PL231476B1 - Kwas N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowy oraz sposób jego wytwarzania - Google Patents
Kwas N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowy oraz sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL231476B1 PL231476B1 PL417747A PL41774716A PL231476B1 PL 231476 B1 PL231476 B1 PL 231476B1 PL 417747 A PL417747 A PL 417747A PL 41774716 A PL41774716 A PL 41774716A PL 231476 B1 PL231476 B1 PL 231476B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mol
- jhp
- acid
- tetrakis
- water
- Prior art date
Links
- IQFQDWUWJQHQTI-UHFFFAOYSA-N OP(=O)CN(C(C(=O)O)CCCCN(CP(=O)O)CP(=O)O)CP(=O)O Chemical compound OP(=O)CN(C(C(=O)O)CCCCN(CP(=O)O)CP(=O)O)CP(=O)O IQFQDWUWJQHQTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 11
- 229960003646 lysine Drugs 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- SIGZYWRTSGWBNO-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylphosphinic acid Chemical compound OCP(O)=O SIGZYWRTSGWBNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 5
- BVHLGVCQOALMSV-JEDNCBNOSA-N L-lysine hydrochloride Chemical compound Cl.NCCCC[C@H](N)C(O)=O BVHLGVCQOALMSV-JEDNCBNOSA-N 0.000 description 4
- -1 N, N, N ', N'-tetrakis (phosphonomethyl) -2,6-diaminohexanoic acid Chemical compound 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229960005337 lysine hydrochloride Drugs 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910021205 NaH2PO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001370 alpha-amino acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000008206 alpha-amino acids Nutrition 0.000 description 1
- YSGHVVHSZCACTQ-UHFFFAOYSA-N bis(trimethylsilyloxy)phosphane Chemical compound C[Si](C)(C)OPO[Si](C)(C)C YSGHVVHSZCACTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kwas N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowy, który jest przeznaczony do stosowania jako substrat do syntezy kwasu N,N,N’,N’-tetrakis(fosfonometylo]-2,6-diaminoheksanowego oraz jako substrat do syntezy poliamfolitów zawierających fragment strukturalny lizyny.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania kwasu N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowego.
Kwas N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowy nie był dotychczas opisany w literaturze naukowej ani technicznej.
Natomiast w dokumencie patentowym PCT 2008017338 jest opisany pokrewny kwas N,N,N’,N’-tetrakis(fosfonometylo)-2,6-diaminoheksanowy, który otrzymuje się w reakcji chlorowodorku lizyny z kwasem fosfonowym i formaldehydem, wobec kwasu chlorowodorowego. Reakcję prowadzi się w taki sposób, że do mieszaniny lizyny, kwasu fosfonowego i kwasu chlorowodorowego, dodaje się formaldehyd w temperaturze 379-385 K przez 180 minut, a następnie ogrzewa się mieszaninę reakcyjną w temperaturze 283 K przez 60 minut. Otrzymuje się produkt, który zawiera 52% kwasu N,N,N’,N’-tetrakis(fosfonometylo)-2,6-diaminoheksanowego.
Podobny sposób jest opisany również w dokumencie patentowym PCT 2009092739, jednak kwas
N, N,N’,N’-tetrakis(fosfonometylo)-2,6-diaminoheksanowy otrzymuje się z wydajnością 72%.
Nie można natomiast tymi sposobami otrzymać kwasu N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowego, ponieważ w tych warunkach z kwasu fosfinowego, lizyny i formaldehydu otrzymuje się głównie produkty polimeryczne oraz kwas hydroksymetylofosfinowy. Z naszych badań wynika, że jeśli użyje się chlorowodorku lizyny, to w reakcji powstają głównie produkty bisfosfinometylowania.
Pokrewne kwasy N-(hydroksyfosfinylo)metylo-2-aminoalkanowe są opisane w publikacji: Issleib K.; Moegelin W.; Balszuweit A. Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie 1985, 530, 16-28, oraz w opisie patentowym DD 228813. Związki te otrzymuje się w reakcji estrów kwasów 2-aminoalkanowych z formaldehydem, a następnie z podfosforynem bis(trimetylosililowym) lub estrem bis(trimetylosililowym) kwasu alkoksykarbonylofosfonawego. Tym sposobem również nie można otrzymać kwasu N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowego.
Kwas N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowy o wzorze 1.
