PL231262B1 - Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy - Google Patents
Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydyInfo
- Publication number
- PL231262B1 PL231262B1 PL417453A PL41745316A PL231262B1 PL 231262 B1 PL231262 B1 PL 231262B1 PL 417453 A PL417453 A PL 417453A PL 41745316 A PL41745316 A PL 41745316A PL 231262 B1 PL231262 B1 PL 231262B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- bis
- octadec
- hydroxyethyl
- enammonium
- alkyl
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 29
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 title claims description 15
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 10
- LAURMPSVZLBDRM-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCC(CCO)=C(CCCCCCCC)CCO.N Chemical compound CCCCCCCCC(CCO)=C(CCCCCCCC)CCO.N LAURMPSVZLBDRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 3
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 74
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 28
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 28
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 27
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 claims description 22
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- -1 2,4-dichlorophenoxy Chemical group 0.000 claims description 20
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-M (2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 14
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 13
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 11
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 8
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 7
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 3
- HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC1=CC=C(Cl)C=C1C HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical class O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical class O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 30
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 10
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 9
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N (2s)-hexane-1,2,6-triol Chemical compound OCCCC[C@H](O)CO ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 3
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- RFOHRSIAXQACDB-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl RFOHRSIAXQACDB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [Na+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 3
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 2
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XKTWNXNNDKRPHR-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XKTWNXNNDKRPHR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- IUQJDHJVPLLKFL-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetate;dimethylazanium Chemical compound CNC.OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl IUQJDHJVPLLKFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- WATVKUKXTKWHRP-UHFFFAOYSA-N [K].[Br] Chemical compound [K].[Br] WATVKUKXTKWHRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003053 completely randomized design Methods 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- AHRQMWOXLCFNAV-UHFFFAOYSA-O ethylammonium nitrate Chemical compound CC[NH3+].[O-][N+]([O-])=O AHRQMWOXLCFNAV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N phenoxyacetic acid Chemical class OC(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical class [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) albo bis(etano)amino-2,2'-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), albo buteno-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy.
Pierwszą prawidłowo zdefiniowaną cieczą jonową (ang. ionic liquids, ILs) był azotan(V) etyloamoniowy o temperaturze topnienia 12°C, otrzymany w 1914 roku przez P. Waldena. Za sprawą profesorów R. Rogersa i K. Seddona pod koniec XX wieku nastąpiło zainteresowanie tą grupą soli organicznych. Zwiększająca się liczba otrzymanych związków, przyczyniła się do ujednolicenia definicji, które obecnie przyjmuje, że cieczą jonową nazywa się sól której temperatura topnienia jest poniżej 100°C oraz posiada budowę jonową. Ciecze jonowe zbudowane są z kationu organicznego oraz anionu organicznego lub nie organicznego. Szacuje się, że liczba możliwości otrzymania cieczy jonowej jest rzędu 108.
Ciecze jonowe ze względu na swoje właściwości znalazły zastosowanie jako elektrolity, związki powierzchniowo czynne, środki ochrony drewna, ekstrahenty, substancje dezynfekcyjne, zmiękczające. Jednak najważniejszym przeznaczeniem cieczy jonowych jest wykorzystanie ich jako rozpuszczalników i katalizatorów reakcji chemicznych.
Wśród cieczy jonowych w ostatnich latach pojawiło się zainteresowanie bliźniaczymi cieczami jonowymi (ang. gemini ionic liquids, GIL). Zainteresowanie tą grupą jest wynikiem lepszych ich właściwości niż cieczy jonowych z jednym ładunkiem w strukturze kationu. Wśród tej grupy można wyróżnić bisamoniowe sole. Halogenki bisamoniowe będące prekursorami cieczy jonowych zaliczane są do środków powierzchniowo czynnych.
W literaturze pojawiają się prace dotyczące herbicydowych cieczy jonowych (ang. herbicidal ionic liquids, HlLs). Po raz pierwszy zostały opisane w 2011 roku w artykule pod tytułem „Ionic liquids with herbicidal anion - Juliusz Pernak, Anna Syguda, Dominika Janiszewska, Katarzyna Materna, Tadeusz Praczyk, Tetrahedron, 67, 26, 2011,4838-4844.
W syntezie HlLs. stosuje się pochodne kwasów fenoksyoctowych takie jak kwas (2,4-dichlorofenoksy)octowy (2,4-D), kwas (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy (MCPA), kwas 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowy (Dikamba). W przypadku komercyjnych środków kwasy te stosowane są jako sole lub czyste kwasy, natomiast w cieczach jonowych występują w postaci jonu.
Połączenie anionu o aktywności herbicydowej z kationami bisamoniowymi pozwala uzyskać wyższą aktywność biologiczną niż komercyjne środki. Spowodowane to jest odznaczającą się wysoką aktywności powierzchniową czynną pochodzącą od kationu oraz aktywnością biologiczną pochodzącą od anionu. Dodatkowo otrzymane w ten sposób bisamoniowe ciecze jonowe charakteryzują się niską prężnością par, co jest przydatne podczas aplikacji herbicydów, a mianowicie osoba dozująca preparat na plony nie jest narażona na inhalacje szkodliwych związków. Dodatkowo otrzymane w ten sposób sole nie reagują z metalami występują w glebie oraz nie przedostają się do wód gruntowych.
