PL230563B1 - Srodek ochrony drewna i materialow drewnopochodnych przed dzialaniem ognia oraz sposob ich zabezpieczania - Google Patents

Srodek ochrony drewna i materialow drewnopochodnych przed dzialaniem ognia oraz sposob ich zabezpieczania

Info

Publication number
PL230563B1
PL230563B1 PL406041A PL40604113A PL230563B1 PL 230563 B1 PL230563 B1 PL 230563B1 PL 406041 A PL406041 A PL 406041A PL 40604113 A PL40604113 A PL 40604113A PL 230563 B1 PL230563 B1 PL 230563B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
wood
fire
materials
protecting
protection
Prior art date
Application number
PL406041A
Other languages
English (en)
Other versions
PL406041A1 (pl
Inventor
Wojciech Grześkowiak
Wojciech Grzeskowiak
Original Assignee
Univ Przyrodniczy W Poznaniu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Przyrodniczy W Poznaniu filed Critical Univ Przyrodniczy W Poznaniu
Priority to PL406041A priority Critical patent/PL230563B1/pl
Publication of PL406041A1 publication Critical patent/PL406041A1/pl
Publication of PL230563B1 publication Critical patent/PL230563B1/pl

Links

Landscapes

  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest środek ochrony drewna i materiałów drewnopochodnych przed czynnikami biotycznymi i ogniem oraz sposób zabezpieczania powyższych materiałów na drodze impregnacji.
Stosowane środki ochrony drewna mają za zadanie zabezpieczenie tego materiału przed korozją biologiczną i ogniem. Są to głównie mieszaniny różnych związków chemicznych o tak dobranych proporcjach, aby ich działanie było optymalne.
Środki do przeciwogniowej ochrony drewna i materiałów drewnopochodnych są najczęściej substancjami ciekłymi lub stałymi, nieorganicznymi lub organicznymi. Najprostszy, podstawowy podział dzieli je na aktywne i pasywne. Aktywne środki chronią drewno w sposób czynny, uczestniczą w procesie rozkładu i zmieniają jego przebieg. Środki pasywne stanowią izolację, biernie chroniącą materiał przed dyfuzją ciepła do jego wnętrza. Stosowanie środków ogniochronnych, jako elementów biernej ochrony przeciwpożarowej jest czynnikiem niezmiernie ważnym dla bezpieczeństwa pożarowego budynku. Poprzez zastosowanie środków ogniochronnych można w znaczny sposób ograniczyć cechy pożarowe materiałów takich jak: szybkość spalania, rozprzestrzenianie się płomieni, wydzielanie ciepła. Podwyższają one odporność ogniową i obniżają rozprzestrzenianie ognia przez konstrukcje budowlane.
Zastosowanie środków ogniochronnych pozwala zaklasyfikować gatunki drewna łatwo zapalne najczęściej do materiałów trudno zapalnych lub w niektórych przypadkach do niezapalnych, umożliwiając rozszerzenie zakresu ich stosowania do obszarów, w których dotąd nie były stosowane. Środki ogniochronne zmniejszając zapalność drewna lub materiałów drewnopochodnych nie zmieniają tych materiałów w niepalne.