Sposób wytwarzania kwasu N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowego o wzorze 1, polega na tym, że jedną część molową lizyny poddaje się reakcji z co najmniej czterema częściami molowymi formaldehydu zawartego w formalinie lub paraformie, a następnie z co najmniej czterema częściami molowymi kwasu fosfinowego, a reakcję prowadzi się w możliwie najniższej akceptowalnej technologicznie temperaturze, korzystnie w temperaturze 273-300 K, w wodzie, aż do przereagowania substratów.
W wariancie sposobu według wynalazku do mieszaniny jednej części molowej lizyny i co najmniej czterech części molowych kwasu fosfinowego, dodaje się co najmniej cztery części molowe formaldehydu zawartego w formalinie lub paraformie, a następnie reakcję prowadzi się w możliwie najniższej akceptowalnej technologicznie temperaturze, korzystnie w temperaturze 273-300 K, w wodzie, aż do przereagowania substratów.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1
Do lizyny (2,92 g, 0,020 mola) dodaje się wodę (4,0 cm3), 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (9,15 cm3, 0,088 mola), a następnie podczas chłodzenia w łaźni lodowo-wodnej dodaje się porcjami 37% roztwór formaldehydu w wodzie (6,55 cm3, 0,096 mola) i miesza przez godzinę. Po tym czasie pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze około 300 K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej, które rozcieńcza się 0,50 cm3 wody, a następnie mierzy się widma NMR. Po 168 godzinach na widmie 31P NMR widoczny jest sygnał pochodzący od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego [10,10t, Jhp = 550 Hz, 1,03 mola P, stopień przereagowania wynosi 0,84], od kwasu fosfonowego [3,46d, Jhp = 664 Hz, 0,14 mola P] oraz od związków zawierających fragmenty strukturalne >N«CH2PH [16,07dt, Jhp = 554 Hz, Jhcp nieozn.,
O, 89 mola Pa; 15,15dt, Jhp = 554 Hz, Jhcp nieozn., 0,67 mola Pb; łącznie 1,57 mola P] oraz fragment >NECH2PH [10,19dt, Jhp = 554 Hz, Jhcp = 10,3 Hz, 0,18 mola Pc; 9,60dt, Jhp = 554 Hz, Jhcp = 10,3 Hz, 0,96 mola Pd; 9,47dt, Jhp = 554 Hz, Jhcp = 9,7 Hz, 0,13 mola Pe; łącznie 1,26 mola P]. Widoczne są
PL 231 476 B1 również sygnały pochodzące od kwasu hydroksymetylofosfinowego [28,59dt, J hp = 545 Hz, Jhcp nieozn., 0,08 mola P], związków oligomerycznych zawierających fragment >NCPCN< [15,10 m; 18,27 m; 19,53 m; łącznie 0,28 mola P] oraz pozostałych produktów ubocznych [łącznie 0,05 moIa P]. Mieszaninę reakcyjną pozostawia się do przereagowania w tej samej temperaturze i otrzymuje się koncentrat kwasu N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowego, który zawiera niewielką ilość produktów oligomerycznych, ale nadaje się wprost do większości zastosowań.
P r z y k ł a d 2
Do monochlorowodorku lizyny (1,83 g, 0,010 mola) dodaje się wodę (2,0 cm3), NaH2PO2*H2O (1,06 g, 0,010 mola) oraz 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (3,53 cm3, 0,034 mola), a następnie podczas chłodzenia w łaźni lodowo-wodnej dodaje się porcjami 37% roztwór formaldehydu w wodzie (3,57 cm3, 0,048 mola) i miesza przez godzinę. Po tym czasie pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze około 300 K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej, które rozcieńcza się 0,50 cm3 wody, a następnie mierzy się widma NMR. Po 144 godzinach na widmie 31P NMR widoczny jest sygnał pochodzący od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego [11,73t, Jhp = 550 Hz, 1,18 mola P, stopień przereagowania wynosi 0,81], od kwasu fosfonowego [5,34d, Jhp = 664 Hz, 0,13 mola P] oraz od związków zawierających fragmenty strukturalne >N«CH2PH [16,55dt, Jhp = 557 Hz, Jhcp nieozn., 0,73 mola Pa; 17,36dt, Jhp = 554 Hz, Jhcp nieozn., 0,75 mola Pb; łącznie 1,48 mola P] oraz fragment >NECH2PH [11,18dt, Jhp = 554 Hz, Jhcp = 9,7 Hz, 0,11 mola Pc; 11,28dt, Jhp = 554 Hz, Jhcp = 10,3 Hz, 0,82 mola Pd; 11,75dt, Jhp = 557 Hz, Jhcp nieozn., 0,127 mola Pe; łącznie 1,06 mola P]. Widoczne są również sygnały pochodzące od kwasu hydroksymetylofosfinowego [30,17dt, Jhp = 545 Hz, Jhcp nieozn., 0,07 mola P], związków oligomerycznych zawierających fragment >NCPCN< [15,63 m; 21,16 m, 25,30 m; łącznie 0,19 mola P] oraz pozostałych produktów ubocznych [łącznie 0,29 mola P]. Mieszaninę reakcyjną pozostawia się do przereagowania w tej samej temperaturze i otrzymuje się koncentrat kwasu N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowego, który zawiera niewielką ilość produktów oligomerycznych, ale nadaje się wprost do większości zastosowań.
