PL229277B1 - Zastosowanie medyczne soli trifenylofosfoniowych - Google Patents

Zastosowanie medyczne soli trifenylofosfoniowych

Info

Publication number
PL229277B1
PL229277B1 PL413297A PL41329715A PL229277B1 PL 229277 B1 PL229277 B1 PL 229277B1 PL 413297 A PL413297 A PL 413297A PL 41329715 A PL41329715 A PL 41329715A PL 229277 B1 PL229277 B1 PL 229277B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
cells
group
compound
salts
Prior art date
Application number
PL413297A
Other languages
English (en)
Other versions
PL413297A1 (pl
Inventor
Piotr Bałczewski
Joanna Skalik
Barbara Nawrot
Marcin Cieślak
Julia Kaźmierczak-Barańska
Julia Kaźmierczak‑Barańska
Original Assignee
Centrum Badan Molekularnych I Makromolekularnych Polskiej Akademii Nauk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Centrum Badan Molekularnych I Makromolekularnych Polskiej Akademii Nauk filed Critical Centrum Badan Molekularnych I Makromolekularnych Polskiej Akademii Nauk
Priority to PL413297A priority Critical patent/PL229277B1/pl
Priority to EP15460043.1A priority patent/EP3124027A1/en
Publication of PL413297A1 publication Critical patent/PL413297A1/pl
Publication of PL229277B1 publication Critical patent/PL229277B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/66Phosphorus compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00Antineoplastic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00Antineoplastic agents
    • A61P35/02Antineoplastic agents specific for leukemia

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest zastosowanie medyczne soli trifenylofosfoniowych o wzorze 1, gdzie: A - oznacza grupę heksametylenową, zwłaszcza o nierozgałęzionym łańcuchu węglowym, lub ugrupowanie bifenylowe, R - oznacza grupę alkilową C1-C10, gdy A oznacza grupę heksametylenową, zwłaszcza o nierozgałęzionym łańcuchu węglowym, lub atom halogenu, zwłaszcza atom bromu, gdy A oznacza ugrupowanie bifenylowe, X - oznacza atom halogenu, zwłaszcza atom jodu lub atom bromu, albo jest wybrany z grupy obejmującej BF4, PF6, [CF3SO2)2N], [(C2F5)3PF3], RSO4 (H, alkil CnH2n+1, n=1-15), CH3C(O)O, CH3CH(OH)C(O)O, CF3C(O)O, CF3S03, TsO, C(CN)3, N(CN)2, NCS, do wytwarzania leków stosowanych w terapiach przeciwnowotworowych, działających przeciw komórkom nowotworowym raka szyjki macicy HeLa i komórkom nowotworowym przewlekłej białaczki szpikowej K562.

Description

Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie medyczne soli trifenylofosfoniowych do wytwarzania leków stosowanych w terapiach przeciwnowotworowych przeciw komórkom nowotworowym raka szyjki macicy HeLa i komórkom nowotworowym przewlekłej białaczki szpikowej, to jest związków o wzorze 1
wzór 1 gdzie:
A - oznacza grupę heksametylenową, zwłaszcza o nierozgałęzionym łańcuchu węglowym, lub ugrupowanie bifenylowe,
R - oznacza grupę alkilową C1-C10, gdy A oznacza grupę heksametylenową, zwłaszcza o nierozgałęzionym łańcuchu węglowym, lub atom halogenu, zwłaszcza atom bromu, gdy A oznacza ugrupowanie bifenylowe
X - oznacza atom halogenu, zwłaszcza atom jodu lub atom bromu, albo jest wybrany z grupy obejmującej BF4, PFe [CFsSCh^N], [(CżFsjsPFsj, RSO4 (H, alkil CnH2n+i, n=1-15), CH3C(O)O, CH3CH(OH)C(O)O, CF3C(O)O, CF3SO3, TsO, C(CN)3, N(CN)2, NCS.
Stan techniki
Sole fosfoniowe posiadają szerokie działanie biologiczne: cytotoksyczne, fitotoksyczne, przeciwgrzybicze, bakteriobójcze i inne. Działanie to jest silnie uzależnione od rodzaju podstawników we fragmencie kationowym oraz od rodzaju anionu.