Przykładami tego typu związków są:
• di[(2,4-dichlorofenoksy)octan] butano-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) • di[(2,4-dichlorofenoksy)octan] heksano 1,6-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) • di[(2,4-dichlorofenoksy)octan] oktano- 1,8-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) • di[(2,4-dichlorofenoksy)octan] dekano-1,10-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) • di[(2,4-dichlorofenoksy)octan] dodekano-1,12-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) • di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan] butano-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) • di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan] heksano-1,6-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) • di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan] oktano-1,8-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) • di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan] dekano-1,10-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) • di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan] dodekano-1,12-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy)
PL 231 262 B1 • di[2-(2,4-dichlorofenoksy)octan] bis(etano)amino-2,2'-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) • di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan] bis(etano)amino-2,2'-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) • di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan] buteno-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) • di[2-(2,4-dichlorofenoksy)octan] buteno-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy)
Istotą wynalazku są nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1 ,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 2 gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, albo buteno-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 4, albo bis(etano)amino-2,2'-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 6, gdzie A oznacza anion (2,4-dichlorofenoksy)octanowy lub (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowy.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy dibromek alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 1 gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego lub (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu 1:2, w temperaturze od 25°C do 45°C, korzystnie 20°C, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, etanol, izopropanol, aceton lub butanol po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy się w temperaturze korzystnie 70°C.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że dibromek alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), o wzorze ogólnym 1 gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, rozpuszcza się w etanolu lub metanolu, miesza się z roztworem alkoholowym wodorotlenku potasu lub sodu, w stosunku molowym dibromku alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego) do wodorotlenku 1:2, w temperaturze od 25°C do 30°C, korzystnie 25°C, w czasie co najmniej 15 minut, następnie mieszaninę poreakcyjną schładza się do temperatury 0°C i przesącza w celu usunięcia nieorganicznego produktu ubocznego. Przesącz zobojętnia się kwasem (2,4-dichlorofenoksy)octowym lub (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym w stosunku stechiometrycznym wodorotlenku bisamoniowego do kwasu 1:2, a następnie produkt izoluje się i suszy w temperaturze 70°C.
Trzeci sposób otrzymywania polega na tym, że dibromek alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 1 gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego lub (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu 1:2, w temperaturze 20°C, w środowisku wodnym, następnie produkt wydziela się z warstwy wodnej techniką ekstrakcji dwufazowej za pomocą chloroformu, po czym oddziela się fazę organiczną, rozpuszczalnik usuwa, a pozostałość będącą produktem suszy się w temperaturze korzystnie 70°C.
Czwarty sposób otrzymywania polega na tym, że dibromek alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), o wzorze ogólnym 1 gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, rozpuszcza się w metanolu, lub etanolu lub izopropanolu, dalej miesza się z żywicą jonowymienną, w temperaturze od 25°C do 30°C, korzystnie 25°C, w czasie co najmniej 15 minut, następnie mieszaninę poreakcyjną przesącza w celu usunięcia żywicy jonowymiennej, przesącz zobojętnia się kwasem (2,4-dichlorofenoksy)octowym lub (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym, a produkt końcowy izoluje się i suszy w temperaturze korzystnie 70°C.
Piąty sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy dichlorek buteno-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą potasową kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego lub (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu 1:2, w temperaturze 25°C, w rozpuszczalniku organicznym: metanol, izopropanol, po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy się w temperaturze korzystnie 70°C.
Szósty sposób otrzymywania polega na tym, że dichlorek buteno-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 1, gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową, lub litową, lub amonową kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego lub (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego w stosunku molo
PL 231 262 B1 wym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu 1:2, w temperaturze 35°C, w środowisku wodnym, następnie produkt wydziela się z warstwy wodnej techniką ekstrakcji dwufazowej za pomocą chloroformu, po czym oddziela się fazę organiczną, rozpuszczalnik usuwa, a pozostałość będącą produktem suszy się w temperaturze korzystnie 70°C.
Kolejny sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy dichlorek bis-bis(etano)amino-2,2'-(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 5, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego lub (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu 1:2, w temperaturze korzystnie 20°C, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, izopropanol po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy się w temperaturze korzystnie 70°C.
Zastosowanie nowych bisamoniowych cieczy jonowych, jako herbicydy.
Korzystnym jest, gdy nowe bisamoniowe ciecze jonowe stosuje się w postaci czystej albo w postaci roztworu wodno-etanolowego o stężeniu od 0,01 do 0,1, korzystnie 0,05%.
Korzystnym jest także, gdy nowe bisamoniowe ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworu wodno-izopropanolowego o stężeniu od 0,01 do 0,1, korzystnie 0,05%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno ekonomiczne:
• opracowane metody syntezy przebiegają z wysoką wydajnością powyżej 90%, a produkty reakcji charakteryzują się dużą czystością, • syntezowane ciecze jonowe są dobrze rozpuszczalne w wielu rozpuszczalnikach organicznych, takich jak metanol, izopropanol, aceton, acetonitryl, natomiast rozpuszczalność w wodzie ściśle zależy od długości podstawnika alkilowego w kationie, • syntezowane ciecze jonowe posiadają niemierzalną nad swą powierzchnią prężność par, • otrzymane ciecze jonowe wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, • otrzymane nowe związki wykazują aktywność chwastobójczą, są to herbicydowe ciecze jonowe, • otrzymane ciecze jonowe nie reagują z minerałami występującymi w glebie oraz nie przedostają się do wód gruntowych.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Sposób otrzymywania di[(2,4-dichlorofenoksy)octanu] butano-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego), skrót [C4C18][2,4-D]2
W kolbie rozpuszczono 5 g dibromku butano-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego) (0,005 mol) w 30 cm3 metanolu. Następnie dodano stechiometryczną ilość soli sodowej kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego, reakcję wymiany prowadzono w temperaturze 30°C. Nierozpuszczalną w metanolu sól nieorganiczną odsączono, a następnie odparowano metanol na wyparce próżniowej. Produkt reakcji suszono w suszarce pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 60°C przez 72 godziny. Wydajność reakcji wyniosła 90%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCls) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,27 (s, 44H); 1,54 (m, 8H); 2,22 (s, 8H); 3,70 (m, 24H); 4,39 (s, 4H); 5,35 (s, 4H); 5,43 (s, 4H); 6,67 (s, 2H); 7,01 (s, 2H); 7,28 (s, 2H);
13C NMR (CDCb) δ [ppm] = 14,1 [2C]; 22,6 [2C]; 27,2 [10C]; 29,3 [4C]; 29,5 [8C]; 31,9 [4C]; 32,6 [2C]; 57,3 [4C]; 68,3 [8C]; 70,6 [2C]; 112,8 [2C]; 125,2 [2C]; 126,5 [2C]; 128,5 [4C]; 130,0 [2C]; 130,4 [2C]; 155,5 [2C]; 175,3 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C64H108CI4N2O10 (Mmol = 1207,33 g/mol): wartości obliczone (%): C = 63,67; H = 9,02; N = 2,32; wartości zmierzone (%): C = 63,34; H = 9,36; N = 2,01.
