PL232920B1 - Siloxane-polyampholyte resins derivatives of 3-aminopropylsiloxane, polyalkylenopolyamines and dimethylphosphinic acid and method for producing them - Google Patents
Siloxane-polyampholyte resins derivatives of 3-aminopropylsiloxane, polyalkylenopolyamines and dimethylphosphinic acid and method for producing themInfo
- Publication number
- PL232920B1 PL232920B1 PL422569A PL42256917A PL232920B1 PL 232920 B1 PL232920 B1 PL 232920B1 PL 422569 A PL422569 A PL 422569A PL 42256917 A PL42256917 A PL 42256917A PL 232920 B1 PL232920 B1 PL 232920B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- resin
- siloxane
- fragments
- fragment
- mol
- Prior art date
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 50
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 50
- -1 3-aminopropylsiloxane Chemical class 0.000 title claims description 18
- GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphinic acid Chemical compound CP(C)(O)=O GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 32
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229920001281 polyalkylene Chemical class 0.000 claims description 16
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 12
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 11
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical group CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 6
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N 1,7-diamino-4-aza-heptane Natural products NCCCNCCCN OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 4
- RXFCIXRFAJRBSG-UHFFFAOYSA-N 3,2,3-tetramine Chemical compound NCCCNCCNCCCN RXFCIXRFAJRBSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 3
- 125000005369 trialkoxysilyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DTSDBGVDESRKKD-UHFFFAOYSA-N n'-(2-aminoethyl)propane-1,3-diamine Chemical compound NCCCNCCN DTSDBGVDESRKKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 claims 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 29
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229940082584 3-(triethoxysilyl)propylamine Drugs 0.000 description 19
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 19
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 16
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 11
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 8
- 239000010414 supernatant solution Substances 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- JTXUAHIMULPXKY-UHFFFAOYSA-N 3-trihydroxysilylpropan-1-amine Chemical class NCCC[Si](O)(O)O JTXUAHIMULPXKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGZZISOUXJHYOY-UHFFFAOYSA-N 8-amino-4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(N)=CC=CC2=C1O GGZZISOUXJHYOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- SIGZYWRTSGWBNO-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylphosphinic acid Chemical compound OCP(O)=O SIGZYWRTSGWBNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical group OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BNWCETAHAJSBFG-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-bromoacetate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CBr BNWCETAHAJSBFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku są żywice siloksanowo-poliamfolitowe pochodne 3-aminopropylosiloksanu, polialkilenopoliamin i kwasu dimetylofosfinowego o wzorze ogólnym 1, które są przeznaczone do stosowania jako preparaty do nadania powierzchniom materiałów takich jak szkło, piasek, krzemionk a, beton, metale, tlenki metali i elementom z nich wytworzonych, powinowactwa do wody, kationów i anionów.The subject of the invention are siloxane-polyampholytic resins, derivatives of 3-aminopropylsiloxane, polyalkylene polyamines and dimethylphosphinic acid of general formula 1, which are intended for use as preparations for giving surfaces such materials as glass, sand, silica, concrete, metals, metal oxides and elements made of produced, their affinities for water, cations and anions.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania żywic siloksanowo-poliamfolitowych pochodnych 3-aminopropylosiloksanu, polialkilenopoliamin i kwasu dimetylofosfinowego.The invention also relates to a process for the preparation of siloxane-polyampholytic resins of 3-aminopropylsiloxane derivatives, polyalkylene polyamines and dimethylphosphinic acid.
Żywice siloksanowo-poliamfolitowe pochodne 3-aminopropylosiloksanu, polialkilenopoliamin i kwasu dimetylofosfinowego nie były dotychczas opisane w literaturze naukowo-technicznej. Wprawdzie znane są siloksany funkcjonalizowane aminokwasami, które są amfolitami polisiloksanowymi, jednak część kationowa i część anionowa, nie są w nich związane w łańcuch polimerowy, a stanowią odrębne grupy funkcyjne. Na przykład w opisie patentowym WO 2009031593 są wymienione siloksany, które mają w swojej strukturze fragmenty kwasu iminodioctowego. Substancje te otrzymuje się w reakcji 3-aminopropylosiloksanu z bromooctanem t-butylu. W publikacji Khairova, R. R. i wsp. Russian Chemical Bulletin 2016, 65 (5), 1285-1288, są opisane oligomery siloksanów z grupami aminoalkilofosfonowymi, które otrzym uje się w reakcji całkowicie trimetylosililowanej pochodnej 3-(trihydroksysililo)propyloaminy z acetonem lub cyklopentanonem i odpowiednim fosfonianem dialkilowym. Nieznane są natomiast polisiloksany, w których część kationowa i część anionowa stanowiły by razem strukturę polimeryczną.Siloxane-polyampholytic resins, derivatives of 3-aminopropylsiloxane, polyalkylene polyamines and dimethylphosphinic acid, have not been described in scientific and technical literature so far. Although there are known amino acid-functionalized siloxanes which are polysiloxane ampholytes, the cationic part and the anionic part are not bound in a polymer chain, but constitute separate functional groups. For example, in WO 2009031593, siloxanes are mentioned which have iminodiacetic acid fragments in their structure. These materials are obtained by reacting 3-aminopropylsiloxane with t-butyl bromoacetate. In the publication of Khairova, RR et al. Russian Chemical Bulletin 2016, 65 (5), 1285-1288, siloxane oligomers with aminoalkylphosphonic groups are described, which are obtained by reacting a fully trimethylsilylated derivative of 3- (trihydroxysilyl) propylamine with acetone or cyclopentanone and the appropriate dialkyl phosphonate. On the other hand, there are no known polysiloxanes in which the cationic part and the anionic part would together constitute the polymeric structure.
