PL229290B1 - Modyfikowany elektrolit alkaliczny do kondensatora elektrochemicznego - Google Patents

Modyfikowany elektrolit alkaliczny do kondensatora elektrochemicznego

Info

Publication number
PL229290B1
PL229290B1 PL404383A PL40438313A PL229290B1 PL 229290 B1 PL229290 B1 PL 229290B1 PL 404383 A PL404383 A PL 404383A PL 40438313 A PL40438313 A PL 40438313A PL 229290 B1 PL229290 B1 PL 229290B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
electrolyte
electrochemical capacitor
humic acids
capacitor
alkaline electrolyte
Prior art date
Application number
PL404383A
Other languages
English (en)
Other versions
PL404383A1 (pl
Inventor
Mariusz Walkowiak
Grzegorz LOTA
Grzegorz Lota
Krzysztof Wasiński
Maciej Kopczyk
Paulina Półrolniczak
Original Assignee
Inst Metali Niezelaznych
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Metali Niezelaznych filed Critical Inst Metali Niezelaznych
Priority to PL404383A priority Critical patent/PL229290B1/pl
Publication of PL404383A1 publication Critical patent/PL404383A1/pl
Publication of PL229290B1 publication Critical patent/PL229290B1/pl

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13Energy storage using capacitors

Landscapes

  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

Przedmiotem wynalazku jest modyfikowany elektrolit alkaliczny przeznaczony do kondensatora elektrochemicznego z elektrodami wykonanymi z materiału węglowego. Elektrolit alkaliczny do kondensatora elektrochemicznego zawierający wodny roztwór wodorotlenku potasu lub sodu, charakteryzuje się tym, że zawiera także kwasy humusowe lub ich sole potasowe lub sodowe w ilości od 0,5% do 10%, korzystnie 5%.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest modyfikowany elektrolit alkaliczny przeznaczony do kondensatora elektrochemicznego z elektrodami wykonanymi z materiału węglowego.
Kondensator elektrochemiczny jest urządzeniem magazynującym energię elektryczną w sposób odwracalny. Podczas cyklu ładowania następuje gromadzenie ładunku elektrycznego, a zgromadzona energia zależy od jego pojemności oraz kwadratu różnicy potencjałów między jego elektrodami. W czasie wyładowania kondensator oddaje zgromadzony ładunek do zewnętrznego obwodu elektrycznego jednocześnie nagromadzona w nim energia zostaje przekazana odbiornikowi prądu elektrycznego. Kondensator elektrochemiczny cechuje się gęstością energii od 0,5 do 5 Wh/kg czyli znacznie większą niż dla kondensatorów dielektrycznych oraz mniejszą niż dla ogniw czy akumulatorów elektrochemicznych. Jednocześnie duża gęstość mocy wynosząca od 100 do 5000 W/kg zapewnia możliwość ładowania oraz wyładowania bardzo dużymi prądami w czasie od ułamka do kilkudziesięciu sekund. Przy jednocześnie zachowanej wydajności cyklu ładowanie-wyładowanie rzędu 90%, a niekiedy nawet 95%. Liczba cykli jest znacznie wyższa od konwencjonalnych ogniw elektrochemicznych. Optymalnie działający kondensator musi odznaczać się: wysoką pojemnością właściwą, odpowiednią trwałością cykliczną, wysoką gęstością energii i mocy oraz powinien być tani w produkcji i nie zawierać szkodliwych lub niebezpiecznych materiałów.
Kondensator elektrochemiczny jest to w sensie elektrycznym układ dwóch szeregowo połączonych kondensatorów. Jedną okładkę każdego kondensatora stanowi naładowana elektrycznie powierzchnia elektrody (węgla), natomiast drugą - warstwa przeciwnego ładunku utworzona w elektrolicie przez jony. Jako materiały elektrodowe stosuje się węgle aktywowane, aerożele węglowe, materiały grafitowe oraz nanomateriały węglowe, tlenki metali, polimery przewodzące. Charakteryzują się one wysoce rozwiniętą powierzchnią oraz odpowiednią porowatością co zapewnia bardzo wysoką pojemność kondensatora. Materiały węglowe stosowane są ze względu na niski koszt, łatwą dostępność, stabilność termiczną oraz chemiczną, dużą porowatość oraz dużą powierzchnię właściwą.