P r z y k ł a d II
Sposób otrzymywania di[(2,4-dichlorofenoksy)octanu] heksano-1,6-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego), skrót [C6C18][2,4-D]2
Do kolby, z 45 cm3 acetonu, wprowadzono 5 g dibromku heksano-1,6-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego) (0,005 mol). Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodano 2,71 g (2,4-dichlorofenoksy)octanu potasu (0,01 mol). Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C, w wyniku reakcji wymiany anionu, z acetonu wypadł biały osad bromku potasu. Z mieszaniny odsączono wytrąconą sól
PL 231 262 B1 nieorganiczną. Przesącz poddano suszeniu próżniowemu w temperaturze 70°C przez 24 godziny, produkt końcowy otrzymując z wydajnością 93%.
Analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę produktu:
1H NMR (CDCh) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,25 (s, 48H); 1,56 (m, 8H); 2,21 (s, 8H); 3,68 (m, 24H); 4,29 (s, 4H); 5,45 (s, 4H); 5,51 (s, 4H); 6,53 (s, 2H); 7,08 (s, 2H); 7,20 (s, 2H);
13C NMR (CDCh) δ [ppm] = 13,9 [2C]; 22,5 [2C]; 27,1 [12C]; 29,2 [4C]; 29,4 [8C]; 31,8 [4C]; 32,5 [2C]; 57,2 [4C]; 68,1 [8C]; 70,2 [2C]; 112,8 [2C]; 125,5 [2C]; 126,4 [2C]; 128,3 [4C]; 130,5 [2C]; 130,7 [2C]; 155,3 [2C]; 175,1 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C66H112CI4N2O10 (Mmol = 1235,43 g/mol): wartości obliczone (%): C = 64,17; H = 9,14; N = 2,27; wartości zmierzone (%): C = 64,47; H = 8,86; N = 2,60.
P r z y k ł a d III
Sposób otrzymywania di[(2,4-dichlorofenoksy)octanu] oktano-1,8-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego), skrót [C8C18][2,4-D]2
2,47 g (2,4-dichlorofenoksy)octanu sodu (0,01 mol) rozpuszczono w 45 cm3 izopropanolu, a następnie dodano 5 g dibromku oktano-1,8-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego), (0,005 mol). W wyniku reakcji wymiany anionu w temperaturze 45°C, z izopropanolu wypadł biały osad bromku sodu, który odsączono. Z przesączu odparowano rozpuszczalnik, a produkt dokładnie osuszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C przez 48 godzin. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 91%.
Potwierdzono strukturę poprzez analizę widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCls) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,26 (s, 52H); 1,99 (m, 8H); 2,20 (s, 8H); 3,69 (m, 24H); 4,40 (s, 4H); 5,40 (s, 4H); 5,45 (s, 4H); 6,70 (s, 2H); 7,00 (s, 2H); 7,25 (s, 2H);
13C NMR (CDCls) δ [ppm] = 14,0 [2C]; 22,0 [2C]; 26,7 [12C]; 29,1 [6C]; 29,8 [8C]; 30,7 [4C]; 32,5 [2C]; 56,5 [4C]; 68,9 [8C]; 71,3 [2C]; 111,6 [2C]; 124,2 [2C]; 125,3 [2C]; 127,3 [4C]; 130,2 [2C]; 131,1 [2C]; 155,2 [2C]; 174,1 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C68H116CI4N2O10 (Mmol = 1263,48 g/mol): wartości obliczone (%): C = 64,64; H = 9,25; N = 2,22; wartości zmierzone (%): C = 64,32; H = 8,92; N = 2,57.
P r z y k ł a d IV
Sposób otrzymywania di[(2,4-dichlorofenoksy)octanu] dekano-1,10-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego), skrót [C10C18][2,4-D]2
W reaktorze umieszczono 5,5 g (0,006 mol) dibromku dekano-1,10-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu w temperaturze 25°C i dodano 0,61 g (0,012 mole) wodorotlenek potasu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 0°C. Wytrącony osad bromu potasu oddzielono od di(wodorotlenku) dekano-1,10-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego). Otrzymany di(wodorotlenek) zobojętniono roztworem kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octanowego (w ilości stechiometrycznej) i odparowano rozpuszczalnik. Otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w 30 cm3 acetonu. Wytrącony osad oddzielono przez sączenie grawitacyjne, od przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C, przez 36 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 94%.
Widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliły potwierdzić strukturę produktu:
1H NMR (CDCls) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,26 (s, 56H); 2,02 (m, 8H); 2,17 (s, 8H); 3,59 (m, 24H); 4,21 (s, 4H); 5,25 (s, 4H); 5,30 (s, 4H); 6,66 (s, 2H); 7,00 (s, 2H); 7,21 (s, 2H);
13C NMR (CDCls) δ [ppm] = 13,9 [2C]; 22,1 [2C]; 27,1 [12C]; 29,7 [6C]; 29,9 [10C]; 31,7 [4C]; 32,8 [2C]; 56,3 [4C]; 67,2 [8C]; 69,5 [2C]; 111,3 [2C]; 125,3 [2C]; 126,3 [2C]; 128,3 [4C]; 129,8 [2C]; 130,1 [2C3]; 155,4 [2C]; 174,2 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C70H120CI4N2O10 (Mmol = 1291,53 g/mol): wartości obliczone (%): C = 65,10; H = 9,37; N = 2,17; wartości zmierzone (%): C = 64,68; H = 9,01; N = 2,49.
P r z y k ł a d V
Sposób otrzymywania di[(2,4-dichlorofenoksy)octanu] dodekano-1,12-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego), skrót [C12C18][2,4-D]2
Do kolby zawierającej 30 cm3 etanolu wprowadzono 5,5 g dibromku dodekano-1,12-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego) (0,006 mol). Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodano 0,43 g wodorotlenku sodu (0,01 mol). Mieszanie kontynuowano przez 15 min w temperaturze 30°C, po
PL 231 262 B1 czym z mieszaniny odsączono wytrącony bromek sodu. Etanolowy przesącz wodorotlenku bisamoniowego zobojętniono kwasem (2,4-dichlorofenoksy)octowym, a następnie zatężono pod obniżonym ciśnieniem otrzymując produkt reakcji. Produkt reakcji poddano suszeniu próżniowemu przez 48 godzin w temperaturze 60°C. Wydajność reakcji wyniosła 89%.
Analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę związku:
1H NMR (CDCb) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,25 (s, 60H); 2,02 (m, 8H); 2,16 (s, 8H); 3,56 (m, 24H); 4,34 (s, 4H); 5,25 (s, 4H); 5,47 (s, 4H); 6,57 (s, 2H); 6,99 (s, 2H); 7,11 (s, 2H);
13C NMR (CDCb) δ [ppm] = 13,9 [2C]; 22,1 [2C]; 25,2 [12C]; 28,3 [6C]; 28,9 [12C]; 31,1 [4C]; 31,6 [2C]; 57,8 [4C]; 68,7 [8C]; 71,6 [2C]; 112,3 [2C]; 125,8 [2C]; 127,5 [2C]; 128,4 [4C]; 130,1 [2C]; 132,4 [2C]; 155,2 [2C]; 176,3 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C72H124CI4N2O10 (Mmol = 1319,59 g/mol): wartości obliczone (%): C = 65,54; H = 9,47; N = 2,12; wartości zmierzone (%): C = 65,21; H = 9,86; N = 1,81.
P r z y k ł a d VI
Sposób otrzymywania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] butano-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego), skrót [C4C18][MCPA]2
W kolbie rozpuszczono 5 g dibromku butano-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego) (0,005 mol) w 30 cm3 etanol. Do naczynia reakcyjnego dodano również stechiometryczną ilość soli sodowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, reakcję wymiany prowadzono w temperaturze 25°C. Nierozpuszczalną w metanolu sól nieorganiczną odsączono, a następnie odparowano metanol na wyparce próżniowej. Produkt reakcji suszono w suszarce pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 70°C przez 72 godziny. Wydajność reakcji wyniosła 90%.
Struktura związku została potwierdzona w wyniku analizy widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCb) δ [ppm] = 0,90 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,28 (s, 48H); 1,72 (m, 8H); 2,15 (s, 8H); 2,20 (s, 6H); 2,72 (m, 8H); 2,90 (s, 8H); 3,57 (s, 8H); 4,24 (s, 4H); 5,05 (s, 4H); 5,34 (s, 4H); 6,28 (s, 2H); 7,29 (s, 2H); 7,43 (s, 2H);
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,1 [4C]; 22,7 [2C]; 26,0 [4C]; 26,8 [2C]; 27,7 [4C]; 29,3 [4C]; 29,7 [8C]; 29,9 [4C]; 31,9 [2C]; 58,1 [4C]; 63,1 [4C]; 65,6 [4C]; 78,3 [2C]; 111,8 [2C]; 125,9 [2C]; 126,5 [2C];
127.9 [2C]; 129,8 [2C]; 130,6 [4C]; 156,7 [2C]; 180,5 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C66H114CI2N2O10 (Mmol = 1166,54 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,96; H = 9,85; N = 2,40; wartości zmierzone (%): C = 68,26; H = 10,21; N = 2,81.
P r z y k ł a d VII
Sposób otrzymywania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] heksano-1,6-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego), skrót [C6C18][MCPA]2
5,5 g (0,006 mol) dibromku heksano-1,6-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego) rozpuszczono w 30 cm3 metanolu w temperaturze 30°C i dodano żywicę jonowymienną. Otrzymany diwodorotlenek bisamoniowy oddzielono od żywicy jonowymiennej przy pomocy sączenia grawitacyjnego. Do przesączu dodano stechiometryczną ilość kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, a następnie odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C, przez 36 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 90%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,26 (s, 52H); 1,69 (m, 8H); 2,17 (s, 8H); 2,22 (s, 6H); 2,69 (m, 8H); 2,89 (s, 8H); 3,56 (s, 8H); 4,25 (s, 4H); 5,15 (s, 4H); 5,45 (s, 4H); 6,39 (s, 2H); 7,21 (s, 2H); 7,33 (s, 2H);
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,0 [4C]; 22,6 [2C]; 26,3 [4C]; 27,1 [4C]; 27,5 [4C]; 29,4 [4C]; 29,6 [8C]; 29,8 [4C]; 31,8 [2C]; 58,2 [4C]; 63,3 [4C]; 65,4 [4C]; 78,4 [2C]; 112,8 [2C]; 124,9 [2C]; 125,5 [2C];
126.9 [2C]; 128,8 [2C]; 129,6 [4C]; 155,7 [2C]; 179,5 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C68H118CI2N2O10 (Mmol = 1194,60 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,37; H = 9,96; N = 2,35; wartości zmierzone (%): C = 68,45; H = 9,31; N = 2,71.