Istotą rozwiązania według wynalazku są żywice siloksanowo-poliamfolitowe pochodne 3-aminopropylosiloksanu, polialkilenopoliamin i kwasu dimetylofosfinowego o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza fragment struktury kwasu dimetylofosfinowego, x oznacza liczbę takich fragmentów w żywicy siloksanowo-poliamfolitowej, natomiast B oznacza fragment struktury polialkilenopoliaminy w żywicy siloksanowo-poliamfolitowej, w którym n i p mogą być takie same lub różne i ozna-czają liczby całkowite od 2 do 12, natomiast q jest liczbą struktur aminopolialkenowych i wynosi od 2 do 6, y oznacza liczbę fragmentów poliaminopolialkenowych w żywicy siloksanowopoliamfolitowej, natomiast C oznacza fragment struktury siloksanu z podstawnikiem 3-aminopropylowym w żywicy, z oznacza liczbę takich fragmentów w części polisiloksanowej żywicy, a wolne miejsca fragmentu A mogą wiązać się tylko z wolnymi miejscami na atomach azotu we fragmentach B i C.The essence of the solutions according to the invention are siloxane-polyampholytic resins, derivatives of 3-aminopropylsiloxane, polyalkylene polyamines and dimethylphosphinic acid of the general formula 1, where A represents a fragment of the structure of dimethylphosphinic acid, x means the number of such fragments in the siloxane-polyampholenic resin, while B represents a fragment of the polyalkylene polyalkylene structure polyampholy siloxane resin, where n and p may be the same or different and represent integers from 2 to 12, and q is the number of aminopolyalkene structures and ranges from 2 to 6, y is the number of polyamino polyalkene fragments in the polyampholy siloxane resin, and C is fragment of the siloxane structure with a 3-aminopropyl substituent in the resin, z is the number of such fragments in the polysiloxane part of the resin, and free sites of fragment A can only bind to free sites on nitrogen atoms in fragments B and C.
Sposób wytwarzania żywic siloksanowo-poliamfolitowych pochodnych 3-aminopropylosiioksanu, polialkilenopoliamin i kwasu dimetylofosfinowego, przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym A oznacza fragment struktury kwasu dimetylofosfinowego, x oznacza liczbę takich fragmentów w żywicy siloksanowo-poliamfolitowej, natomiast B oznacza fragment struktury polialkilenopoliaminy w żywicy siloksanowo-poliamfolitowej, w którym n i p mogą być takie same lub różne i oznaczają liczby całkowite od 2 do 12, natomiast q jest liczbą struktur aminopolialkenowych i wynosi od 2 do 6, y oznacza liczbę fragmentów poliaminopolialkenowych w żywicy siloksanowo-poliamfolitowej, natomiast C oznacza fragment struktury siloksanu z podstawnikiem 3-aminopropylowym w żywicy, z oznacza liczbę takich fragmentów w części polisiloksanowej żywicy, a wolne miejsca fragmentu A mogą wiązać się tylko z wolnymi miejscami na atomach azotu we fragmentach B i C, polega na tym, że dwie części molowe grup -NH- pochodzących z 3-(trialkoksysililo)propyIoaminy i polialkilenopoliaminy wybranej ze zb ioru zawierającego: 1,6-diaminoheksan, bis(heksametyleno)triaminę, dietylenotriaminę, N-(3-aminopropylo)-1,3-diaminopropan, N-(2-aminoetylo)-1,3-diaminopropan, N,N'-bis(3-aminopropylo)etylenodiaminę, trietylenotetraminę, tetraetylenopentaminę i pentaetylenoheksaminę, poddaje się reakcji z jedną częścią molową kwasu fosfinowego i co