W większości przypadków środki ogniochronne działają według kilku mechanizmów naraz, a ich badania skupiają się na określeniu istotności każdego z nich i znalezieniu ewentualnych synergizmów między nimi. Najpowszechniej stosowanymi solnymi środkami ogniochronnymi do drewna są preparaty oparte na solach nieorganicznych, przy czym zdecydowana większość preparatów zawiera sole fosforu, azotu lub boru. W nowszych rozwiązaniach stosuje się sole fosforu utworzone ze związków organicznych zawierających zarówno jony fosforu jak i azotu. Skuteczność soli zawierających jony fosforu może być znacznie zwiększona poprzez obecność mocznika, występowanie takiego synergizmu pozwala na osiągnięcie wyższej skuteczności ogniochronnej przy niższych stężeniach stosowanych preparatów. Zabezpieczanie drewna solnymi środkami ogniochronnymi ma jednak ujemne strony. Obecność niektórych soli w drewnie zwiększa jego higroskopijność. W takich przepadkach wilgotność równoważna drewna będzie zależeć od rodzaju środka, jego stężenia oraz od wymiarów i gatunku zabezpieczonego drewna. Dodatkowo kwasowa lub alkaliczna natura składników środków ogniochronnych w połączeniu z podwyższoną wilgotnością i wysoką temperaturą użytkowania (np. poszycia i konstrukcje dachowe) może skutkować obniżeniem właściwości mechanicznych drewna i przyczyniać się do korozji metalowych łączników. Preparaty oparte na solach nieorganicznych są stosunkowo tanie i łatwe w użyciu. [Kozłowski, R., Helwig, M.: „Środki ogniochronne do zabezpieczania drewna i materiałów kompozytowych”. Materiały konferencyjne Międzynarodowego Sympozjum „Postęp w zabezpieczaniu ogniochronnym i metodach badań palności”. IWN Poznań, 14-15 listopada. 1995. Kozłowski, R., Helwig, M., Wesołek, D., Władyka-Przybylak, M.: „Układy środków do ogniochronnego, grzybobójczego i owadobójczego zabezpieczania gontów i strzech, odporne na działanie zewnętrznych czynników atmosferycznych”. XVI Sympozjum „Ochrona Drewna”, Rogów 1992].
Obecnie większość solnych preparatów ogniochronnych zawiera w swym składzie związki fosforu oraz mocznik. Stosowanie środków ogniochronnych jako elementów biernej ochrony przeciwpożarowej jest czynnikiem niezmiernie ważnym dla bezpieczeństwa pożarowego budynku. W wielu krajach przepisy budowlane oraz towarzystwa ubezpieczeniowe wymagają użycia drewna budowlanego zabezpieczonego przed ogniem. Poprzez zastosowanie środków ogniochronnych można w znaczny sposób ograniczyć parametry pożarowe materiałów jak: szybkość spalania, rozprzestrzenianie się płomieni, wydzielanie ciepła. Podwyższają one odporność ogniową i obniżają rozprzestrzenianie ognia przez konstrukcje budowlane [Kozłowski, Helwig, Wesołek, D., Władyka-Przybylak, 1992 „Układy środków do ogniochronnego, grzybobójczego i owadobójczego zabezpieczania gontów i strzech, odporne na działanie zewnętrznych czynników atmosferycznych”. XVI Sympozjum „Ochrona Drewna”, Rogów 1992]. Substancje używane do ochrony drewna przed ogniem powinny opóźniać moment zapalenia się materiałów łatwo zapalnych. Ponadto muszą być nieszkodliwe dla ludzi i zwierząt, nie mogą wydzielać tok
PL 230 563 B1 sycznych substancji zarówno w czasie normalnego eksploatowania materiału jak i zachować swe właściwości przez co najmniej 3 lata [Kolbrecki, A.: „Zabezpieczenia wyrobów z drewna i materiałów drewnopochodnych przed ogniem”. Materiały Budowlane nr T99 (nr 323)]. Zabezpieczenie ogniochronne drewna nienarażonego na czynniki zewnętrzne nie stanowi aktualnie większego problemu. Istniejące środki ogniochronne pozwalają na uzyskanie drewna o podwyższonej odporności na zapalenie nawet przy zachowaniu jego rysunku i barwy [Kozłowski. R.. Helwig, M., Wesołek, D., Władyka-Przybylak, M.: „Układy środków do ogniochronnego, grzybobójczego i owadobójczego zabezpieczania gontów i strzech, odporne na działanie zewnętrznych czynników atmosferycznych”. XVI Sympozjum „Ochrona Drewna”, Rogów 1992]. Osiągnąć to można przez impregnacje solami nieorganicznymi. Wadą tej metody jest łatwość wymywania soli przez wodę, oraz możliwość zmian wytrzymałościowych impregnowanego drewna. Konwencjonalne środki ogniochronne, składające się głównie z rozpuszczalnych w wodzie soli nieorganicznych zabezpieczają również w dużym stopniu drewno przed zgnilizną. [Sweet, M.S., Levan, SL., White, RH., Tran, HC., De Groot, R.: „Fire performance of wood treated with combined fire-retardant anc preservative systems”. Forest Product Laboratory, Research Paper FPL-RP-545. 1996].