P r z y k ł a d VIII
Sposób otrzymywania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] oktano-1,8-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego), skrót [C8C18][MCPA]2
W 150 cm3 wody rozpuszczono 2,43 g (0,005 mola) soli potasowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego. Następnie dodano małymi porcjami przy ciągłym mieszaniu 5 g (0,010 mola) dibromku
PL 231 262 B1 oktano-1,8-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego). Mieszanie kontynuowano przez 60 minut. Produkt ekstrahowano z mieszaniny za pomocą chloroformu. Ekstrakt chloroformowy przemyto trzykrotnie wodą, a następnie pod obniżonym ciśnieniem odparowano rozpuszczalnik otrzymując bis amoniową ciecz jonową. Produkt suszono w suszarce próżniowej przez 36 godzin w temperaturze 65°C. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 96%.
Przedstawiona poniżej analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę produktu:
1H NMR (CDCb) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,26 (s, 56H); 1,64 (m, 8H); 2,02 (s, 8H); 2,83 (s, 6H); 3,27 (m, 8H); 3,41 (s, 8H); 3,53 (s, 8H); 4,49 (s, 4H); 5,34 (s, 4H); 6,83 (s, 2H); 7,34 (s, 2H); 7,39 (s, 2H);
13C NMR (CDCla) δ [ppm] = 14,1 [4C]; 22,6 [2C]; 25,9 [4C]; 26,7 [4C]; 27,2 [4C]; 29,3 [6C]; 29,5 [8C]; 29,7 [4C]; 31,8 [2C]; 50,2 [4C]; 56,3 [4C]; 65,6 [4C]; 68,5 [2C]; 114,6 [2C]; 123,1 [2C]; 125,8 [2C]; 127,6 [2C]; 129,8 [2C]; 130,0 [4C]; 153,1 [2C]; 174,3 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C70H122CI2N2O10 (Mmol = 1222,65 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,77; H = 10,06; N = 2,29; wartości zmierzone (%): C = 69,09; H = 10,38; N = 2,62.
P r z y k ł a d IX
Sposób otrzymywania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] dekano-1,10-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego), skrót [C10C18][MCPA]2
W kolbie rozpuszczono 5 g dibromku dekano-1,10-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego) (0,005 mol) w 30 cm3 butanolu. Następnie dodano stechiometryczną ilość soli sodowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, reakcję wymiany prowadzono w temperaturze 35°C. Nierozpuszczalną w butanolu sól nieorganiczną odsączono, a następnie odparowano butanol na wyparce próżniowej. Produkt reakcji suszono w suszarce pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 70°C przez 72 godziny. Wydajność reakcji wyniosła 90%.
Wykonane widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliły na potwierdzenie struktury produktu:
1H NMR (CDCls) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,26 (s, 60H); 1,70 (m, 8H); 2,10 (s, 8H); 2,23 (s, 6H); 2,93 (m, 8H); 3,00 (s, 8H); 3,23 (s, 8H); 4,04 (s, 4H); 5,01 (s, 4H); 5,24 (s, 4H); 6,18 (s, 2H); 7,19 (s, 2H); 7,23 (s, 2H);
13C NMR (CDCls) δ [ppm] = 14,1 [4C]; 22,4 [2C]; 26,1 [4C]; 26,7 [4C]; 27,8 [4C]; 29,4 [6C]; 29,6 [10C]; 29,7 [4C]; 31,6 [2C]; 58,3 [4C]; 63,2 [4C]; 65,5 [4C]; 78,4 [2C]; 112,1 [2C]; 124,6 [2C]; 127,2 [2C];
128,3 [2C]; 130,1 [2C]; 130,8 [4C]; 156,1 [2C]; 179,5 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C72H126CbN2O10 (Mmol = 1250,70 g/mol): wartości obliczone (%): C = 69,14; H = 10,15; N = 2,24; wartości zmierzone (%): C = 68,82; H = 10,48; N = 1,92.
P r z y k ł a d X
Sposób otrzymywania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] dodekano-1,12-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego), skrót [C12C18][MCPA]2
5,5 g (0,005 mol) dibromku dodekano-1,12-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego) rozpuszczono w 50 cm3 izopropanolu i dodano żywicę jonowymienną. Tak przygotowany roztwór poddano mieszaniu przez 15 minut w temperaturze 25°C. Z mieszaniny reakcyjnej odseparowano żywicę przy pomocy sączenia próżniowego. Przesącz zobojętniono kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym. Następnie od przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C, przez 36 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 90%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCls) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,21 (s, 64H); 1,95 (m, 8H); 2,15 (s, 8H); 2,50 (s, 6H); 2,69 (m, 8H); 2,89 (s, 8H); 3,56 (s, 8H); 4,37 (s, 4H); 4,85 (s, 4H); 5,29 (s, 4H); 6,69 (s, 2H); 7,05 (s, 2H); 7,12 (s, 2H);
13C NMR (CDCls) δ [ppm] = 13,9 [4C]; 22,2 [2C]; 26,2 [4C]; 26,6 [4C]; 27,1 [4C]; 28,7 [6C]; 28,9 [12C]; 29,2 [4C]; 31,4 [2C]; 56,6 [4C]; 63,1 [4C]; 67,1 [4C]; 78,3 [2C]; 112,8 [2C]; 123,3 [2C]; 126,0 [2C]; 128,1 [2C]; 129,5 [2C]; 129,6 [4C]; 155,7 [2C]; 171,5 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C74H130Cl2N2O10 (Mmol = 1278,76 g/mol): wartości obliczone (%): C = 69,51; H = 10,25; N = 2,19; wartości zmierzone (%): C = 69,99; H = 10,65; N = 2,58.
