Siarczyn wapniowy, jak wiadomo, wy¬ twarza sie przy przepuszczaniu dwutlenku siarki przez wodna zawiesine wodorotlen¬ ku wapniowego lub weglanu wapniowego.W ten sposób otrzymuje sie stale zawiera¬ jaca wode sól krystaliczna o wzorze CaSOH. 2H20 w postaci bardzo mialkiego gaszczu krystalicznego.Wynalazek niniejszy ma na celu wy¬ twarzanie odpornego na dzialanie wody, zasadowego lub obojetnego siarczynu wap¬ niowego o wzorze CaO . nS02 w brylkach, przyczem w miare postepujacej reakcji za¬ wartosc S02 wzrasta az do osiagniecia obo¬ jetnego CaS03.Sposób ten polega na tern, ze na zwilzo¬ ny wodorotlenek wapniowy, majacy po¬ stac brylek, uksztaltowanych zwlaszcza z zastosowaniem wody, dziala sie w tempe¬ raturze zwyklej gazowym dwutlenkiem siarki lub zawierajacemi go gazami dopó¬ ty, az osiagnie sie zadana zawartosc S02, poczem otrzymany produkt, najkorzystniej w obecnosci dwutlenku siarki, ogrzewa sie powyzej punktu wrzenia wody az do osia¬ gniecia stanu, jaki jest konieczny do za¬ pewnienia mu odpornosci na dzialanie wo¬ dy. Wchodzaca tu w gre temperatura moze wynosic od 100 do 400°C; przekroczenie temperatury 400° powoduje rozklad soli, przyczem wydziela sie obficie para wodna.Zaleznie od czasu trwania ogrzewania i wysokosci temperatury odwadnianie poste¬ puje tak dalece, iz produkt staje sie bez-wodny. Przy praktycznem przeprowadza¬ niu sposobu niema celu prowadzic odwad¬ niania do calkowitego ulotnienia sie wo¬ dy, przeciwnie, wystarczy osiagniecie ta¬ kiego stopnia odwodnienia, przy którym o- siaga sie odpornosc na dzialanie wody, co nastepuje, skoro produkt ostateczny przy dlugiem przechowywaniu zachowuje swa wytrzymalosc i postac brylek.Otrzymany w ten sposób zasadowy lub obojetny siarczyn wapniowy, odporny na dzialanie wody, który otrzymuje sie w po¬ staci takich samych brylek, jak i uzyty wodorotlenek wapnia, posiada znaczna twardosc i zachowuje swój ksztalt równiez przy stalem stykaniu sie z woda, nie roz¬ padajac sie i nie tracac swej wytrzymalo¬ sci. Jego rozpuszczalnosc zalezy od stosun¬ ku skladników CaO i S021 przyczem ze wzrostem zawartosci S02 rozpuszczalnosc maleje. Roztwory takiego zasadowego siar¬ czynu wapniowego maja odczyn alkalicz¬ ny. Zamiast czystego wodorotlenku wapnia prawie z takim samym skutkiem mozna stosowac zawierajacy go surowiec, np. nie¬ calkowicie zgaszone wapno. Przy wytwa¬ rzaniu wodorotlenku wapniowego zaleca sie rówhiez dodawac materjalów, zwiek¬ szajacych plastycznosc, np. weglanu wap¬ niowego, ewentualnie cial, zwiekszajacych porowatosc, np. cial, wydzielajacych gazy, lub srodków rozcienczajacych.Przy przeprowadzaniu w praktyce spo¬ sobu opisanego okazalo sie, ze przy wy¬ twarzaniu zasadowego siarczynu wapnio¬ wego w postaci brylek o zawartosci do 40% S02 pochlanianie gazowego S02 prze¬ biega z dostateczna szybkoscia i wskutek tego gaz, zawierajacy dwutlenek siarki, zostaje dobrze wyzyskany, dalsze jednak nasycanie dwutlenkiem siarki przebiega opornie i wytwarzanie obojetnego CaS03 wymaga stosunkowo dluzszego czasu przy umiarkowanem wyzyskaniu gazowego dwu¬ tlenku siarki.Inny przyklad wykonania powyzej przytoczonego sposobu polega na tern, ze tlenek wapniowy podczas procesu wytwa¬ rzania zostaje przeprowadzony w weglan wapniowy, dzieki czemu zamiast mCaOn CaS02 otrzymuje sie, jako produkt osta¬ teczny, produkt o wzorze mCaCOs nCaS031 który niezaleznie od wchodzacej w jego sklad ilosci CaS03 wykazuje w kazdym przypadku charakter obojetny.Wykryto, ze zamierzony skutek mozna równiez osiagnac, wytwarzajac brylki, skladajace sie juz z mieszaniny wodoro¬ tlenku wapniowego i zadanej ilosci wegla¬ nu wapniowego, ewentualnie wylacznie z weglanu wapniowego, i dzialajac na nie dwutlenkiem siarki az do osiagniecia od¬ czynu obojetnego lub zadanej zawartosci w nich S02, lub tez traktujac brylki z wodo¬ rotlenku wapniowego, po obrobieniu ich dwutlenkiem siarki, dwutlenkiem wegla az do osiagniecia odczynu obojetnego lub za¬ danej zawartosci w nich S02.Na brylki, otrzymane jednym ze sposo¬ bów opisanych, dziala sie w temperaturze zwyklej przedewszystkiem dwutlenkiem siarki, pózniej zas ewentualnie dwutlenkiem wegla dopóty, az osiagnie sie, z jednej strony, pozadana zawartosc S02, z dru¬ giej zas strony — calkowita obojetnosc, poczem brylki ogrzewa sie w temperaturze powyzej punktu wrzenia wody tak dlugo, az produkt ostateczny stanie sie odporny na dzialanie wody, a nastepnie pozwala mu sie ochlodzic.Bez wzgledu na to, czy jako materjal wyjsciowy stosuje sie sam tlenek wapnia, czy zmieszany z weglanem wapnia, pro¬ dukt otrzymany wykazuje wielka twar¬ dosc i wielka wytrzymalosc oraz pod dzia¬ laniem wody zachowuje swój ksztalt.Zamiast czystego dwutlenku siarki lub