Na przykład, Kumar i Malhotra1 zbadali cytotoksyczność soli tri-n-alkilofosfoniowych zawierających w części kationowej łańcuchy 4-14 węglowe oraz aniony: PF6, N(CF3SC>2)2. BF4, (C2Fs)3PF3, stwierdzając zależność pomiędzy aktywnością przeciwnowotworową a długością łańcucha węglowego oraz rodzajem anionu. Autorzy nie badali toksyczności otrzymanych związków w stosunku do komórek nowotworowych HeLa. Nie badano również cytotoksyczności tych soli z anionami halogenkowymi.
Jolliffe i wsp.2, badali sole bisfosfoniowe z 12 węglowym łącznikiem i wykazali, że dibromek 1,12-bis(tri-n-butylofosfonio)dodecylowy wykazywał umiarkowaną aktywność przeciwgrzybiczą. Sole te wykazały też mniejszą aktywność hemolityczną niż sole monofosfoniowe, zwłaszcza bromek tri-n-butyloheksadecylofosfoniowy.
Delikatny i wsp.3 badali aktywność trzech fenylo i benzylo podstawionych mono i bisfosfoniowych soli z krótkim łańcuchem węglowym względem komórek nowotworowych raka piersi DU4475 i HBL-100.
McCIuskey i wsp.4 odkryli, że bromek tri-n-butyloheksadecylofosfoniowy wykazuje działanie hamujące dynaminę, białko odpowiedzialne za proces endocytozy.
Opisano również inne działania biologiczne i związane z tym zastosowania bromku tri-n-butyloheksadecylofosfoniowego: przeciwbakteryjną aktywność w modyfikowanych glinkach montmorylonitowych56 jako dodatek stabilizujący mikroorganizmy w cyrkulującej wodzie kabiny lakierniczej i zapobiegający przykremu zapachowi7, jako składnik płynów dezynfekujących w medycynie i laboratoriach8, jako przedłużający trwałość składnik dodatków do pasz dla żywego inwentarza przedłużający trwałość9, jako składnik antybakteryjny wodno-olejowych emulsji10, jako składnik konserwujących kompozycji dla soczewek kontaktowych zawierających chitosan11, w badaniach oddziaływania z membranami fotosyntetycznymi12.
W stosunku do komórek HeLa, badania cytotoksyczności soli heteroniowych typu X Y+ (Y oznacza atom azotu lub atom fosforu), przeprowadzono dla soli metyloimidazoliowych1314, pirydyniowych14, (2-hydroksyetylo)amoniowych14, trietyloamoniowych14 i fosfoniowych14 sparowanych anionami X = Ct, Br', [BF4j- i [(CF3SO2)2Nj. Wśród testowanych soli amoniowych i fosfoniowych, bis(trifluorometylsulfonylo)imidek triheksylo(tetradecylo)fosfoniowy [Ρ(ΟθΗι3)3Οι4Η29]+ [(CF3SO2)2N]PL 229 277 Β1 wykazał największą cytotoksyczność EC5o=8O μΜ w stosunku do komórek HeLa. Żadna z tych soli fosfoniowych nie była testowana w stosunku do linii K-562.
W PL395749 (udzielony patent z 17.12.2014), halogenki tri-n-butylofosfoniowe z łańcuchami alkilowymi C17 i C18 wykazały wysoką cytotoksyczność (IC5o=4.7 μΜ po 24 godz. i 4.8 μΜ po 48 godz.) względem komórek raka szyjki macicy linii HeLa. W stosunku do komórek K562 związki te były 100-krotnie mniej aktywne (400-500 μΜ).
W zgłoszeniu PL395749 zbadano też sole trifenylofosfoniowe z łańcuchami C1 i C5 wykazując umiarkowaną cytotoksyczność względem komórek K-562 i HeLa, która była silnie zależna od czasu (Cl: IC5o=6OO-9OO μΜ po 24 godz. i IC5o=1O-1OO μΜ po 48 godz.; C5: 50-90 μΜ po 24 godz. i IC5o=6-6O μΜ po 24 godz.) oraz długości łańcucha bocznego soli trifenylofosfoniowej (C1/C5: 600 μΜ/90 μΜ (HeLa, 24 godz.); C1/C5: 900 μΜ/50 μΜ (K-562, 24 godz.).
Synteza związków o wzorze 1 jest znana w literaturze.15'17
W literaturze brak jest jednak doniesień o cytotoksyczność i związków o wzorze 1, przedstawionych zwłaszcza wzorami 1a (C10), 1b (C16) oraz związków 1c, jednocześnie w stosunku do komórek Hela i K-562.