P r z y k ł a d XI
Sposób otrzymywania di[(2,4-dichlorofenoksy)octanu] buteno-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego), skrót [C2C2C18OH][2,4-D]2
PL 231 262 B1
Do kolby, z 45 cm3 metanolu, wprowadzono 5 g dichlorku buteno-1,4-bis(bis(22-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego) (0,005 mol). Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodano 2,71 g (2,4-dichlorofenoksy)octanu potasu (0,01 mol). Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C, w wyniku reakcji wymiany anionu, z acetonu wypadł biały osad chlorku potasu. Z mieszaniny odsączono wytrąconą sól nieorganiczną. Przesącz poddano suszeniu próżniowemu w temperaturze 70°C przez 24 godziny, produkt końcowy otrzymując z wydajnością 93%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCb) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,25 (s, 44H); 1,71 (m, 4H); 2,16 (s, 8H); 2,94 (m, 4H); 3,40 (m, 8H); 3,93 (m, 4H); 3,97 (m, 8H); 4,29 (s, 4H); 5,05 (s, 4H); 5,43 (s, 4H); 5,48 (m, 2H); 6,53 (s, 2H); 7,08 (s, 2H); 7,20 (s, 2H);
13C NMR (CDCb) δ [ppm] = 13,9 [2C]; 22,5 [2C]; 26,0 [2C]; 26,8 [2C]; 29,3 [4C]; 29,7 [8C]; 29,9 [4C]; 31,8 [2C]; 33,7 [4C]; 60,4 [2C]; 62,8 [4C]; 63,8 [2C] 65,2 [4C]; 78,2 [2C]; 112,8 [2C]; 125,3 [2C];
125,5 [2C]; 126,4 [2C]; 128,3 [4C]; 130,5 [2C]; 130,7 [2C]; 155,3 [2C]; 175,1 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C64H106CI4N2O10 (Mmol = 1205,36 g/mol): wartości obliczone (%): C = 63,77; H = 8,86; N = 2,32; wartości zmierzone (%): C = 64,12; H = 9,19; N = 2,02.
P r z y k ł a d XII
Sposób otrzymywania di[(2,4-dichiorofenoksy)octanu] bis(etano)amino-2,2'-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego), skrót [C2NC18][2,4-D]2
2,47 g (2,4-dichlorofenoksy)octanu sodu (0,01 mol) rozpuszczono w 45 cm3 izopropanolu, a następnie dodano 5 g dichlorku bis(etano)amino-2,2'-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego), (0,005 mol). W wyniku reakcji wymiany anionu w temperaturze 45°C, z izopropanolu wypadł biały osad chlorku sodu, który odsączono. Z przesączu odparowano rozpuszczalnik, a produkt dokładnie osuszono w suszarce próżniowej w temperaturze 72°C przez 48 godzin. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 91 %.
Widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziły strukturę związku:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,25 (s, 44H); 1,50 (s, 1H); 1,71 (m, 4H); 2,21 (s, 8H); 2,79 (m, 4H); 2,81 (m, 4H); 3,27 (m, 4H); 3,82 (m, 8H); 3,97 (m, 8H); 4,29 (s, 4H); 5,05 (s, 4H); 5,43 (s, 4H); 6,53 (s, 2H); 7,08 (s, 2H); 7,20 (s, 2H);
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,9 [2C]; 22,5 [2C]; 26,8 [2C]; 29,7 [8C]; 29,9 [4C]; 31,8 [2C]; 33,7 [4C]; 42,9 [2C]; 57,8 [2C]; 59,2 [2C]; 62,8 [4C]; 65,2 [4C]; 78,2 [2C]; 112,8 [2C]; 125,5 [2C]; 126,4 [2C];
128,3 [4C]; 130,5 [2C]; 130,7 [2C]; 155,3 [2C]; 175,1 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C64H109CI4N3O10 (Mmol = 1263,48 g/mol): wartości obliczone (%): C = 64,64; H = 9,25; N = 2,22; wartości zmierzone (%): C = 64,24; H = 8,95; N = 2,56.
P r z y k ł a d XIII
Sposób otrzymywania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] buteno-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego), skrót [C2C2Cl80H][MCPA]2
W 150 cm3 wody rozpuszczono 2,43 g (0,005 mola) soli potasowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego. Następnie dodano małymi porcjami przy ciągłym mieszaniu 5 g (0,010 mola) dichlorku buteno-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego). Mieszanie kontynuowano przez 60 minut. Produkt ekstrahowano z mieszaniny za pomocą chloroformu. Ekstrakt chloroformowy przemyto trzykrotnie wodą, a następnie pod obniżonym ciśnieniem odparowano rozpuszczalnik otrzymując bis amoniową ciecz jonową. Następnie suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 65°C przez 36 godzin. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 96%.
Analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę produktu:
1H NMR (CDCb) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,25 (s, 44H); 1,71 (m, 4H); 2,15 (s, 6H); 2,21 (s, 8H); 2,91 (m, 4H); 3,35 (m, 8H); 3,80 (m, 4H); 3,97 (m, 8H); 4,29 (s, 4H); 5,05 (s, 4H); 5,43 (s, 4H);
5,48 (m, 2H); 6,53 (s, 2H); 7,08 (s, 2H); 7,20 (s, 2H);
13C NMR (CDCb) δ [ppm] = 13,9 [4C]; 22,5 [2C]; 26,0 [2C]; 26,8 [2C]; 29,3 [4C]; 29,7 [8C]; 29,9 [4C]; 31,8 [2C]; 33,7 [4C]; 60,4 [2C]; 62,8 [4C]; 63,8 [2C]; 65,2 [4C]; 78,2 [2C]; 112,8 [2C]; 125,3 [2C];
125,5 [2C]; 126,4 [2C]; 128,3 [4C]; 130,5 [2C]; 130,7 [2C]; 155,3 [2C]; 175,1 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C66HwCl2N2O10 (Mmol = 1164,53 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,07; H = 9,69; N = 2,41; wartości zmierzone (%): C = 68,42; H = 10,00; N = 2,81.
PL 231 262 B1
P r z y k ł a d XIV
Sposób otrzymywania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] bis(etano)amino-2,2'-bis(bis-(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego), skrót [C2NC18][MCPA]2
W kolbie rozpuszczono 5 g dichlorku bis(etano)amino-2,2'-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego) (0,005 mol) w 30 cm3 metanolu. Następnie dodano stechiometryczną ilość soli sodowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, reakcję wymiany prowadzono w temperaturze 35°C. Nierozpuszczalną w metanolu sól nieorganiczną odsączono, a następnie odparowano metanol na wyparce próżniowej. Produkt reakcji suszono w suszarce pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 70°C przez 72 godziny. Wydajność reakcji wyniosła 90%.
Struktura została potwierdzona poprzez analizę widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCb) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,25 (s, 44H); 1,50 (s, 1H); 1,71 (m, 4H); 2,15 (s, 6H); 2,21 (s, 8H); 2,69 (m, 4H); 2,79 (m, 4H); 3,17 (m, 4H); 3,82 (m, 8H); 3,97 (m, 8H); 4,29 (s, 4H); 5,05 (s, 4H); 5,43 (s, 4H); 6,53 (s, 2H); 7,08 (s, 2H); 7,20 (s, 2H);
13C NMR (CDCls) δ [ppm] = 13,9 [4C]; 22,5 [2C]; 26,8 [2C]; 29,7 [8C]; 29,9 [4C]; 31,8 [2C]; 33,7 [4C]; 42,9 [2C]; 57,8 [2C]; 59,2 [2C]; 62,8 [4C]; 65,2 [4C]; 78,2 [2C]; 121,8 [2C]; 125,5 [2C]; 126,4 [2C];
128,3 [4C]; 130,5 [2C]; 130,7 [2C]; 155,3 [2C]; 175,1 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C66Hn5Cl2N3O10 (Mmol = 1181,56 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,09; H = 9,81; N = 3,56; wartości zmierzone (%): C = 66,73; H = 9,46; N = 3,21.
Przykładowe zastosowanie
Badania aktywności biologicznej syntezowanych bisamoniowych soli z anionem herbicydowym zostały przeprowadzone w Instytucie Ochrony Roślin w Poznaniu. Do badań wybrano trzy rośliny: rzepak (Brassica napus), komosę białą (Chenopodium album) oraz chabra bławatka (Centaurea cyanus). Nasiona wysiewano do doniczek wypełnionych glebą. Po wytworzeniu czterech liści rośliny opryskiwano przygotowanym roztworem badanego związku za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Rozpylacz znajdował się w odległości 40 cm od wierzchołków roślin, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa. Wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3. Związki zastosowano w ilości odpowiadającej dawce 400 g herbicydu (anionu) w przeliczeniu na 1 ha. Środkami stanowiącymi punkt odniesienia były zarejestrowane w Polsce herbicydy: Chwastox Extra 300 SL (zawierający 300 g kwasu MCPA w formie soli sodowo-potasowych w 1 dm3 preparatu) oraz Aminopielik Standard 600 SL (będący roztworem 600 g soli dimetyloamoniowej 2,4-D w 1 dm3 środka).
Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C (± 2) i wilgotności powietrza 60%. Po upływie dwóch tygodni rośliny ścięto i określono ich masę z dokładnością do 0,01 g, oddzielnie dla każdej doniczki. Badanie wykonano w czterech powtórzeniach w układzie całkowicie losowym. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do kontroli (rośliny opryskiwane wodą i mieszaniną woda/metanol).
Badane bisamoniowe ciecze jonowe wykazują aktywność chwastobójczą, co ilustruje tabela 1.
Syntezowane ciecze jonowe ze względu na wysoką aktywność wobec chwastów takich jak komosa biała, chaber bławatek, czy rzepak, można je zakwalifikować jako herbicydowe ciecze jonowe.
Claims (12)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1 ,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 2 gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, albo buteno-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 4, albo bis(etano)amino-2,2'-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 6, gdzie A- oznacza anion (2,4-dichlorofenoksy)octanowy lub (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowy.
- 2. Sposób otrzymywania nowych bisamoniowych cieczy jonowych zawierających kation alkilo-1 ,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 2 gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że czwartorzędowy dibromek alkilo-1 ,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 1 gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastuPL 231 262 B1 atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego lub (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu 1:2, w temperaturze od 25°C do 45°C, korzystnie 20°C, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, etanol, izopropanol, aceton lub butanol po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy się w temperaturze korzystnie 70°C.