najmniej dwiema częściami molowymi formaldehydu w postaci formaliny lub paraformu, a reakcję prowadzi się w temperaturze 293-373 K, w wodzie, wobec takiej liczby części molowych HCl, która zapewnia kwaśne środowisko reakcji, a którą oblicza się ze wzoru: nHCl = nN - nP + w*nP, w którym nHCl oznacza liczbę moli HCl, nN oznacza sumę liczby moli atomów azotu w 3-trialkoksysililopropyloaminie i w polialkilenopoliaminie, nP oznacza liczbę moli kwasu fosfinowego, a w jest ułamkiem w zakresie od 0,2 do 1,2, aż do przereagowania substratów i utworzenia żywicy siloksanowo-poliamfolitowej pochodnej 3-aminopropy-losiloksanu, polialkilenopoliamin i kwasu dimetylofosfinowego, która wydziela się z mieszaniny w postaci żelu, a żywicę oczyszcza się w dowolny znany sposób, korzystnie żywicę oddziela się od roztworu, przemywa wodą, a następnie suszy w temperaturze poniżej 350 K.Method for the production of siloxane-polyampholytic resins of 3-aminopropylsiioxane derivatives, polyalkylenepolyamines and dimethylphosphinic acid, represented by the general formula 1, where A is a fragment of the structure of dimethylphosphinic acid, x is the number of such fragments in the siloxane-polyampholytic resin, and B is the fragment of the polyalkylene siloxane structure of the polyalkylene -polyampolite, where n and p may be the same or different and represent integers from 2 to 12, while q is the number of aminopolyalkene structures and ranges from 2 to 6, y is the number of polyamino polyalkene fragments in the siloxane-polyampholite resin, while C is a fragment of the structure siloxane with a 3-aminopropyl substituent in the resin, z denotes the number of such fragments in the polysiloxane part of the resin, and the free sites of fragment A can only bind to free sites on the nitrogen atoms in fragments B and C, is that two molar portions of the groups - NH- derived from 3- (tria lkoxysilyl) propylamine and a polyalkylene polyamine selected from a set consisting of: 1,6-diaminohexane, bis (hexamethylene) triamine, diethylenetriamine, N- (3-aminopropyl) -1,3-diaminopropane, N- (2-aminoethyl) -1,3 -diaminopropane, N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylene pentamine and pentaethylenehexamine are reacted with one mole of phosphinic acid and at least two moles of formaldehyde in the form of formalin or paraform, and the reaction is carried out at temperature 293-373 K, in water, against the number of moles of HCl that provides an acidic reaction medium, which is calculated from the formula: nHCl = nN - nP + w * nP, where nHCl is the number of moles of HCl, nN is the sum of the number moles of nitrogen atoms in 3-trialkoxysilylpropylamine and polyalkylene polyamine, nP is the number of moles of phosphinic acid, and w is a fraction in the range from 0.2 to 1.2, until the reactants are reacted and the siloxane-polyamphololyte derivative is formed nopropylsiloxane, polyalkylene polyamines and dimethylphosphinic acid, which separates from the mixture in the form of a gel, and the resin is purified by any known method, preferably the resin is separated from the solution, washed with water and then dried at a temperature below 350 K.
PL 232 920 B1PL 232 920 B1
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.The subject matter of the invention is illustrated in the following examples.