W kondensatorach elektrochemicznych stosowane są dwa rodzaje elektrolitów. Elektrolity wodne pracują do napięcia nieprzekraczającego 1,2 V ze względu na ograniczenie termodynamiczną trwałością wody. Wśród elektrolitów wodnych najczęściej spotyka się kwasy lub roztwory soli nieorganicznych czy wodorotlenków. Zaletą elektrolitów wodnych jest ich wysokie przewodnictwo. Z tego względu najczęściej stosuje się 6-molowy roztwór wodorotlenku potasu, kwas siarkowy(VI) o gęstości 1,28 g/cm3 lub roztwory chlorków czy siarczanów litu, potasu lub sodu.
Elektrolity organiczne zapewniają uzyskanie wyższego napięcia pracy kondensatora, zwykle do 2 V lub więcej. Powszechnie stosuje się sole litu tj. chloran(VII), tetrafluoroboran czy heksafluorofosforan rozpuszczone w acetonitrylu, węglanach etylenu, propylenu czy dimetylu lub w mieszaninach wymienionych węglanów. Opisane są także rozwiązania wykorzystujące ciecze jonowe zarówno protonowe jak i aprotonowe w postaci czystej lub jako roztwór w wymienionych rozpuszczalnikach organicznych.
Zasada działania kondensatora elektrochemicznego opiera się o wytwarzanie na granicy faz elektroda-elektrolit tzw. podwójnej warstwy elektrycznej. Dodatkowo może występować zjawisko pseudopojemności polegające na wykorzystaniu przemiany chemicznej w celu podniesienia pojemności kondensatora. Zachodząca odwracalna reakcja utleniania i redukcji nazywana reakcją faradajowską - znana z ogniw galwanicznych (akumulatory) odpowiedzialna jest za uzyskanie znacznie większych pojemności niż w układach z podwójną warstwą elektryczną.
Efekty pseudopojemnościowe można uzyskać stosując odpowiednio zmodyfikowane materiały elektrodowe lub odpowiednie dodatki do elektrolitu.
Elektrolit kwaśny z dodatkiem hydrochinonu opisano w pracy [S. Roldan i inni, J. Phys. Chem. C, 115,17606-17611, (2011)]. Odwracalna reakcja redox chinon-hydrochinon zapewnia wzrost pojemności kondensatora o kilka do kilkunastu procent.
Znane są także elektrolity zawierające p-fenylenodiaminę opisane przez [J. Wu i inni, Journal of Materials Chemistry, 22,19025-19030, (2012)] oraz układ redox jodek-trijodek przedstawione w publikacji [G. Lota, E. Frąckowiak, Electrochemistry Communications 11,87-90, (2009)]. Elektrodę węglową pracującą w roztworze z dodatkiem lignosulfonianów ujawniono w zgłoszeniu patentowym P390195, natomiast w pracy [G. Lota, G. Milczarek, Electrochemistry Communications, 13, 470-473, (2011)] przedstawiono elektrolit zawierający lignosulfoniany.
PL 229 290 Β1
Kwasy humusowe odgrywają znaczącą rolę w obiegu węgla w przyrodzie. Uznawane są za jeden z produktów przejściowych rozkładu biomasy. Pod względem chemicznym zbudowane są ze szkieletu węglowego alifatyczno-aromatycznego i stanowią mieszaninę związków wielkocząsteczkowych. Zawierają one liczne grupy funkcyjne tj. karboksylowe czy hydroksylowe (fenole) determinujące ich kwasowy charakter, a ponadto inne, jak eterowa, karbonylowa, amidowa czy aminowa. Wytwarzanie kwasów humusowych odbywa się w glebie wskutek rozkładu i przekształcenia materii organicznej, głównie roślinnej, w procesach butwienia oraz gnicia. Procesy te nazywane humifikacją prowadzą do wzrostu żyzności gleby. W ich wyniku może także powstawać torf, w którym kwasy humusowe stanowią jeden z głównych składników. Występują one także w leonardycie powstającym wskutek utlenienia węgla brunatnego - lignitu. Ich wyodrębnienie i oddzielenie od części mineralnej prowadzi się w środowisku alkalicznym. W wyniku reakcji otrzymuje się sole, najczęściej potasowe, które są formą użytkową (F. J. Stevenson, Humus Chemistry: Genesis, Composition, Reactions, Wiley (1994)). W zgłoszeniu patentowym P-393672 opisano ekoaktywator zawierający kwasy humusowe jako środek wspomagający uprawy roślin.