- 3. Sposób otrzymywania bisamoniowych cieczy jonowych z kationami alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowymi), o wzorze ogólnym 2 gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, i anionem herbicydowym, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że dibromek alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), o wzorze ogólnym 1 gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, rozpuszcza się w etanolu lub metanolu, miesza się z roztworem alkoholowym wodorotlenku potasu lub sodu, w stosunku molowym dibromku alkilo-1 ,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowego) do wodorotlenku 1:2, w temperaturze od 25°C do 30°C, korzystnie 25°C, w czasie co najmniej 15 minut, następnie mieszaninę poreakcyjną schładza się do temperatury 0°C i przesącza w celu usunięcia nieorganicznego produktu ubocznego. Przesącz zobojętnia się kwasem (2,4-dichlorofenoksy)octowym lub (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym w stosunku stechiometrycznym wodorotlenku bisamoniowego do kwasu 1:2, a następnie produkt izoluje się i suszy w temperaturze 70°C.
- 4. Sposób otrzymywania nowych amoniowych cieczy jonowych zawierających kation alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 2 gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że dibromek alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 1 gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego lub (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu 1:2, w temperaturze 20°C, w środowisku wodnym, następnie produkt wydziela się z warstwy wodnej techniką ekstrakcji dwufazowej za pomocą chloroformu, po czym oddziela się fazę organiczną, rozpuszczalnik usuwa, a pozostałość będącą produktem suszy się w temperaturze korzystnie 70°C.
- 5. Sposób otrzymywania nowych cieczy jonowych z kationem alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowym), o wzorze ogólnym 2 gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, oraz anionem herbicydowym, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że dibromek alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), o wzorze ogólnym 1 gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, rozpuszcza się w metanolu, lub etanolu lub izopropanolu, dalej miesza się z żywicą jonowymienną, w temperaturze od 25°C do 30°C, korzystnie 25°C, w czasie co najmniej 15 minut, następnie mieszaninę poreakcyjną przesącza w celu usunięcia żywicy jonowymiennej, przesącz zobojętnia się kwasem (2,4-dichlorofenoksy)octowym lub (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym, a produkt końcowy izoluje się i suszy w temperaturze korzystnie 70°C.
- 6. Sposób otrzymywania nowych bisamoniowych cieczy jonowych zawierających kation buteno-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że czwartorzędowy dichlorek buteno-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą potasową kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego lub (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu 1:2, w temperaturze 25°C, w rozpuszczalniku organicznym: metanol, izopropanol, po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy się w temperaturze korzystnie 70°C.
- 7. Sposób otrzymywania nowych amoniowych cieczy jonowych zawierających kation buteno-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że dichlorek buteno-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy o wzorze ogólnym 1, gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową, lub litową, lub amonową kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego lub (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego w stosunkuPL 231 262 B1 molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu 1:2, w temperaturze 35°C, w środowisku wodnym, następnie produkt wydziela się z warstwy wodnej techniką ekstrakcji dwufazowej za pomocą chloroformu, po czym oddziela się fazę organiczną, rozpuszczalnik usuwa, a pozostałość będącą produktem suszy się w temperaturze korzystnie 70°C.
- 8. Sposób otrzymywania nowych bisamoniowych cieczy jonowych zawierających kation bis(etano)amino-2,2'-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że czwartorzędowy dichlorek bis-bis(etano)amino-2,2'-(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 5, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego lub (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu 1:2, w temperaturze korzystnie 20°C, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, izopropanol po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy się w temperaturze korzystnie 70°C.
- 9. Zastosowanie nowych bisamoniowych cieczy jonowych, określonych zastrzeżeniem 1, jako herbicydy.
- 10. Zastosowanie według zastrzeżenia 9, znamienne tym, ze nowe bisamoniowe ciecze jonowe stosuje się w postaci czystej.
- 11. Zastosowanie według zastrzeżenia 9, znamienne tym, że nowe bisamoniowe ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworu wodno-etanolowego o stężeniu od 0,01 do 0,1, korzystnie 0,05%.
- 12. Zastosowanie według zastrzeżenia 9, znamienne tym, że nowe bisamoniowe ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworu wodno-izopropanolowego o stężeniu od 0,01 do 0,1, korzystnie 0,05%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL417453A PL231262B1 (pl) | 2016-06-06 | 2016-06-06 | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL417453A PL231262B1 (pl) | 2016-06-06 | 2016-06-06 | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL417453A1 PL417453A1 (pl) | 2017-12-18 |
| PL231262B1 true PL231262B1 (pl) | 2019-02-28 |
Family
ID=60655687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL417453A PL231262B1 (pl) | 2016-06-06 | 2016-06-06 | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL231262B1 (pl) |
-
2016
- 2016-06-06 PL PL417453A patent/PL231262B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL417453A1 (pl) | 2017-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL244080B1 (pl) | Nowe preparaty herbicydowe na bazie cieczy jonowych z kationem 2,2’-[1,ω-alkilodiylbis(oksy)]-bis[decylodimetylo-2-okso-etanoamoniowym] albo alkilo-1,ω-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako preparaty chwastobójcze | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL237268B1 (pl) | Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL231143B1 (pl) | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230785B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe (4-chloro-2- metylofenoksy)octany( alkoksymetylo)[3-(metakryloiloamino)propylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218454B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionami (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL228522B1 (pl) | Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL230786B1 (pl) | Nowe 4-chloro-2- metylofenoksyoctany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo) dietyloamoniowe i sposób ich wytwarzania oraz zastosowania jako herbicyd | |
| PL223076B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilocykloheksylodimetyloamoniowe oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL232557B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL240649B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetylo-amoniowym i anionem (R)-2-(4-chloro- -2-metylofenoksy)propionianowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL215636B1 (pl) | Nowe pary jonowe zawierające anion 3,6-dichloropikolinianowy, sposób wytwarzania nowych par jonowych zawierających anion 3,6-dichloropikolinianowy | |
| PL238501B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe o czynności herbicydowej |