Działanie preparatów solnych wiąże się głównie z inhibicją chemiczną procesu spalania przez wygaszenie chemiczne płomieni, a także z modyfikacją procesu pirolizy materiału palnego. W przypadku preparatów nakładanych w fazie warstw powierzchniowych następuje ich pęcznienie pod wypływem temperatury. Warstwa preparatu stanowi izolację termiczną spowalniającą rozkład materiału a także przegrodę hamującą przepływ palnych produktów rozkładu do płomieni [Kolbrecki, A.: „Zabezpieczenia wyrobów z drewna i materiałów drewnopochodnych przed ogniem”. Materiały Budowlane nr T99 (nr 323).; White, RH.; „Use of coatings to improve fire resistance of wood”. „Fire resistive coatings: The need for standards” ASTM STP 826, 1983; Kozłowski. Helwig, 1995; Okrzesik, P., Jaworski, M.: „Chemiczne środki Ogniochronne”. Materiały konferencyjne Międzynarodowego Sympozjum „Postęp w zabezpieczaniu ogniochronnym i metodach badań palności”. IWN Poznań, 14-15 listopada, 1995; Władyka-Przybylak, M., Wesołek, D., Kozłowski, R.: „Powłoki pęczniejące jako przykład bariery dla ognia tzw. Fire Blockery”. Materiały konferencyjne Międzynarodowego Sympozjum „Postęp w zabezpieczaniu ogniochronnym i metodach badań palności”. IWN Poznań, 14-15 listopada, 1995].
Podstawowymi związkami chemicznymi wchodzącymi w skład większości produkowanych obecnie solnych środków ogniochronnych są: siarczan amonu, chlorek amonu, fosforan monoamonowy i diamonowy, kwas borowy, boraks, chlorek cynku, wapnia, magnezu, glinu [US 3398019; Goldstein
I. S.: Degradation and protection od wood from thermal attack. In: „Wood deterioration and its prevention by preservative treatment”. Vol. 1 „Degradation and protection of wood.” D.D. Nicholas ed. Syracuse Univ. Press. Syracuse N.Y.1973.; Yalinkilic. M.K., Imamura, Y.. Takahashi, M., Demirci, Z.: „EfFect of boron addition to adhesive and/or surface coating on fire- retardant properties of particleboard.” Wood and Fiber Science, 30(4) 1998; Levan, S.L., Tran. H.C.: „The role of boron in flame-retardant treatments.” „First International Conference on Wood protection With Diffusible Preservatives”. Proceedings 47355; 1990 November 28-30; Nashville.; Wytwer, T.: „Fungitox NP. -środek ognio- i biochronny do drewna”. Materiały konferencyjne Międzynarodowego Sympozjum „Postęp w zabezpieczaniu ogniochronnym i metodach badań palności”. IWN Poznań. 14-15 listopada, 1995; Lutomski, K., Surmiński,
J. „Badania nad preparatyką środków ogniochronnych do drewna”. Poznańskie Towarzystwo Przyjaciół Nauk, Wydział Nauk Technicznych, Prace Komisji Technologii Drewna Tom VII-1978].
Nowsze rozwiązania proponują wykorzystanie w ochronie drewna i materiałów drewnopochodnych przed ogniem organicznych pochodnych fosforowych. W ciągu ostatnich lat skupiono się głównie na badaniach nad właściwościami fosforanu guanylomocznika z dodatkiem kwasu borowego (GUP/B). Badania Wang”a i innych [Wang Q., Li J ., Winandy J.E.: “Chemical mechanism of fire retardance ofboric acid on wood.” Wood Sci Technol (2004) 38: 375-389] wykazały wysoką skuteczność ogniochronną tego typu środków oraz działanie synergiczne kwasu borowego jako promotora zwęglania.