W literaturze brak jest również danych na temat cytotoksyczności soli trifenylofosfoniowych o wzorze 1 o innych długościach łańcucha z zakresu C9-C18 wobec komórek HeLa i K-562.
Natomiast, Sanyal i wsp.18 wykazali wśród 24 soli fosfoniowych, aktywność cytotoksyczną bromku n-heksadecylotrifenylofosfoniowego przeciwko komórkom raka wątroby Ehrlicha przebiegającego z wodobrzuszem (EAC), komórkom białaczki limfatycznej L1210 i białaczki limfocytowej P388, komórkom ludzkiego naskórkowego raka nosogardzieli (KB).
Bromek n-heksadecylotrifenylfosfoniowy został też zastosowany w kompozycji z 5,7-bis-(m-nitroanilino)-4,6-nitrobenzofuroksanem jako środek przeciwpasożytniczy w weterynarii.19
Ten sam bromek użyto do leczenia rozlanego zapalenia rogówki i nieżytowego zapalenia spojówek u zwierząt (diffuse catarrhal keratitis and catarrhal conjunctivitis).20
Jodki trifenylofosfoniowe, w szczególności jodek n-decylotrifenylofosfoniowy o wzorze 1 oraz jodek n-trifenyloheksadecylofosfoniowy o wzorze 1 badano pod kątem eko- i fitotoksyczności oraz właściwości herbicydowych.2122
Nieoczekiwanie, okazało się, że związki o wzorze 1, wykazują nowe właściwości medyczne w terapiach nowotworowych.
Zastosowanie medyczne soli fosfoniowych przedstawionych wzorem 1,
R wzór 1 gdzie:
A - oznacza grupę heksametylenową, lub ugrupowanie bifenylowe,
R - oznacza grupę alkilową C1-C10, gdy A oznacza grupę heksametylenową, lub atom halogenu, zwłaszcza atom bromu, gdy A oznacza ugrupowanie bifenylowe
X — oznacza atom halogenu, zwłaszcza atom jodu lub atom bromu, albo jest wybrany z grupy obejmującej BF4, PFe [CFsSCh^N], [(C2F5)3PF3], RSO4 (H, alkil CnH2n+i n=1-15), CH3C(O)O, CH3CH(OH)C(O)O, CF3C(O)O, CF3SO3, TsO, C(CN)3, N(CN)2, NCS, do wytwarzania leków stosowanych w terapiach przeciwnowotworowych, działających przeciw komórkom nowotworowym raka szyjki macicy HeLa oraz przewlekłej białaczki szpikowej K-562.
Szczególnie korzystne według wynalazku, jest zastosowanie medyczne związków o wzorze 1, gdzie R=etyl lub n-oktyl, A=heksametylen, a X=jod, przedstawionych wzorem 1a, 1b, to znaczy jodek n-decylotrifenylofosfoniowy o wzorze sumarycznym Ph3P+CioH2il- (1a) zawierający 10 węglowy łań4
PL 229 277 Β1 cuch oraz jodek trifenylo-n-heksadecylofosfoniowy o wzorze sumarycznym Ph3P+Ci6H33l_ (1b) zawierający 16 węglowy łańcuch, wszystkich o bardzo silnym działaniu przeciwnowotworowym, jednocześnie względem komórek raka szyjki macicy linii HeLa oraz komórek przewlekłej białaczki szpikowej linii K-562.
Związki o wzorze 1a i 1b, ze względu na swą najwyższą cytotoksyczność w grupie soli fosfoniowych o prostym łańcuchu, jaką do tej pory zanotowano w literaturze względem komórek raka szyjki macicy linii HeLa i komórek przewlekłej białaczki szpikowej K-562 (IC5o=2-7 μΜ po 24 godz. i 0.5-5 μΜ po 48 godz.), mogą znaleźć zastosowanie do wytwarzania leków przeciwnowotworowych podawanych w różnej formie bezpośrednio do tych komórek.
Podobną, zwiększoną aktywność mają również inne aniony X skojarzone z tym samym kationem trifenylofosfoniowym, co związki o wzorach 1a i 1b, z uwagi na znane z literatury obserwacje, że aniony halogenkowe, np. Cl, Br, a także inne aniony, jak BF4 i PF6 wykazują w różnych działaniach biologicznych wartości IC50 tego samego rzędu, podczas gdy sole z anionami typu np. [CF3SO2)2N]-, mogą być o kilka rzędów wielkości bardziej toksyczne 23. Również znane z literatury obserwacje o wpływie dłuższych łańcuchów węglowych na większą toksyczność, sugerują jako prawidłowość, że równie wysoką cytotoksyczność co sole C10 (1a) i C16 (1b), mogą wykazywać sole trifenylofosfoniowe z łańcuchami węglowymi o długości C9-C18.