P r z y k ł a d 3
Do lizyny (2,92 g, 0,020 mola) dodaje się wodę (8,0 cm3), 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (8,73 cm3, 0,084 mola), a następnie w temperaturze około 273 K dodaje się porcjami 37% roztwór formaldehydu w wodzie (16,55 cm3, 0,22 mola), po czym pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze poniżej 273 K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej, które rozcieńcza się 0,50 cm3 wody, a następnie mierzy się widma NMR. Po 600 godzinach na widmie 31P NMR widoczny jest sygnał pochodzący od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego [10,06t, Jhp = 552 Hz, 0,76 mola P, stopień przereagowania wynosi 0,86], od kwasu fosfonowego [3,64d, Jhp = 664 Hz, 0,16 mola P] oraz od związków zawierających fragmenty strukturalne >N«CH2PH [15,28dt, Jhp = 557 Hz, Jhcp nieozn., 0,49 mola Pa; 16,26dt, Jhp = 544 Hz, Jhcp nieozn., 1,05 mola Pb; łącznie 1,55 mola P] oraz fragmenty >NECH2PH [9,38dt, Jhp = 552 Hz, Jhcp = 10,9 Hz; 9,51dt, Jhp = 554 Hz, Jhcp = 10,3 Hz; łącznie 1,23 mola Pc+d]. Widoczne są również sygnały pochodzące od kwasu hydroksymetylofosfinowego HOCH2PH [28,58dt, Jhp = 542 Hz, Jhcp = 5,5 Hz, 0,10 mola P], związków oligomerycznych zawierających fragment >NCPCN< [19,62 m, 0,12 mola P] oraz pozostałych produktów ubocznych [łącznie 0,12 mola P]. Obniżenie temperatury zmniejsza wprawdzie szybkość reakcji, ale za to istotnie zmniejsza ilość produktów ubocznych, a zwłaszcza związków o strukturze oligomerycznej. Mieszaninę reakcyjną pozostawia się do przereagowania w tej samej temperaturze i otrzymuje się koncentrat kwasu N,N,N’,N’ -tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowego, który zawiera niewielką ilość produktów olig omerycznych, ale nadaje się wprost do większości zastosowań.
P r z y k ł a d 4
Do lizyny (2,92 g, 0,020 mola) dodaje się wodę (8,0 cm3), 37% roztwór formaldehydu w wodzie (16,6 cm3, 0,22 mola), a następnie w temperaturze około 273 K dodaje się porcjami 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (8,73 cm3, 0,084 mola), po czym pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze poniżej 273 K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej, które rozcieńcza się 0,50 cm3 wody, a następnie mierzy się widma NMR. Po 600 godzinach na widmie 31P NMR widoczny jest sygnał pochodzący od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego [9,88t, Jhp = 550 Hz, 0,25 mola P, stopień przereagowania wynosi 0,99], od kwasu fosfonowego [3,56d, Jhp = 661 Hz, 0,14 mola P] oraz od związków zawierających fragmenty strukturalne >N«CH2PH [15,95dt, Jhp = 554 Hz, Jhcp nieozn., 0,89 mola Pa] oraz fragmenty >NECH2PH [9,49dt, Jhp = 554 Hz,
PL 231 476 B1
Jhcp nieozn., 9,98dt, Jhp = 557 Hz, Jhcp nieozn., łącznie 2,12 mola Pc+d]. Widoczne są również sygnały pochodzące od kwasu hydroksymetylofosfinowego [28,40dt, Jhp = 542 Hz, Jhcp nieozn., 0,03 mola P], związków oligomerycznych zawierających fragment >NCPCN< [19,53 m, 0,28 mola P] oraz pozostałych produktów ubocznych [łącznie 0,37 mola P]. Okazuje się, że zmiana kolejności dodawania reagentów (dodanie do lizyny formaldehydu przed kwasem fosfinowym) powoduje zwiększenie stopnia przereagowania przy jednoczesnym zwiększeniu ilości fragmentów oligomerycznych. Mieszaninę reakcyjną pozostawia się do przereagowania w tej samej temperaturze i otrzymuje się koncentrat kwasu N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowego, który zawiera niewielką ilość produktów oligomerycznych, ale nadaje się wprost do większości zastosowań.