Przeprowadzono również wiele badań nad wpływem fosforanu guanylomocznika (GUP) oraz fosforanu guanylomocznika z kwasem borowym (GUP/B) na właściwości wytrzymałościowe drewna i materiałów drewnopochodnych [Le Van S.L., Ross RJ., Winandy J .E.: „Effects of fire retardant Chemicals on the bending properties of wood at elevated temperatures.” Res. Pap. FPL-RP-498. Madison, WI: US. Departament of Agriculture, Forest Service, Forest Products Laboratory. 24p.(1990), Levan S.L., Man Kim J., Nagel R.J., Evans J.W.: „Mechanical properties of fire-retardant-treated plywood aner cyclic temperaturę exposure”.
PL 230 563 B1
Forest Products Journal 46(5):64-71. 1996., Winandy J .E.. „Effects of fire retardant treatments after 18 months of exposure at 150 oF (66oC)” Research Paper FPL-RN-0264. 1995]. Wykazali oni, że zastosowanie GUP oraz GUP/B nie powoduje znacznego obniżenia właściwości wytrzymałościowych drewna i jego pochodnych przy podwyższonej temperaturze utrzymywanej przez dłuższy okres czasu. Jest to niezmiernie ważne zważywszy na zastosowanie drewna oraz płyt drewnopochodnych w budownictwie, zwłaszcza nadrewna. [Mamey D.C.O., Russell L.J., Humphrey D.G.: Fire Retardants for Timber Applications - a Literaturę Review; Sweet, M.S., Levan, S.L., White. RH., Tran, HC., De Groot, R.: “Fire performance of wood treated with combined fire-retardant and preservative systems”. Forest Product Laboratory, Research Paper FPL-RP-545. 1996]. Z opisów patentowych US 2917408 oraz US 2008/0265223 Al wynika że zastosowanie guanylomocznika ze związkami boru podnosi odporność zabezpieczonego nim drewna i materiałów drewnopochodnych na działanie ognia.
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr PL 378973 znany jest wielofunkcyjny środek do ochrony drewna, w postaci żelu, który zawiera 0 do 0,1 cz.mas. butylokarbaminianu 3-jodo-2-propynylu, 0 do 5,2 cz.mas. kwasu ortoborowego lub czteroboranu dwusodowego lub boranu mocznika lub boranu didecylopolioksy-etyloamoniowego, 0 do 16,1 cz.mas. chlorku alkilobenzylodimetyloamoniowego lub didecylodimetyloamoniowego lub propionianu didecylometylopoli(oksyetyleno)amoniowego, 0 do 0,02 cz.mas. flufenoksuronu lub 0 do 0,1 cz.mas. permetryny lub cypermetryny lub deltametryny, 0 do 14 cz.mas fosforanu monoamonowego lub diamonowego lub 0 do 30 cz.mas. siarczanu amonowego i/lub 0 do 40 cz.mas. mocznika lub fosforanu mocznika lub 0 do 26 cz.mas. fosforanu guanidyny lub sulfaminianu guanidyny, 0 do 1 cz.mas. metoksypropyloksypropanolu i 0 do 40 cz.mas. wody.
Celem wynalazku jest opracowanie skutecznego środka ochrony drewna i materiałów drewnopochodnych przeznaczonego do zabezpieczania wyżej wymienionych materiałów użytkowanych w drugiej klasie zagrożenia (materiał nie narażony na działanie czynników atmosferycznych) przed działaniem ognia (nadającego drewnu lub materiałowi drewnopochodnemu odporność na działanie płomieni i wysokich temperatur) a także zabezpieczającego przed działaniem mikrogrzybów pleśniowych.
Środek ochrony drewna i materiałów drewnopochodnych według wynalazku charakteryzuje się tym, że zawiera węglan guanidyny w ilości od 10 do 20% wagowych, oraz mieszaninę fosforanu mono i/lub diamonowego, ewentualnie kwasu borowego, ewentualnie winianu sodowo potasowego, ewentualnie kwasu fosforowego i ewentualnie glikolu etylenowego w ilości od 80 do 90% wagowych. Korzystnie środek zawiera winian sodowo potasowy w ilości 5-10% wagowych. Korzystnie środek zawiera glikol etylenowy w ilości 5% wagowych.
Korzystnie środek zawiera stężony kwas fosforowy w ilości 10% wagowych.