Korzystne, według wynalazku, jest także zastosowanie medyczne związków o wzorze 1
% wzór 1 w których A=bifenyl, R=halogen a X ma wyżej podane znaczenie, do wytwarzania leków stosowanych w terapiach przeciwnowotworowych, działających selektywnie, przeciw komórkom nowotworowym przewlekłej białaczki szpikowej K-562.
Szczególnie korzystne według wynalazku, jest zastosowanie w stosunku do komórek linii HeLa i K-562, soli fosfoniowej w postaci bromku o wzorze 1c,
wzórlc
PL 229 277 Β1 ze względu na swą wysoką cytotoksyczność względem komórek przewlekłej białaczki szpikowej K-562 (IC50 = 6 μΜ po 48 godz.) i komórek HeLa (IC5o=3O μΜ po 48 godz.), która może także znaleźć zastosowanie do wytwarzania leków przeciwnowotworowych dostarczanych w różnej formie i na różnych drogach do tych komórek.
Również i w tym przypadku, zgodnie z informacjami znanymi z literatury aktywne będą też inne aniony przypisane do tego samego kationu.23
Poniżej przedstawiono przykłady wykonania wynalazku. Badania biologiczne przedstawiono w Tabelach 1 i 2. Dane spektroskopowe związków 1a, 1b, 1c przedstawiono w Tabeli 3.
Przykład I.
Związek 1, gdzie R=etyl, X=l (wzór 1a) oraz związek 1, gdzie R=n-oktyl, X=l (wzór 1b zostały przebadane pod względem właściwości cytotoksycznych na dwóch przedstawicielach ludzkich komórek nowotworowych: adherentnych komórkach HeLa (rak szyjki macicy) i zawiesinowych K-562 (przewlekła białaczka szpikowa). Cytotoksyczność badanych związków oznaczono za pomocą testu MTT, w którym żółta sól tetrazolowa przetwarzana jest przez dehydrogenazy w mitochondriach żywych komórek w fioletowy formazan.
1. W tym celu komórki HeLa lub K-562 wysiano na płytki 96-dołkowe w ilości 7 tys. komórek/ /dołek w 200 pL podłoża hodowlanego. Komórki inkubowano przez noc w inkubatorze (37°C, 5% CO2).
2. Badany związek dodano w ilości 2pL do podłoża nad komórkami uzyskując następujące stężenia końcowe w hodowli (1 mM, 10 μΜ, 100 nM, 1 nM). Kontrolą w tym przypadku były komórki z DMSO, którego stężenie końcowe w hodowli wynosiło 1%
3. Wykonanie testu na cytotoksyczność (test MTT) badanych związków po 24h i 48h inkubacji. W tym celu po 24 godz. i 48 godz. inkubacji komórek HeLa (lub K-562) z badanymi związkami dodano MTT (stężenie wyjściowe 5 mg/mL) w ilości 25 pL /dołek. MTT, żółta sól tetrazolowa jest redukowana do fioletowego formazanu przez dehydrogenazy mitochondrialne żywych komórek, którego ilość można oznaczyć spektrofotometrycznie. Komórki inkubowano z MTT 2 godz. w inkubatorze (37°C, 5% CO2). Po 2 godz. inkubacji dodano bufor lizujący zawierający SDS i DMF (95 pL/dołek). Lizę komórek prowadzono przez noc w 37°C, 5% CO2.
4. Odczytanie wyników testu MTT na czytniku FLUOstar Omega (długości fali: 570 i 650 nm). Mierzona absorbancja przy 570 nm jest proporcjonalna do liczby żywych komórek. Płytki analizowano odczytując absorbancję przy długości fali 570 nm i 650 nm. Wartości IC50 odczytywano z wykresów poprzez interpolację dla 50% przeżywalności komórek.
5. Otrzymane wyniki wskazujące na silną toksyczność zarówno związku 1a jak i związku 1b wobec komórek adherentnych HeLa i komórek zawiesinowych K-562, przedstawiono w Tabeli 1 i 2.
Tabela 1
Związki HeLa K562
IC50 24 godz. ic50 48 godz. ic50 24 godz. ic50 48godz.