P r z y k ł a d 5
Do lizyny (2,92 g, 0,020 mola) dodaje się wodę (5,0 cm3), 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (4,58 cm3, 0,044 mola), a następnie podczas chłodzenia w łaźni lodowo-wodnej dodaje się porcjami 37% roztwór formaldehydu w wodzie (3,58 cm3, 0,048 mola) i miesza przez godzinę. Po tym czasie pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze około 300 K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej, które rozcieńcza się 0,50 cm3 wody, a następnie mierzy się widma NMR. Po 168 godzinach na widmie 31P NMR widoczny jest sygnał pochodzący od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego [7,18t, Jhp = 525 Hz, 0,32 mola P, stopień przereagowania wynosi 0,94], od kwasu fosfonowego [2,35d, Jhp = 637 Hz, 0,10 mola P] oraz od związków zawierających fragmenty strukturalne >NECH2PH [9,08dtdt, Jhp = 550 Hz, Jhcp = 10,9 Hz, 1,32 mola Pa; 9,64dt, Jhp = 550 Hz, Jhcp nieozn.; 9,86dt, Jhp = 552 Hz, Jhcp nieozn., łącznie 0,11 mola Pb; 11,15dt, Jhp = 547 Hz, Jhcp nieozn., 0,11 mola Pc; 12,04dt, Jhp = 554 Hz, Jhcp nieozn., 0,07 mola Pd; w sumie 1,65 mola P]. Widoczne są również sygnały pochodzące od związków oligomerycznych zawierających fragment >NCPCN< [15,02 m, 0,05 mola P] oraz pozostałych produktów ubocznych [łącznie 0,04 mola P]. Zastosowanie dwukrotnie mniejszej niż stechiometryczna ilości kwasu fosfinowego i formaldehydu, powoduje powstanie wyłącznie produktu bisfosfinometylowania ε-grupy aminowej, co oznacza, że reakcja α-aminokwasów zachodzi znacznie wolniej niż fosfinometylowanie amin pierwszorzędowych.
P r z y k ł a d 6
Do monochlorowodorku lizyny (1,83 g, 0,010 mola) dodaje się wodę (2,0 cm3), 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (4,57 cm3, 0,044 mola), a następnie podczas chłodzenia w łaźni lodowo-wodnej dodaje się porcjami 37% roztwór formaldehydu w wodzie (3,57 cm3, 0,0480 mola) i miesza przez godzinę. Po tym czasie pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze około 300 K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej, które rozcieńcza się 0,50 cm3 wody, a następnie mierzy się widma NMR. Po 144 godzinach na widmie 31P NMR widoczny jest sygnał pochodzący od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego [12,31t, Jhp = 554 Hz, 0,83 mola P, stopień przereagowania wynosi 0,89, od kwasu fosfonowego [5,56d, Jhp = 669 Hz, 0,12 mola P] oraz od związków zawierających fragmenty strukturalne >NECH2PH [17,95dt, Jhp = 559 Hz, Jhcp nieozn., 0,25 mola Pd; 18,476dt, Jhp = 554 Hz, Jhcp nieozn., 0,58 mola Pe; w sumie 0,82 mola P] oraz fragment >N<xCH2PH [11,47dt, Jhp = 557 Hz, Jhcp = 13,4 Hz, 0,49 mola Pa; 11,87dt, Jhp = 557 Hz, Jhcp nieozn., 0,15 mola Pb; 17,42dt, Jhp = 557 Hz, Jhcp nieozn., 1,16 mola Pc; łącznie 1,79 mola P]. Widoczne są również sygnały pochodzące od kwasu hydroksymetylofosfinowego [30,75dt, Jhp = 545 Hz, Jhcp nieozn., 0,09 mola P], związków oligomerycznych zawierających fragment >NCPCN< [21,10 m, 24,60 m; łącznie 0,36 mola P] oraz pozostałych produktów ubocznych [łącznie 0,63 mola P]. Pozostawienie mola HCl na mol lizyny powoduje niemal całkowite zablokowanie reakcji fosfinometylowania ε-grupy aminowej, a głównym kierunkiem reakcji jest bisfosfinometylowanie α-grupy aminowej. Znacznie spada wydajność kwasu N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowego.
