PL229159B1 - Sposób wytwarzania pochodnych 5H‑benzo[ a]fenoksazyno‑5- onu - Google Patents
Sposób wytwarzania pochodnych 5H‑benzo[ a]fenoksazyno‑5- onuInfo
- Publication number
- PL229159B1 PL229159B1 PL410405A PL41040514A PL229159B1 PL 229159 B1 PL229159 B1 PL 229159B1 PL 410405 A PL410405 A PL 410405A PL 41040514 A PL41040514 A PL 41040514A PL 229159 B1 PL229159 B1 PL 229159B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- parts
- product
- formula
- phenoxazine
- chlorine
- Prior art date
Links
- VIMKZQFYGSNULS-UHFFFAOYSA-N 5-oxido-10h-phenoxazin-5-ium Chemical compound C1=CC=C2[O+]([O-])C3=CC=CC=C3NC2=C1 VIMKZQFYGSNULS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- DOPJTDJKZNWLRB-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-5-nitrophenol Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1O DOPJTDJKZNWLRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000000182 1,4-naphthoquinonyl group Chemical class C1(C(=CC(C2=CC=CC=C12)=O)*)=O 0.000 claims abstract 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical group ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 abstract description 4
- LXARMRGJFVAFPR-UHFFFAOYSA-N benzo[a]phenoxazin-5-one Chemical class C12=CC=CC=C2C(=O)C=C2C1=NC1=CC=CC=C1O2 LXARMRGJFVAFPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000000191 1,4-naphthoquinones Chemical class 0.000 description 2
- SVPKNMBRVBMTLB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloronaphthalene-1,4-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(Cl)=C(Cl)C(=O)C2=C1 SVPKNMBRVBMTLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000119 electrospray ionisation mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 2
- PSMABVOYZJWFBV-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromonaphthalene-1,4-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(Br)=C(Br)C(=O)C2=C1 PSMABVOYZJWFBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N copper;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- IQBUPWFWYZRGMP-UHFFFAOYSA-N n-(5-oxobenzo[a]phenoxazin-9-yl)acetamide Chemical compound C1=CC=C2C3=NC4=CC=C(NC(=O)C)C=C4OC3=CC(=O)C2=C1 IQBUPWFWYZRGMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010977 unit operation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Sposób otrzymywania pochodnych 5H-benzo[a]fenoksazyno-5-onu o wzorze ogólnym 1, w których X oznacza atom wodoru, chloru lub bromu, polega na reakcji pochodnej 1,4-naftochinonu o ogólnym wzorze 2, w którym X ma wyżej podane znaczenie, zaś Y oznacza atom chloru lub bromu, z 2-amino-5-nitrofenolem, następnie poddaniu produktu tej reakcji redukcji borowodorkiem sodu i w końcu zatężeniu mieszaniny reakcyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem i odfiltrowaniu produktu finalnego.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania pochodnych 5/7-benzo[a]-fenoksazyno-5-onu, o wzorze 1
O
Wzór 1 w których X oznacza atom wodoru, chloru lub bromu.
Znany jest sposób wytwarzania związku o wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru, polegający na reakcji 9-acetamidobenzo[a]fenoksazyno-5-onu z kwasem siarkowym (VI) w obecności wody w temperaturze 100°C.
Z czasopisma Biochemistry, 2011, 50, 10041-10051 znany jest również sposób wytwarzania związku o wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru, polegający na reakcji fioletu krezolowego z kwasem siarkowym (VI) w obecności acetonitrylu w temperaturze wrzenia.
Znany jest także sposób wytwarzania związku o wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru, który polega na reakcji 2-amino-5-nitrofenolu z 2,3-dichloro-1,4-naftochinonem w etanolu w temperaturze wrzenia, w obecności bezwodnego octanu sodu, a następnie na reakcji otrzymanego 9-nitro-5/7-benzo[a]fenoksazyno-5-onu z borowodorkiem sodu w obecności acetyloacetonianu miedzi (II) w etanolu i propan-1-olu w temperaturze 30°C.
Sposób otrzymywania pochodnych 5H-benzo[a]fenoksazyno-5-onu, o wzorze 1, w którym X ma wyżej podane znaczenie, w drodze reakcji pochodnej 1,4-naftochinonu z 2-amino-5-nitrofenolem w środowisku alkoholu, a następnie redukcji produktu tej reakcji borowodorkiem sodu w środowisku alkoholu, według wynalazku charakteryzuje się tym, że reakcji z 2-amino-5-nitrofenolem poddaje się pochodną 1,4-naftochinonu o wzorze 2
w którym X ma wyżej podane znaczenie, zaś Y oznacza atom chloru lub bromu, przy stosunku molowym substratów 1:1 w obecności wodorotlenku sodu lub potasu użytego w ilości 1 mol na 1 mol substratów, w temperaturze pokojowej w czasie 5-12 godzin. Produkt tej reakcji, po doprowadzeniu jego pH do obojętnego, poddaje się redukcji stosując borowodorek sodu w ilości 1-4 mole na 1 mol tego produktu, w temperaturze pokojowej w czasie 30-120 minut, a następnie zatęża się mieszaninę reakcyjną pod zmniejszonym ciśnieniem i odfiltrowuje produkt finalny.