CIO (la) 7 μΜ 5 μΜ 3 μΜ 0.5 μΜ
06 (lb) 5 μΜ 4 μΜ 2 μΜ 0.5 μΜ
Po 48 godzinach, wartości IC50 dla komórek K-562 zmniejszają się aż sześcio- i czterokrotnie odpowiednio dla związku 1a i związku 1b, co wskazuje na wzrost cytotoksyczności. Jednoczesne tak silne działanie związków 1a i 1b na oba typy komórek adherentnych i zawiesinowych nie zostało dotąd opisane dla tej grupy soli fosfoniowych. W stosunku do opisanej w zgłoszeniu P-395749 soli Ph3P+C5Hii I-, cytotoksyczność soli 1a i 1b jest 12-15 razy większa dla komórek HeLa po 48 godz. i 12 razy większa dla komórek K-562 po 48 godz.
Przykład II.
Związek o wzorze 1c został przebadany pod względem właściwości cytotoksycznych na dwóch ludzkich liniach komórkowych za pomocą testu MTT (żółta sól tetrazolowa przetwarzana przez dehydrogenazy w mitochondriach żywych komórek w fioletowy formazan). Badania wykonano na komórkach HeLa (rak szyjki macicy) i K562 (przewlekła białaczka szpikowa).
(Protokół eksperymentów jak w przykładzie I).
PL 229 277 Β1
Wyniki zamieszczono w Tabeli 2.
Tabela 2
Związek lc K562 Hela
IC50 48 godz. IC50 48 godz.
/=\ /=\ Sr Ph3p Br 5 μΜ 30 μΜ
W Tabeli 3 przedstawiono dane identyfikacyjne badanych związków.
Tabela 3
Zw iąz ek 'HNMR (CDCIj ~nCŃMR (CDCb) ttCC) ‘‘PNMR (CDCIj FAB MS
la 0.83 (3H, t. CHj, 1.14-1.21 (12H, m, 6 x CH j, 1.59-1.61 (4H, m,2xCHj, 3.58-3,68 (2H, m,CH2), 7.63-7.85 (15H, m, 3 x Ph) 12.82 (CHj, 21.28 (CHj, 21.34 <CH2), 22.30 (CH2), 27.83 (CHj), 27.89 (CH2), 29.29 (CHJ, 28.16 (CHJ, 29.33 (CHJ, 30.51 (CHJ, 115.99 ((pso-C), 117,54 (ipso-C), I29.16(m-CH), 129.42 (w-CH), 132.29 (o-CH), 132.50 (o-CH), 133.82 (p-CH), 133.88 (p-CH). 85-87 24.39 403.4 LCioHjiP-?!!, (100%)1, 126.8 Γ (100%)
Ib 0.82 (3H, t, CHJ, 1.18-1.22 (2211, d, 11 x CH,), 1.56-1.63 (6H, m,3xCH2), 3.55-3.74 (2H, m, CH2), 7.64-7.87 (15H, m, 3 x Ph) 12.83 (CHj, 21.38 (CHJ, 22.34 (CH,), 25.24 (CHJ, 27.91 (CH2), 28.28 (CHJ, 28.33 (CHj), 28.37 (CHJ, 29.24 (CHj), 29.32 (CHJ, 30.60 (CHj), 115.96 (ipjo-C), 117.66 (ipso-C), 129.18 (m-CH), 129.43 (iw-CH), 132.28 (o-CH), 132.47 (f?-CH), 133.89 (p-CH), 133.83 (p-CH). 75-77 24.50 487.4 [C,<,HwP’Ph, (100%)], 126.8 I (100%)
lc 4.50 (2H, s, CH2), 5.49 (2H, d, CH2), 7.16-7.82 (23 H, m,23x CH) 21.50 (CH2), 30.20 (CH3), 30.66 (CH2), 33.33 (CH2), 117.45 (ipso-C), 118.12 (ipso-C), 125.32 (ipso-C), 126.58 (CH), 126.65 (CH), 127.15 (CH), 127.18 (CH), 127.28 (CH), 143 23.01 521,1 [Ph,P*C!4H„Br (12%)], 79,8 Br- (40 %)
PL 229 277 Β1
Γ 128.26 (CH), 129,06 (CH), 129.60 (CH), 130.14 (m-CH), 130.24 (ro-CH), 132.12 (o-CH), 132.17 (o-CH), 134.46 (o-CH), 134.54 (o-CH), 135.02 (CH), 135.05 (CH), 137.19 (ipjo-C), 137.89 (ipso-C), 140.05 (ipso-C), 140.09 (ipso-C).