dwutlenku wegla mozna stosowac gazy, zawierajace wspomniane dwutlenki.W celu objasnienia wynalazku ponizej przytoczono kilka przykladów wykonania.Przyklad L 100 kg ziarnistego, palone- - 2 —go wapna zapomoca 35 kg wody przepfo* wadza sie w wodorotlenek wapniowy o ta¬ kiej samej ziarnistosci, jak i materjal wyj¬ sciowy, w ten sposób, iz wode dodaje sie powoli jak najmniejszemi porcjami, np. najkorzystniej w postaci mgly wodnej, dzialajac jednoczesnie na wszystkie czast¬ ki tlenku wapniowego. Nalezy postepowac z najwieksza ostroznoscia, gdyz przy zbyt szybkiem dodawaniu wody lub przy dzia¬ laniu wody na poszczególne czastki tlenku wapniowego utworzony wodorotlenek roz¬ pada sie. Wodorotlenek wapniowy, który zachowal swa postac ziarnista, umieszcza sie w mufli, ustawionej pionowo lub skosnie wzgledem strumienia gazu, przepuszcza dwutlenek siarki lub zawierajace go gazy, przyczem pod dzialaniem ciepla reakcji na¬ stepuje stopniowe podniesienie sie tempe¬ ratury i czesc wody zostaje usunieta. Sko¬ ro tylko zostanie osiagnieta pozadana za¬ wartosc S021 mufle ogrzewa sie powoli z zewnatrz lub przez przepuszczanie przezen obojetnych gazów do temperatury 150 — 180° i temperature te utrzymuje dopóty, az nastapi odwodnienie produktu, niezbedne do nadania mu odpornosci na dzialanie wo¬ dy. Nastepnie produkt ochladza sie, naj¬ korzystniej w obecnosci dwutlenku siarki lub obojetnego gazu.Przyklad IL 100 kg palonego wapna za¬ pomoca 40 — 50 kg wody gasi sie na skrzepniety gaszcz wodorotlenku wapnio¬ wego, który zapomoca odpowiedniej ma¬ szyny, np. zapomoca tloczarki pasmowej, ksztaltuje sie na bryly zadanego ksztaltu.Ksztaltowanie mozna ulepszyc, dodajac do uzytej do gaszenia wody nieco weglanu sodowego. Bryly ewentualnie suszy sie, po- czem przerabia dalej, jak podano w przy¬ kladzie I.Przyklad III. 100 kg tlenku wapnio¬ wego, weglanu wapniowego lub dowolnej mieszaniny tych cial zapomoca 30 — 40 kg wody zarabia sie na gaszcz plastyczny, któ¬ ry zapomoca odpowiedniej maszyny ksztal¬ tuje sie na bryly. Bryty te umieszcza sie w mufli pionowej lub ustawionej skosnie wzgledem kierunku gazów i w temperatu¬ rze zwyklej przepuszcza przez nia przede- wszystkiem dwutlenek siarki lub zawiera¬ jacy go gaz dopóty, az osiagnie sie pozada¬ na zawartosc S02. Skoro to nastapi, w ra¬ zie potrzeby równiez w temperaturze zwy¬ klej przepuszcza sie dwutlenek wegla az do osiagniecia obojetnosci. Nastepnie bry¬ ly ogrzewa sie do temperatury 150 — 230°, ogrzewajac mufle badz z zewnatrz, badz tez wprowadzajac do niej wspomnia¬ ny dwutlenek wegla tak dlugo, az ulotni sie taka ilosc wody, jaka jest konieczna do zapewnienia produktowi odpornosci na dzialanie wody, poczem produkt chlodzi sie. PL PLCalcium sulfite, as it is known, is produced by passing sulfur dioxide through an aqueous suspension of calcium hydroxide or calcium carbonate. In this way, a crystalline salt with the formula CaSOH, solidly containing water, is obtained. 2H20 in the form of a very fine crystalline slag. The present invention is intended to produce water-resistant, basic or neutral calcium sulfite with the formula CaO. nS02 in the lumps, and as the reaction progresses, the SO2 content increases until it reaches neutral CaS03. This method consists in the fact that the moistened calcium hydroxide, which has the form of lumps, shaped especially with the use of water, is at an ordinary temperature with gaseous sulfur dioxide or gases containing it until the desired SO2 content is reached, then the obtained product, preferably in the presence of sulfur dioxide, is heated above the boiling point of water until it reaches the state necessary for ensuring its resistance to water. The temperature involved can range from 100 to 400°C; exceeding the temperature of 400° causes the salt to decompose, and water vapor is released abundantly. Depending on the duration of heating and the temperature, dehydration progresses to such an extent that the product becomes anhydrous. When carrying out the method in practice, it is not necessary to carry out dehydration until the water has completely disappeared; on the contrary, it is sufficient to achieve a degree of dehydration at which resistance to water is achieved, which occurs when the final product is stored for a long time. retains its strength and the form of lumps. The alkaline or neutral calcium sulfite obtained in this way, resistant to water, which is obtained in the form of the same lumps as the calcium hydroxide used, has considerable hardness and retains its shape even when exposed to constant contact. with water without falling apart or losing its strength. Its solubility depends on the ratio of CaO and SO21 