Sposób według wynalazku, w porównaniu ze znanymi sposobami otrzymywania związków, pochodnych 5/7-benzo[a]fenoksazyno-5-onu, umożliwia uzyskanie tych związków z porównywalnymi wydajnościami, ale w krótszym czasie, w łagodnych warunkach, z zastosowaniem niewielu operacji jednostkowych. Sposób według wynalazku umożliwia uzyskanie produktu czystego, z pominięciem wielu etapów oczyszczania, a więc jest mniej pracochłonny i mniej skomplikowany niż sposoby znane.
Przedmiot wynalazku ilustrują poniższe przykłady. Części podane w przykładach stanowią części wagowe.
PL229 159 Β1
Przykład I
5,68 części 2,3-dichloro-1,4-naftochinonu i 3,85 części 5-nitro-2-aminofenolu rozpuszczono w roztworze 1,4 części wodorotlenku potasu w 100 częściach metanolu, po czym całość mieszano w temperaturze pokojowej przez 9 godzin. Otrzymano 6,82 części związku, który odfiltrowano, przemyto 100 częściami 5% kwasu solnego i 200 częściami wody do obojętnego odczynu przesączu. Następnie 1 część otrzymanego związku rozpuszczono w 25 częściach etanolu, po czym dodano porcjami 0,46 części borowodorku sodu i mieszano w temperaturze pokojowej przez 1,5 godziny. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując osad, który odfiltrowano i przemyto 50 częściami ciepłej wody.
Otrzymano 0,56 części związku o wzorze 1, w którym X oznaczało atom chloru, w postaci czerwonobrązowego proszku o temperaturze topnienia > 320°C.
Widmo 1H NMR oraz widmo masowe ESI otrzymanego związku potwierdziły jego budowę:
1H NMR: 6.63 (d, 1H, 2.3 Hz), 6.76 (dd, 1H, J=7.3 Hz), 6.85 (bs, 2H), 7.57 (d, 1H, J=6.3 Hz), 7.76-7.69 (m, 1H), 7.79-7.86 (m, 1H), 8.18 (d, 1H, 7.5 Hz), 8.55 (d, 1H, J=7.3 Hz)
ESI: pik molekularny [M+H]+ = 297.0
Xabs [nm] (ε [M'1cnr1]): 530 (40000) (metanol) Xem [nm]: 614 (metanol)
Wydajność kwantowa fluorescencji otrzymanego związku w metanolu wynosiła 0,56.
Przykład II
3,26 części 2,3-dibromo-1,4-naftochinonu i 1,60 części 2-amino-5-nitrofenolu rozpuszczono w roztworze 0,56 części wodorotlenku potasu w 40 częściach metanolu, po czym całość mieszano w temperaturze pokojowej przez 12 godzin. Otrzymano 3,5 części związku, który odfiltrowano, przemyto 50 częściami 5% kwasu solnego i 100 częściami wody do obojętnego odczynu przesączu. Następnie 2,28 części otrzymanego związku rozpuszczono w 40 częściach etanolu, po czym dodano porcjami 0,48 części borowodorku sodu i całość mieszano w temperaturze pokojowej przez 60 minut. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując osad, który odfiltrowano i przemyto 60 częściami ciepłej wody.
Otrzymano 1,2 części związku o wzorze 1, w którym X oznaczało atom bromu, w postaci czerwonobrązowego proszku o temperaturze topnienia > 320°C.