P r z y k ł a d 7
Postępuje się analogicznie jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast formaliny stosuje się paraform (1,44 g, 0,048 mola) oraz zwiększoną ilość wody (3,50 cm3). Otrzymuje się produkt o zbliżonych właściwościach jak w przykładzie 1.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kwas N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowy o wzorze 1.
- 2. Sposób wytwarzania kwasu N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowego o wzorze 1, znamienny tym, że jedną część molową lizyny poddaje się reakcji z co najmniej czterema częściami molowymi formaldehydu zawartego w formalinie lub paraformie, a następnie z co najmniej czterema częściami molowymi kwasu fosfinowego, a reakcję prowadzi się w możliwie najniższej akceptowalnej technologicznie temperaturze, korzystnie w temperaturze 273-300 K, w wodzie, aż do przereagowania substratów.
- 3. Sposób wytwarzania kwasu N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowego o wzorze 1, znamienny tym, że do mieszaniny jednej części molowej lizyny i co najmniej czterech części molowych kwasu fosfinowego, dodaje się co najmniej cztery części molowe formaldehydu zawartego w formalinie lub paraformie, a następnie reakcję prowadzi się w możliwie najniższej akceptowalnej technologicznie temperaturze, korzystnie w temperaturze 273-300 K, w wodzie, aż do przereagowania substratów.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL417747A PL231476B1 (pl) | 2016-06-28 | 2016-06-28 | Kwas N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowy oraz sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL417747A PL231476B1 (pl) | 2016-06-28 | 2016-06-28 | Kwas N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowy oraz sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL417747A1 PL417747A1 (pl) | 2017-12-04 |
| PL231476B1 true PL231476B1 (pl) | 2019-02-28 |
Family
ID=60473144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL417747A PL231476B1 (pl) | 2016-06-28 | 2016-06-28 | Kwas N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowy oraz sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL231476B1 (pl) |
-
2016
- 2016-06-28 PL PL417747A patent/PL231476B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL417747A1 (pl) | 2017-12-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI94347C (fi) | Parannettu menetelmä 4-amino-1-hydroksibutylideeni-1,1-bisfosfonihapon (ABP) tai sen suolojen valmistamiseksi | |
| EP0971938B1 (en) | Process for the production of 4-amino-1-hydroxybutylidene-1,1-bisphosphonic acid or salts thereof | |
| FI93219B (fi) | Menetelmä 4-amino-1-hydroksibutylideeni-1,1-bisfosfonihapon tai sen suolojen valmistamiseksi | |
| TW531540B (en) | Selective synthesis of organodiphosphite compounds | |
| KR0178779B1 (ko) | 아미노메틸렌포스폰산의 정제 방법 | |
| Kaneko et al. | Preparation of cage-like octa (3-aminopropyl) silsesquioxane trifluoromethanesulfonate in higher yield with a shorter reaction time | |
| AU2010302597B2 (en) | Method for the manufacture of aminohydroxy diphosphonic acids | |
| JP4264890B2 (ja) | ハロゲン非含有の難燃性化合物 | |
| PL231476B1 (pl) | Kwas N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| CN1163617A (zh) | 制造n-膦酰甲基甘氨酸的方法 | |
| PL236436B1 (pl) | Żywice 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP3795077B2 (ja) | ホスホン酸誘導体の製造方法 | |
| PL236434B1 (pl) | Żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL234794B1 (pl) | Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania | |
| Pevzner | Synthesis of 2-substituted 3, 4-bis (diethoxyphosphorylmethyl) furans | |
| EP1234831B1 (en) | Production of aromatic phosphites | |
| PL230431B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów alkiloiminobis(metylofosfinowych) | |
| JP5258370B2 (ja) | リセドロン酸の工業的製造方法 | |
| PL215818B1 (pl) | Estry kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212813B1 (pl) | Nowe kwasy a,tn-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] i sposób ich wytwarzania | |
| PL234795B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP2001508428A (ja) | ピロリン酸エステルまたはポリリン酸エステルとシアン化物からのシアノホスホネート誘導体の調製方法 | |
| KR100877667B1 (ko) | 리세드로네이트의 제조 방법 | |
| PL233314B1 (pl) | Kwas 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)] tetrakisfosfinowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL202264B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu nitrylotrismetylofosfonowego |