Literatura
1. Kumar, V.; Malhotra, S.V.; Bioorg. & Med. Chem. Lett. 2009, 19, 4643-4646.
2. Ng, C.K.L.; Obando, D.; Widmer, F.; Wright, L.C.; Sorrell, T.C.; Jolliffe, K. J.Med.Chem. 2006,49,811-816.
3. Cooper, W.A.; Bartier, W.A.; Rideout, D.C.; Delikatny, E.J. Magnetic Res. in Medicine, 2001,45, 1001-1010.
4. Hill, T.A.; Odęli, L.R.; Quan, A.; Abagyan, R.; Ferguson, G.; Robinson, Ph, J.; McCIuskey, A. Bioorg, & Med. Lett. 2004, 14, 3275-3278.
5. Cai, X.; Tan, S.; Liao, M.; Wu,T.; Liu, R.; Yu, B.; J. Cent. South Univ. Technol. 2010, 17, 485-491.
6. Zhang, L.; Tan, S.; Zheng, J.; Chen, Y.; Xie, Y.; Shi, Q.; Ouyang, Y.; Chen, Y.; Guisuanyan Tongbao (2008), 27(4), 681-685.
7. Shibata, T.; Jpn. Kokai Tokkyo Koho (2007), JP 2007238537 A 20070920.
8. Polyakov, V.; Ermilov, V.; Kuzmin, V.; Lukashov, O.; PCT Int. Appl. (2005), WO 2005044287A1 20050519.
9. Shelford J.A.;Kamande G,; Cheng, K.; Sola, J.; U.S. Pat. Appl. Publ. (2004), US 20040076659 A1 20040422.
10. Baker JR.; Hamouda T.; Shih, A.; Myc, A., U.S. Pat. Appl. Publ. (2004) US 20040043041 A1 200240304.
11. Hung,W.M.; Bergbauer, K. L.; Su, K.C.; Wang, G.; U.S. Pat. Appl. Publ. (2002), US 2002, US.20020018732 A1 20020214.
12. Spiegel, S.; Bader, K.P.; Zeitschrift f. Naturforschung, C: Journal of Bioscences 2001, 56,1057-1066.
13. Stepnowski, P.; Skladanowski, A.C.; Ludwiczak, A.; Laczynska, E.; Hum. Εχρ. ΤοχίοοΙ., 2004, 23, 513-517.
14. Wang, X.; Ohlin, C.A.; Lu, Q.; Fei, Z.; Hu, J.; Dyson,P.J.; Green Chem., 2007, 9, 1191-1197.
15. Satoh, M.; Takeuchi, N.; Nishimura, T.; Ohta, T.; Tobinaga, S.; Chem. Pharm. Buli., 2001, 49, 18.
16. He, A.; Wang, L.; Li, J.; Dong, J.; Han, C.C.; Polymer, 2006, 47, 1767.
17. Wang, J.; Yang, C.T.; Kim, Y.S.; Sreerama, S.G.;Cao, Q.; Li, Z. B.; He, Z.; Chen, X.; iu, S.; J. Med. Chem., 2007, 50, 5057.
18. Sanyal, U.; Chatterjee, R. S.; Das, S. K.; Chakraborti, S. K. Neoplasma,1984, 31, 149-55.
19. Galkina, I. V.; Egorova, S. N.; Yusupova, L. M.; Mavlikhanov, R. F.; Lutfullina, N. A.; Vorob’eva, N. V.; Tudrii, E. V.; Spatlova, L. V.; Shtyrlin, Yu. G.; Galkin, V. L; et al. □ Russ. (2011), RU 2413513 C2 20110310,
20. Galkina, I. V.; Tudrii, E, V.; Bakhtiyarova, Yu. V.; Shakurov, M. S.; Shamilov, N. M.; Galkin, V. I.; Akhmetova, T. A.; Egorova, S. N.; Russ. (2011), RU 2423131 C2 20110710,
21. Biczak, R.; Bałczewski, P.; Pawłowska, B.; Bachowska, B.; Rychter, P. □ Ecological Chemistry and Engineering S; 2014, 21,281-295.
