒によって３−アルケニレン置換インドロンを不斉水素添加する方法 | |
| Liu et al. | Hydrothermal syntheses and crystal structures of PbII coordination polymers based on a N, O-donor ligand | |
| CN107286121A (zh) | 四氯化钛作用下三羰基化合物缩合制备多取代呋喃化合物的方法 | |
| CN110746448B (zh) | 手性1,2-乙二胺骨架的硼氮配体及其制备方法与应用 | |
| CN103012502A (zh) | 异核铱金双环金属化合物及其制备方法和用途 | |
| CN107892669B (zh) | 一种通过借氢反应合成喹啉衍生物的方法 | |
| CN106831862B (zh) | 一类手性桥连的轴手性单膦配体及其制备方法 | |
| CN103242379A (zh) | 2-二茂铁基-芳基喹啉及其制备方法 | |
| CN103554023A (zh) | 吖啶衍生物的合成方法及合成的多环吖啶衍生物 | |
| CN104513274B (zh) | 一种p手性钳形化合物及其钯配合物 | |
| JP5407332B2 (ja) | クォータピリジン誘導体の製造方法及びその中間体 | |
| US7910744B2 (en) | Method for the manufacture of substituted phosphanes, and substituted phosphanes manufactured according to said method | |
| Mino et al. | The second-generation synthesis of BICMAP analogues | |
| Su et al. | The supramolecular assemblies of 7-amino-2, 4-dimethylquinolinium salts and the effect of a variety of anions on their luminescent properties | |
| CN100412081C (zh) | 一类二茂钴阳离子双膦配体及其制备和应用 | |
| CN113583012B (zh) | 一种吡喃并[4,3-b]吡啶-2,7-二酮化合物的合成方法 | |
| CN103012503B (zh) | 异核钯铱双环金属化合物及其制备方法和用途 | |
| CN107216331A (zh) | 一种四氢萘啶并四氢喹唑啉衍生物及其合成方法和应用 | |
| JP4780371B2 (ja) | 光学活性化合物の製造法 | |
| CN105949143A (zh) | 二芳基并氧氮杂卓酮类化合物的合成方法 | |
| JP4210754B2 (ja) | 金属錯体デンドリマー及びその用途 |