Do tej pory ukazało się niewiele prac dotyczących zastosowania kwasów humusowych lub ich soli w elektrochemii.
W pracy [E. D. Jeong, M. S. Won, Y. B. Shim, Journal of Power Sources 70, 70-77, (1998)] opisano materiał katodowy stosowany w ogniwach litowo-jonowych otrzymywany podczas kalcynacji kompleksów litu i kobaltu z kwasami humusowymi. Publikacja [Y. Guo i inni, Electrochimica Acta 54, 2253-2258, (2009)] zawiera charakterystykę katody zbudowanej z kompozytu węgiel-fosforan(V) wanadowo-litowy otrzymywanego w wyniku reakcji prowadzonej w fazie stałej między glukozą, sadzą, kwasami humusowymi, węglanem litu, diwodorofosforanem amonu oraz tlenkiem wanadu(V). W patencie KR20090108964 opisano metodę wytwarzania elektrodowej masy aktywnej zawierającej produkty karbonizacji kwasów humusowych. Patent CN101281981 dotyczy wytwarzania elektrolitu akumulatora kwasowo-ołowiowego z wykorzystaniem kwasów humusowych. Ponadto zastosowanie kwasów humusowych w procesie wytwarzania elektrod stanowi przedmiot patentu JP2005347608. Kwasy humusowe w tym przypadku są składnikiem masy elektroaktywnej, a ich rola polega na zapewnieniu odpowiedniej wytrzymałości i spójności gotowej elektrody. Przygotowana, gotowa elektroda kondensatora elektrochemicznego zawiera lepiszcze, którym są kwasy humusowe. Z kolei, w JPH0281417 zastrzeżono metodę wytwarzania kondensatora elektrolitycznego podczas której stosuje się roztwór wodny zawierający m.in. kwasy humusowe lub ich sole do wytworzenia stabilnej, odpornej na korozję, warstwy dielektrycznej na powierzchni aluminiowej elektrody. Dodatek kwasów humusowych do roztworu zapewnia uzyskanie niższej rezystancji kondensatora elektrolitycznego.
Istota wynalazku polega na tym, że modyfikowany elektrolit alkaliczny do kondensatora elektrochemicznego zawierający wodny roztwór wodorotlenku potasu lub sodu, zawiera także kwasy humusowe lub ich sole potasowe lub sodowe w ilości od 0,5% do 10%, korzystnie 5%.
Zaletą rozwiązania według wynalazku jest wzrost pojemności kondensatora elektrochemicznego zawierającego nowy wodny zasadowy elektrolit otrzymywany z kwasów humusowych lub ich soli potasowych lub sodowych. Kwasy humusowe dzięki swej strukturze molekularnej powodują zachodzenie reakcji faradajowskich na elektrodach węglowych przyczyniając się do wzrostu ogólnej pojemności kondensatora. Ta tak zwana pseudopojemność jest prawie nieobecna w kondensatorze z elektrolitem opartym na czystym KOH.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne :
- otrzymano tani elektrolit w wysokim przewodnictwie, nieco niższym od roztworu wodorotlenku potasu o stężeniu 6 mol/dm3,
- otrzymany elektrolit jest nietoksyczny i niepalny,
- uzyskany elektrolit według wynalazku pozwala na efektywne i odwracalne kumulowanie ładunków elektrycznych, zatem pod względem elektrycznym pracuje jak standardowy kondensator elektrochemiczny,
- kondensator elektrochemiczny zawierający opisany elektrolit charakteryzuje się wyższą pojemnością oraz długotrwałą pracą cykliczną. Obecność kwasów humusowych lub ich soli zapewnia możliwość zachodzenia szybkich, odwracalnych reakcji redox.
Wynalazek ilustrują przedstawione poniżej przykłady.
PL 229 290 Β1
Przykład I