components, and as the SO2 content increases, the solubility decreases. Solutions of such basic calcium sulphite have an alkaline reaction. Instead of pure calcium hydroxide, a raw material containing it, e.g. incompletely slaked lime, can be used with almost the same effect. When preparing calcium hydroxide, it is also recommended to add materials that increase plasticity, e.g. calcium carbonate, or substances that increase porosity, e.g. gas-emitting substances, or diluents. When carrying out the described method in practice, it turned out It is known that when preparing basic calcium sulfite in the form of lumps with a content of up to 40% SO2, the absorption of gaseous SO2 takes place at a sufficient rate and, as a result, the gas containing sulfur dioxide is well utilized, but further saturation with sulfur dioxide is difficult. and the production of neutral CaS03 requires a relatively longer time with moderate utilization of gaseous sulfur dioxide. Another embodiment of the above-mentioned method consists in the fact that calcium oxide is converted into calcium carbonate during the production process, so that instead of mCaOn, CaS02 is obtained as the final product, a product with the formula mCaCOs nCaS031, which, regardless of the amount of CaS03 it contains, is in each case neutral. It was found that the intended effect can also be achieved by producing lumps consisting of a mixture of calcium hydroxide and a given amount calcium carbonate, optionally exclusively from calcium carbonate, and treating them with sulfur dioxide until they reach a neutral reaction or the desired SO2 content, or by treating calcium hydroxide lumps after treating them with sulfur dioxide, carbon dioxide until to achieve a neutral reaction or the desired SO2 content. The lumps obtained in one of the methods described are treated at standard temperature with sulfur dioxide first, and then optionally with carbon dioxide until, on the one hand, the desired content is achieved. S02, on the other hand - complete indifference, then the lumps are heated at a temperature above the boiling point of water until the final product becomes resistant to water, and then it is allowed to cool. Regardless of whether The starting material is calcium oxide alone or mixed with calcium carbonate. The obtained product is very hard and durable and retains its shape when exposed to water. Instead of pure sulfur dioxide or carbon dioxide, gases containing the above-mentioned dioxides can be used. In order to explain the invention, several embodiment examples are given below. Example the way that water is added slowly in the smallest possible portions, e.g. most preferably in the form of water mist, acting simultaneously on all calcium oxide particles. Great care must be taken because if water is added too quickly or if water acts on individual particles of calcium oxide, the hydroxide formed breaks down. Calcium hydroxide, which has retained its granular form, is placed in a muffle placed vertically or obliquely to the gas stream, sulfur dioxide or gases containing it are allowed to pass through, and under the action of the heat of reaction the temperature gradually increases and part of the water is removed. As soon as the desired S021 content is achieved, the muffles are slowly heated from the outside or by passing inert gases through them to a temperature of 150-180° and this temperature is maintained until the product is dehydrated, necessary to make it resistant to water. . Then the product is cooled, preferably in the presence of sulfur dioxide or an inert gas. Example band extinguisher, is shaped into lumps of a given shape. The shaping can be improved by adding some sodium carbonate to the water used for extinguishing. The lumps are optionally dried and then further processed as described in Example I. Example III. 100 kg of calcium oxide, calcium carbonate or any mixture of these bodies with 30-40 kg of water is made into a plastic slurry, which is shaped into lumps using an appropriate machine. These blocks are placed in a vertical or oblique muffle with respect to the direction of the gases and sulfur dioxide or a gas containing it is passed through them at normal temperature until the desired SO2 content is achieved. Once this is done, carbon dioxide is passed through, if necessary, at the usual temperature until neutrality is reached. Then the blocks are heated to a temperature of 150 - 230° by heating the muffles either from the outside or by introducing the above-mentioned carbon dioxide into it until the amount of water necessary to ensure the product's resistance to water evaporates, then the product is cooled. PL PL