Środek według wynalazku może stanowić mieszaninę składników rozpuszczoną w wodzie.
Sposób zabezpieczania drewna i materiałów drewnopochodnych polega na tym, że drewno lub materiały drewnopochodne impregnuje się środkiem według wynalazku zawierającym węglan guanidyny tak, że ilość zastosowanego impregnatu przy zachowaniu wchłonięcia suchej masy w drewno wynosi odpowiednio dla stężeń preparatu: 10% około 75 kg/m3, dla 15% około 110 kg/m3 oraz 20% około 155 kg/m3.
Sposób może być realizowany przy wykorzystaniu prostych metod impregnacji powierzchniowej drewna i materiałów drewnopochodnych (moczenie, zanurzanie, smarowanie, natryskiwanie) lub przy zastosowaniu impregnacji wgłębnej (impregnacja ciśnieniowa) drewna.
Zaletą wynalazku jest to, że uzyskuje się skuteczny środek przy zastosowaniu niższych stężeń roztworu w porównaniu do stosowanych powszechnie środków ogniochronnych do drewna. Jest on prosty do otrzymania, gdyż uzyskuje się go jedynie przez połączenie składników. Rozwiązania według wynalazku przedstawione jest na przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1
Zmieszano 10% wag. węglanu guanidyny z 50% wag. fosforanu monoamonowego i 20% fosforanu diamonowego oraz 20% wag. kwasu borowego. Drewno sosny zwyczajnej (Pinus sylvestris L.) poddane impregnacji środkiem przy zachowaniu wchłonięcia w drewno odpowiednio dla stężenia roztworu: 10% około 75 kg/m3, dla 15% około 110 kg/m3 oraz 20% około 155 kg/m3 oraz działaniu płomienia przez trzy minuty (metoda szwajcarska z zastosowaniem aparatu T max-Harrisona) wykazały pełną skuteczność ogniochronną. Średni końcowy ubytek masy dla drewna zabezpieczonego 10% roztworem środka wynosił 7,4%, dla drewna zabezpieczonego 15% roztworem środka 2,2%, a przy zastosowaniu 20% stężenia roztworu 1,4%. Samo wygaszenie płomieni po odjęciu źródła ognia następowało w czasie krótszym od 1 minuty. Drewno niezabezpieczone środkiem ogniochronnym charakteryzowało się 80% ubytkiem masy w trakcie prowadzenia testu.
PL 230 563 B1
P r z y k ł a d 2
Zmieszano 20% wag. węglanu guanidyny z 60% wag. fosforanu monoamonowego i 15% wag. fosforanu diamonowego oraz 5% wag. winianu sodowo-potasowego. Otrzymanym środkiem zabezpieczono próbki jak w przykładzie pierwszym. Przy zastosowaniu metody badawczej jak w przykładzie pierwszym uzyskano pełną skuteczność ogniochronną.
P r z y k ł a d 3
Otrzymano środek przez zmieszanie 20% wag. węglanu guanidyny, 55% wag. fosforanu diamonowego z 10% wag. winianu sodowo potasowego i 10% wag. kwasu fosforowego oraz 5% wag glikolu etylenowego. Tak przygotowanym środkiem nasycano próbki jak w przykładzie pierwszym. Otrzymane wyniki po badaniu świadczą o wysokiej skuteczności środka na poziomie jak w przykładzie pierwszym.

Claims (5)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek ochrony drewna i materiałów drewnopochodnych, znamienny tym, że zawiera od 10 do 20% wagowych węglanu guanidyny oraz mieszaninę fosforanów mono i/lub diamonowych, ewentualnie kwasu borowego, ewentualnie winianu sodowo potasowego, ewentualnie kwasu fosforowego i ewentualnie glikolu etylenowego w ilości od 80 do 90% wagowych.
  2. 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera mieszaninę fosforanów mono i diamonowych, kwasu borowego w stosunku 5:2:1.
  3. 3. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera mieszaninę fosforanów mono i diamonowych, winianu sodowo potasowego w stosunku 6:1,5:0,5.