PL 229 277 Β1
22. Bałczewski, P.; Biczak, R.; Pawłowska, B.; Eur. Pat. Appl. (2015), EP 2823709 A1 20150114
23. Stolte, S.; Aming, J.; Bottin-Weber, U.; Matzke, M.; Stock, F.; Thiele, K.; Uerdingen, M; Welz-Biermann, U.; Jastorff B.; Rankę, J.; Green Chem., 2006, 8,621-629

Claims (3)

1. Zastosowanie medyczne soli fosfoniowych przedstawionych wzorem 1, gdzie:
A - oznacza grupę heksametylenową, lub ugrupowanie bifenylowe,
R - oznacza grupę alkilową C1-C10, gdy A oznacza grupę heksametylenową, lub atom halogenu, zwłaszcza atom bromu, gdy A oznacza ugrupowanie bifenylowe X - oznacza atom halogenu, zwłaszcza atom jodu lub atom bromu, albo jest wybrany z grupy obejmującej BF4, PFe, [CFsSCh^N], [(C2F5)3PF3], RSO4 (H, alkil CnH2n+1, n=1-15), CH3C(O)O, CH3CH(OH)C(O)O, CF3C(O)O, CF3SO3, TsO, C(CN)3, N(CN)2, NCS, do wytwarzania leków stosowanych w terapiach przeciwnowotworowych, działających przeciw komórkom nowotworowym raka szyjki macicy HeLa i komórkom nowotworowym przewlekłej białaczki szpikowej K-562.
2. Zastosowanie medyczne soli według zastrz. 1, znamienne tym, że jako przedstawiony wzorem 1 stosuje się związek o wzorze 1a lub 1b, gdzie A oznacza grupę heksametylenową, R=etyl lub n-oktyl a X=jod.
3. Zastosowanie medyczne soli według zastrz. 1, znamienne tym, że jako związek przedstawiony wzorem 1 stosuje się związek o wzorze 1c.
PL413297A 2015-07-28 2015-07-28 Zastosowanie medyczne soli trifenylofosfoniowych PL229277B1 (pl)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL413297A PL229277B1 (pl) 2015-07-28 2015-07-28 Zastosowanie medyczne soli trifenylofosfoniowych
EP15460043.1A EP3124027A1 (en) 2015-07-28 2015-08-13 Triphenylphosphonium salts for use in cancer threapy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL413297A PL229277B1 (pl) 2015-07-28 2015-07-28 Zastosowanie medyczne soli trifenylofosfoniowych

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL413297A1 PL413297A1 (pl) 2017-01-30
PL229277B1 true PL229277B1 (pl) 2018-06-29

Family

ID=54105751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL413297A PL229277B1 (pl) 2015-07-28 2015-07-28 Zastosowanie medyczne soli trifenylofosfoniowych

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP3124027A1 (pl)
PL (1) PL229277B1 (pl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111971040B (zh) 2017-11-24 2022-05-27 卢内拉生物技术有限公司 用于根除癌症干细胞的三苯基鏻衍生物化合物
CN114025769A (zh) * 2019-04-16 2022-02-08 卢内拉生物技术有限公司 用于靶向线粒体和抗癌治疗的烷基-tpp化合物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040076659A1 (en) 1994-06-28 2004-04-22 The University Of British Columbia Additive for livestock feeds
US7767216B2 (en) 1999-04-28 2010-08-03 The Regents Of The University Of Michigan Antimicrobial compositions and methods of use
US20020018732A1 (en) 2000-04-21 2002-02-14 Hung William M. Preserving compositions containing chitosan and processes for making water soluble O-acetylated chitosan and chitosan
AU2004287281A1 (en) 2003-11-11 2005-05-19 Veckis Industries Ltd. Disinfecting composition and methods of making and using same
JP2007238537A (ja) 2006-03-10 2007-09-20 K I Chemical Industry Co Ltd 塗装ブース循環水用添加剤、水処理方法及び塗装ブース用循環水
RU2413513C2 (ru) 2009-04-06 2011-03-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский государственный университет им. В.И. Ульянова-Ленина" Антигельминтная композиция на основе соли четвертичного фосфония и замещенного динитробензофуроксана
RU2423131C2 (ru) 2009-06-10 2011-07-10 Федеральное государственное учреждение высшего профессионального образования "Казанский государственный университет им. В.И. Ульянова-Ленина" Средство для лечения заболеваний в ветеринарии на основе соли фосфония
PL220707B1 (pl) 2011-07-25 2015-12-31 Ct Badań Molekularnych I Makromolekularnych Polskiej Akademii Nauk Zastosowanie soli fosfoniowych przeciw komórkom nowotworowym raka szyjki macicy HeLa lub komórkom nowotworowym przewlekłej białaczki szpikowej