W kolbie o pojemności 100 cm3 umieszczono 10,7 g stałego wodorotlenku potasu. Następnie podczas intensywnego mieszania wkraplano 29,3 cm3 wody destylowanej. Z kolei, w zlewce o pojemności 50 cm3 umieszczono 0,5 g soli potasowych kwasów humusowych, następnie wkroplono 19,5 ml wcześniej przygotowanego roztworu wodorotlenku potasu. Po całkowitym rozpuszczeniu soli w roztworze uzyskano gotowy elektrolit o gęstości 1,255 g/cm3 i przewodnictwie 615 mS/cm w temperaturze 298 K. Uzyskany elektrolit posłużył do przygotowania kondensatora elektrochemicznego. Elektrody kondensatora elektrochemicznego wykonano z węgla aktywnego handlowo dostępnego /Norit DLC Supra 50/ o powierzchni właściwej 1989 m2/g. W tym celu przygotowano zawiesinę węgla w rozworze polifluorku winylidenu rozpuszczonym w A/-metylo-2-pirolidonie. Następnie nanoszono po 50 pL zawiesiny na kolektory prądowe wykonane ze stali nierdzewnej w formie krążków i suszono do całkowitego odparowania rozpuszczalnika w temperaturze 333 K przez 48 h, a następnie w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 373 K przez 12 h. Następnie umieszczono dwie tak przygotowane elektrody w naczyniu elektrochemicznym rozdzielającje separatorem wykonanym z bibuły. Po wypełnieniu naczynia przygotowanym uprzednio elektrolitem wykonano pomiary elektrochemiczne gotowego kondensatora. W celu określenia pojemności kondensatora zastosowano metody woltamperometrii cyklicznej, spektroskopii impedancyjnej oraz galwanostatycznego ładowanie-wyładowanie. Wszystkie pomiary prowadzono z użyciem wielokanałowego potencjostatu-galwanostatu z wbudowanym modułem impedancyjnym firmy Bio-Logic typ VMP/3. Wyniki pomiarów wykazały wzrost pojemności kondensatorów elektrochemicznych zawierających otrzymany elektrolit.
Przykład II
W reaktorze o pojemności 50 dm3 rozpuszczano 12 kg wodorotlenku potasu w 28 dm3 wody demineralizowanej stosując intensywne mieszanie. Po ochłodzeniu zawartości reaktora do temperatury 293 K dodano 1,2 kg kwasów humusowych. Po 30 minutach intensywnego mieszania uzyskano elektrolit o gęstości 1,25 g/cm3 i przewodnictwie 595 mS/cm w temperaturze 293 K.
Uzyskany elektrolit posłużył do przygotowania kondensatora elektrochemicznego, jak opisano w Przykładzie I.
Wykonano pomiary elektrochemiczne gotowego kondensatora.
Wyniki pomiarów wykonanych z użyciem wielokanałowego potencjostatu-galwanostatu z wbudowanym modułem impedancyjnym firmy Bio-Logic typ VMP/3 przeprowadzone trzema technikami: woltamperometrii cyklicznej, spektroskopii impedancyjnej oraz galwanostatycznego ładowania-wyładowania, wykazały wzrost pojemności kondensatorów elektrochemicznych z otrzymanym elektrolitem.
Wartości pojemności [F/g] kondensatora elektrochemicznego z zastosowaniem elektrolitów: standardowego stanowiącego 6-molowy roztwór wodny wodorotlenku potasu oraz otrzymanych według Przykładów I i II zestawiono w Tabeli 1.
Tabela 1
Elektrolit Technika pomiaru
W oltamperomctria cykliczna Galwanostatyczne ładowanie-wyładowanie Spektroskopia Impedancyjna 100 kHz- 1 mHz
Szybkość skanowania Obch lżenie
2 mV/s 10mV/s 0,1 A/g 0,5 A/g
standardowy (6-molowy roztwór wodny wodorotlen ku potasu) 72.9 F/g 51,8 F/g 59,4 F/g 29.4 F/g 61,7 F/g
z. solami kwasów humusowych, wg wynalazku Przykład 1 78,4 F/g 66,2 F/g 69,4 F/g 47 F/g 75,6 F/g
z kwasami humusowymi, wg wynalazku Przykład II 92,2 F/g 79,3 F/g 81,5 F/g 59,5 F/g 88,4 F/g
PL 229 290 Β1 5
Zawartość kwasów humusowych lub ich soli w modyfikowanym elektrolicie alkalicznym wpłynęła na zwiększenie pojemności kondensatora elektrochemicznego złożonego z elektrod węglowych o rozwiniętej powierzchni właściwej, w porównaniu do kondensatora z elektrolitem standardowym, stanowiącym 6-molowy roztwór wodny wodorotlenku potasu.