  4. 4. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera mieszaninę fosforanu diamonowego, winianu sodowo potasowego, kwasu fosforowego i glikolu etylenowego w stosunku 5,5:1:1:0,5.
  5. 5. Sposób zabezpieczania drewna i materiałów drewnopochodnych polegający na impregnacji środkiem zawierającym węglan guanidyny opisanym w zastrzeżeniach od 1 do 4, znamienny tym, że ilość zastosowanego impregnatu przy zachowaniu wchłonięcia suchej masy w drewno wynosi odpowiednio dla stężeń preparatu: 10% około 75 kg/m3, dla 15% około 110 kg/m3 oraz 20% około 155 kg/m3.
PL406041A 2013-12-27 2013-12-27 Srodek ochrony drewna i materialow drewnopochodnych przed dzialaniem ognia oraz sposob ich zabezpieczania PL230563B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL406041A PL230563B1 (pl) 2013-12-27 2013-12-27 Srodek ochrony drewna i materialow drewnopochodnych przed dzialaniem ognia oraz sposob ich zabezpieczania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL406041A PL230563B1 (pl) 2013-12-27 2013-12-27 Srodek ochrony drewna i materialow drewnopochodnych przed dzialaniem ognia oraz sposob ich zabezpieczania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL406041A1 PL406041A1 (pl) 2015-07-06
PL230563B1 true PL230563B1 (pl) 2018-11-30

Family

ID=53492691

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL406041A PL230563B1 (pl) 2013-12-27 2013-12-27 Srodek ochrony drewna i materialow drewnopochodnych przed dzialaniem ognia oraz sposob ich zabezpieczania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL230563B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL406041A1 (pl) 2015-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10995221B2 (en) Fire retardant-treated wood products with durable coating protection
FI121917B (fi) Koostumus ja menetelmä puupohjaisen materiaalin käsittelemiseksi ja koostumuksella käsitelty puupohjainen materiaali
US9920250B1 (en) Fire inhibitor formulation
US9669564B2 (en) Methods of conferring fire retardancy to wood and fire-retardant wood products
US11628590B2 (en) Enhanced performance of wood and engineered wood products using combined durability and flame retardancy
CA2853332A1 (en) A process for obtaining agents for fire-inhibiting impregnation of porous materials and depth fire extinction of the so-called smoulder fires on peat land, in coal and communal waste depots
Russell et al. Combining fire retardant and preservative systems for timber products in exposed applications-state of the art review
KR101240807B1 (ko) 불연 목자재 및 그 제조방법
Camargo et al. Fire performance of Pinus taeda wood treated with zinc borate before and after leaching
PL230563B1 (pl) Srodek ochrony drewna i materialow drewnopochodnych przed dzialaniem ognia oraz sposob ich zabezpieczania
KR101860154B1 (ko) 방염 조성물 및 그의 제조방법
RU2306219C1 (ru) Пропиточный состав для огне- и биозащиты древесины и материалов на ее основе
US12139636B2 (en) Compound for surface protection
WO2017094517A1 (ja) 防蟻性難燃化処理液及びそれを用いた難燃化基材の製造方法
RU2259918C1 (ru) Низкотемпературное защитное средство для древесины
RU2836483C1 (ru) Способ защиты исторической древесины памятников архитектуры от микологического разрушения
Adebawo et al. ENHANCING FIRE RESISTANCE OF Gmelina arborea USING SODA ASH AND BORIC ACID ADMIXTURE
Samani et al. Effect of fire retardant chemicals on glue shear strength of plywood
JP3418821B2 (ja) 木質材料の難燃化用組成物及び難燃化処理方法
RU2496634C2 (ru) Способ огнебиозащитной обработки древесины
JP2016107639A (ja) 防蟻性難燃化処理液及びそれを用いた難燃化基材の製造方法
RO123312B1 (ro) Compoziţie insectofungicidă şi ignifugă, destinată protecţiei lemnului
NZ743873A (en) Enhanced performance of wood and engineered wood products using combined durability and flame retardancy
JP2018168325A (ja) 肥料材料として利用可能な防火性付与木材及びその製造方法
JPH026101A (ja) 改質木材の製法