Widmo 1H NMR oraz widmo masowe ESI otrzymanego związku potwierdziły jego budowę:
1H NMR: 6.63 (d, 1H, J=2.2 Hz), 6.76 (dd, 1H, J=1.94 Hz), 6.87 (bs, 2H), 7.61 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.69-7.75 (m, 1H), 7.80-7.86 (m, 1H), 8.19 (d, 1H, J=7.4 Hz), 8.56 (d, 1H, J=7.5 Hz)
ESI: pik molekularny [M+H]+ = 342.1
Xabs [nm] (ε [M'1cnr1]): 530 (5200) (metanol) Xem [nm]: 614 (metanol)
Wydajność kwantowa fluorescencji otrzymanego związku w metanolu wynosiła 0,71.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentowe1. Sposób otrzymywania pochodnych 5/7-benzo[a]fenoksazyno-5-onu, o wzorze 1 OWzór 1, w których X oznacza atom wodoru, chloru lub bromu, w drodze reakcji pochodnej 1,4-naftochinonu z 2-amino-5-nitrofenolem w środowisku alkoholu, a następnie redukcji produktu tej reakcji borowodorkiem sodu w środowisku alkoholu, znamienny tym, że reakcji z 2-amino-5-nitrofenolem poddaje się pochodną 1,4-naftochinonu, o wzorze 2PL229 159 Β1 w którym X ma wyżej podane znaczenie, zaś Y oznacza atom chloru lub bromu, przy stosunku molowym substratów 1:1, w obecności wodorotlenku sodu lub potasu użytego w ilości 1 mol na 1 mol substratów, w temperaturze pokojowej w czasie 5-12 godzin, zaś produkt tej reakcji, po doprowadzeniu jego pH do obojętnego, poddaje się redukcji stosując borowodorek sodu w ilości 1-4 mole na 1 mol tego produktu, w temperaturze pokojowej w czasie 30-120 minut, a następnie zatęża się mieszaninę reakcyjną pod zmniejszonym ciśnieniem i odfiltrowuje produkt finalny.Departament Wydawnictw UPRP Cena 2,46 zł (w tym 23% VAT)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL410405A PL229159B1 (pl) | 2014-12-05 | 2014-12-05 | Sposób wytwarzania pochodnych 5H‑benzo[ a]fenoksazyno‑5- onu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL410405A PL229159B1 (pl) | 2014-12-05 | 2014-12-05 | Sposób wytwarzania pochodnych 5H‑benzo[ a]fenoksazyno‑5- onu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL410405A1 PL410405A1 (pl) | 2016-06-06 |
| PL229159B1 true PL229159B1 (pl) | 2018-06-29 |
Family
ID=56086981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL410405A PL229159B1 (pl) | 2014-12-05 | 2014-12-05 | Sposób wytwarzania pochodnych 5H‑benzo[ a]fenoksazyno‑5- onu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL229159B1 (pl) |
-
2014
- 2014-12-05 PL PL410405A patent/PL229159B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL410405A1 (pl) | 2016-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103140465B (zh) | 合成2-甲氧基甲基-1,4-苯二胺的方法 | |
| JP6061158B2 (ja) | ６−（７−（（１−アミノシクロプロピル）メトキシ）−６−メトキシキノリン−４−イルオキシ）−ｎ−メチル−１−ナフトアミド、またはそれの薬学的に許容される塩の合成中間体およびその使用 | |
| JP7377330B2 (ja) | スルホンアミド構造のキナーゼ阻害剤の製造方法 | |
| TW564246B (en) | 3-(1-hydroxy-pentylidene)-5-nitro-3H-benzofuran-2-one, a process for the preparation thereof and the use thereof | |
| US7220863B2 (en) | Process for preparing 2-aminopyridine derivatives | |
| PL229159B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych 5H‑benzo[ a]fenoksazyno‑5- onu | |
| CN106749017A (zh) | 一种3，6位卤原子取代的1,8‑萘酰亚胺的合成方法 | |
| CN108047258B (zh) | 一种合成氨基吡啶硼酸酯的方法 | |
| TWI844663B (zh) | 製造經取代之2-[2-(苯基)乙胺]烷醯胺衍生物之方法 | |
| JP7689742B2 (ja) | １，４－ジヒドロ－４－オキソキノリン－２－カルボキシレート及びそれからの４－アミノキノリン化合物の調製方法 | |
| NO20025652L (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av trifluoretoksysubstituerte benzosyrer | |
| CN107848927A (zh) | 用于合成9,9‑双(甲氧基甲基)芴的方法 | |
| EP4003957A1 (en) | Process for the synthesis of n-alkyl-4-pyridinamines | |
| US4599428A (en) | Process for the preparation of 5(6)-thio substituted benzimidazoles | |
| PL231226B1 (pl) | Związki, pochodne 5H-benzo[ a]fenoksazyno-5- onu oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP2004262863A (ja) | オルトベンジジン化合物の製造法 | |
| RU2846415C2 (ru) | Способ получения ингибитора нуклеокапсида вируса гепатита в | |
| US7256295B2 (en) | Process for producing 2,3-diamino-6-methoxypyridine | |
| JP4587139B2 (ja) | アミノアルコキシカルボスチリル誘導体の製造方法。 | |
| JP2014005224A (ja) | 芳香族ジアルデヒド化合物及びオリゴビニレンフェニレン化合物の製造方法 | |
| KR102004245B1 (ko) | 환경친화적 탄소-탈당반응을 이용한 노라티리올의 제조방법 | |
| CN108484495B (zh) | 一种3-溴-7-羟基喹啉的合成方法 | |
| PL231073B1 (pl) | Związki, pochodne 5H-benzo[a]fenoksazyno-5-onu oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP5592205B2 (ja) | （１−ベンゾチオフェン−５−イル）酢酸またはその塩の製造法 | |
| KR101471943B1 (ko) | 7-히드록시-3'',4'',5-트리메톡시플라본의 제조방법 |