Claims (1)

  1. Zastrzeżenie patentowe
    1. Modyfikowany elektrolit alkaliczny do kondensatora elektrochemicznego zawierający wodny rozwór wodorotlenku potasu lub sodu, znamienny tym, że zawiera także kwasy humusowe lub ich sole potasowe lub sodowe w ilości od 0,5% do 10%, korzystnie 5%.
PL404383A 2013-06-20 2013-06-20 Modyfikowany elektrolit alkaliczny do kondensatora elektrochemicznego PL229290B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL404383A PL229290B1 (pl) 2013-06-20 2013-06-20 Modyfikowany elektrolit alkaliczny do kondensatora elektrochemicznego

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL404383A PL229290B1 (pl) 2013-06-20 2013-06-20 Modyfikowany elektrolit alkaliczny do kondensatora elektrochemicznego

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL404383A1 PL404383A1 (pl) 2014-06-09
PL229290B1 true PL229290B1 (pl) 2018-07-31

Family

ID=50846664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL404383A PL229290B1 (pl) 2013-06-20 2013-06-20 Modyfikowany elektrolit alkaliczny do kondensatora elektrochemicznego

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL229290B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL404383A1 (pl) 2014-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6423453B2 (ja) 蓄電装置用水系電解液、及び当該水系電解液を含む蓄電装置
Huang et al. Low-cost and high safe manganese-based aqueous battery for grid energy storage and conversion
Nakamoto et al. Electrolyte dependence of the performance of a Na2FeP2O7//NaTi2 (PO4) 3 rechargeable aqueous sodium-ion battery
Pohlmann et al. A new conducting salt for high voltage propylene carbonate-based electrochemical double layer capacitors
KR101465732B1 (ko) 전 유기계 활물질을 포함하는 레독스 플로우 전지용 전해액 및 이를 포함하는 레독스 플로우 전지
CN110335764B (zh) 一种高效构筑钠离子电容器的预钠化方法
CN104282908A (zh) 一种高钠铁基普鲁士蓝电极材料的合成方法
US20090268377A1 (en) Electrolyte solution and super capacitor including the same
WO2021140149A1 (en) Metal ion capacitor based on hard carbon as negative electrode and a mixture of activated carbon and sacrificial salt as the positive electrode
Subramanyan et al. An efficient upcycling of graphite anode and separator for Na-ion Batteries via solvent-co-intercalation process
CN104064824A (zh) 一种水系可充放电池
Dūrena et al. How to increase the potential of aqueous Zn-MnO2 batteries: the effect of pH gradient electrolyte
CN109950060B (zh) 一种超级电容器氧化还原活性电解液
CN101399120A (zh) 一种新型的混合超级电容器
US12388105B2 (en) Eutectic electrolyte for the zinc based rechargeable redox static energy storage devices
JPWO2012105307A1 (ja) リチウムイオンキャパシタ
Tsutsumi et al. New type polyamides containing disulfide bonds for positive active material of lithium secondary batteries
Majumdar Aqueous electrolytes for flexible supercapacitors
CN108550846A (zh) 用于钾离子二次电池的二硫化钨负极材料
PL229290B1 (pl) Modyfikowany elektrolit alkaliczny do kondensatora elektrochemicznego
Ranganatha Aqueous Redox‐Active Electrolytes
CN115377518B (zh) 一种具有宽电化学稳定窗口的高浓度水系电解液及其应用
CN101955182B (zh) 一种用于硫酸电解液中的超级电容器活性炭及其应用
Yang et al. Electrodeposited nickel hydroxide on the reduced graphene oxide with high capacitance
JP4739067B2 (ja) 電気二重層キャパシタ