US9801922B2 (en) * 2011-08-03 2017-10-31 University Of Iowa Research Foundation Compositions and methods of treating cancer
WO2014124384A1 (en) * 2013-02-08 2014-08-14 University Of Iowa Research Foundation Compositions and methods for cancer therapy
PL227099B1 (pl) 2013-07-11 2017-10-31 Akademia Im Jana Długosza W Częstochowie Zastosowanie soli jonowych zawierających kation fosfoniowy

Also Published As

Publication number Publication date
PL413297A1 (pl) 2017-01-30
EP3124027A1 (en) 2017-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Demberelnyamba et al. Synthesis and antimicrobial properties of imidazolium and pyrrolidinonium salts
Icsel et al. New palladium (II) and platinum (II) 5, 5-diethylbarbiturate complexes with 2-phenylpyridine, 2, 2′-bipyridine and 2, 2′-dipyridylamine: synthesis, structures, DNA binding, molecular docking, cellular uptake, antioxidant activity and cytotoxicity
Reis et al. Antimony (III) complexes with 2-benzoylpyridine-derived thiosemicarbazones: cytotoxicity against human leukemia cell lines
Kasuga et al. Syntheses, crystal structures and antimicrobial activities of 6-coordinate antimony (III) complexes with tridentate 2-acetylpyridine thiosemicarbazone, bis (thiosemicarbazone) and semicarbazone ligands
Beckford et al. Half-sandwich ruthenium–arene complexes with thiosemicarbazones: Synthesis and biological evaluation of [(η6-p-cymene) Ru (piperonal thiosemicarbazones) Cl] Cl complexes
Demoro et al. Risedronate metal complexes potentially active against Chagas disease
McCann et al. Synthesis, structure and biological activity of silver (I) complexes of substituted imidazoles
KR101550581B1 (ko) 화학적 또는 생물학적 조성물을 완충하는 방법
Grawe et al. Ruthenium (II)-diphosphine complexes containing acylthiourea ligands are effective against lung and breast cancers
US20110178087A1 (en) Compositions and Their Use as Anti-Tumor Agents
Chugunova et al. Synthesis and biological evaluation of novel structural hybrids of benzofuroxan derivatives and fluoroquinolones
Krstulović et al. New quinoline-arylamidine hybrids: Synthesis, DNA/RNA binding and antitumor activity
NZ203207A (en) 2-cyanobenzimidazole derivatives and pesticidal compositions
EP3978488A1 (en) Zinc chelating compounds for use in the treatment of bacterial infection
Manimaran et al. DNA-binding, catalytic oxidation, CC coupling reactions and antibacterial activities of binuclear Ru (II) thiosemicarbazone complexes: Synthesis and spectral characterization
Mathuber et al. Improving the stability of EGFR inhibitor cobalt (III) prodrugs
Li et al. Synthesis and structural characterization of zinc (II) and cobalt (II) complexes based on multidentate hydrazone ligands
Ibragimov et al. Synthesis of the three mixed-ligand metal complexes and one organic salt of 3, 5-dinitrobenzoic acid for biopharmaceutical optimization through monoethanolamine: structures and DFT studies of complexes
PL229277B1 (pl) Zastosowanie medyczne soli trifenylofosfoniowych
Gouvea et al. Norfloxacin Zn (II)-based complexes: acid base ionization constant determination, DNA and albumin binding properties and the biological effect against Trypanosoma cruzi
Bartholomä et al. Synthesis, cytotoxicity, and insight into the mode of action of Re (CO) 3 thymidine complexes
Galiana-Rosello et al. Toward a rational design of polyamine-based zinc-chelating agents for cancer therapies
Sundararaman et al. Synthesis, crystal structure, DNA binding, molecular docking, DFT, Hirshfeld surface analysis, and cytotoxicity of copper (II) complex with malonamide and 2, 9-dimethyl-1, 10-phenanthroline
Li et al. Synthesis, structure and nuclease activity of copper complexes of disubstituted 2, 2′-bipyridine ligands bearing ammonium groups
Valiahdi et al. Influence of extracellular pH on the cytotoxicity, cellular accumulation, and DNA interaction of novel pH-sensitive 2-aminoalcoholatoplatinum (II) complexes