P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1
Żywica poliamfolitowa z dietylenotriaminy, 3-(trietoksysililo)propyloaminy, kwasu fosfinowego i formaldehydu w stosunku molowym 2:2:7:14. Do mieszaniny 3-(trietoksysililo)propyloaminy (2,21 g, 0,010 mol) w wodzie (2,5 cm3) dodaje się podczas mieszania i chłodzenia na łaźni lodowo-wodnej dietylenotriaminę (1,17 g, 0,010 mol). Następnie wkrapla się 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (3,63 cm3, 0,035 mol), 12 M kwas solny (1,0 cm3, 0,012 mol), po czym dodaje się paraform (2,10 g, 0,070 mol) i ogrzewa się w temperaturze 373 K przez godzinę (po około 10 minutach mieszanina żeluje). Po 1 godzinie ogrzewania powstaje pomarańczowy żel, z którego pobiera się próbkę (0,10 g), dodaje się wodę (0,60 cm3), po czym pobiera się roztwór znad osadu i mierzy widma 1H oraz 31P NMR. Widmo 31P NMR tego poliamfolitu w wodzie ma bardzo niski stosunek sygnału do szumów (<20), a na widmie nie ma już żadnych sygnałów oprócz niewielkich sygnałów pochodzących od kwasu fosfonowego (4,14d, J=671Hz), co dowodzi, że wszystkie substraty wbudowały się w struktury poliamfolitu. Na widmie 1H NMR również nie widać żadnych sygnałów pochodzących od substratów i oligomerów rozpuszczalnych w wodzie, a jedynymi sygnałami na widmie są ostre sygnały pochodzące od etanolu [3,49q (-OCH2, J=7Hz), 1,03t (-OCCH3, J=7Hz)]. Osad suszy na powietrzu do osiągnięcia stałej masy. Otrzymuje się około 5,72 g pomarańczowej żywicy ABr560, której reprezentatywną strukturę meru o wzorze sumarycznym C3oH69NsOi7P7Si2 ilustruje wzór 2.Polyampholytic resin made of diethylenetriamine, 3- (triethoxysilyl) propylamine, phosphinic acid and formaldehyde in a molar ratio of 2: 2: 7: 14. Diethylenetriamine (1.17 g, 0.010 mol) was added to a mixture of 3- (triethoxysilyl) propylamine (2.21 g, 0.010 mol) in water (2.5 cm 3 ) with stirring and cooling in an ice water bath. Then a 50% solution of phosphinic acid in water (3.63 cm 3 , 0.035 mol), 12 M hydrochloric acid (1.0 cm 3 , 0.012 mol) is added dropwise, followed by the addition of paraform (2.10 g, 0.070 mol). and heated at 373 K for one hour (after about 10 minutes the mixture gels). After 1 hour of heating produced orange gel from which the sample is collected (0.10 g) was added water (0.60 cm 3) and collected the supernatant solution and measuring the spectrum 1 H and 31 P NMR. 31 P NMR spectrum of the poliamfolitu in water has a very low signal-to-noise (<20), and the spectrum there are no signals apart from the small signals from the phosphonic acid (4,14d, J = 671Hz), indicating that all the substrates were incorporated into the polyampholyte structures. For 1 H NMR spectrum also does not see any of the signals from the substrate and oligomers are soluble in water, and only signals in the spectrum are sharp signals from ethanol, [3,49q (-OCH2, J = 7 Hz), 1,03t (-OCCH3, J = 7Hz)]. The precipitate is air dried until a constant weight is obtained. About 5.72 g of the orange ABr560 resin is obtained, the representative structure of which is represented by the formula C3oH69NsOi7P7Si2 in formula 2.
P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2
Żywica poliamfolitowa z bis(heksametyleno)triaminy, 3-(trietoksysililo)propyloaminy, kwasu fosfinowego i formaldehydu w stosunku molowym 10:4:29:58. Do mieszaniny 3-(trietoksysililo)propyloaminy (2,21 g, 0,010 mol) w wodzie (6,0 cm3) dodaje się podczas mieszania i chłodzenia na łaźni lodowo-wodnej bis(heksametyleno)triaminę (2,69 g, 0,0125 mol). Następnie wkrapla się 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (3,77 cm3, 0,036 mol), 12 M kwas solny (2,0 cm3, 0,024 mol), po czym dodaje się paraform (2,18 g, 0,073 mol) i ogrzewa się w temperaturze 373 K przez godzinę (po około 5 minutach mieszanina żeluje). Po 1 godzinie ogrzewania powstaje pomarańczowy żel, z którego pobiera się próbkę (0,10 g), dodaje się wodę (0,60 cm3), po czym pobiera się roztwór znad osadu i mierzy widma 1H oraz 31P NMR. Widmo 31P NMR tego poliamfolitu w wodzie ma bardzo niski stosunek sygnału do szumów (<1 5), a na widmie nie ma już żadnych sygnałów oprócz niewielkich sygnałów pochodzących od kwasu fosfonowego (5,21 d, J=669Hz), co dowodzi, że wszystkie substraty wbudowały się w struktury poliamfolitu. Na widmie 1H NMR widać jedynie resztkowe sygnały pochodzące od oligomerów rozpuszczalnych w wodzie, a największymi sygnałami na widmie są ostre sygnały pochodzące od etanolu [3,48q (-OCH2, J=7Hz), 1,02t (-OCCH3, J=7Hz)]. Osad suszy na powietrzu do osiągnięcia stałej masy. Otrzymuje się około 7,82 g pomarańczowej żywicy ABr562.Polyampholyte resin with bis (hexamethylene) triamine, 3- (triethoxysilyl) propylamine, phosphinic acid and formaldehyde in a molar ratio of 10: 4: 29: 58. Bis (hexamethylene) triamine (2.69 g, 0.010 mol) in water (6.0 cm 3 ) was added to a mixture of 3- (triethoxysilyl) propylamine (2.21 g, 0.010 mol) with stirring and cooling in an ice-water bath. 0125 mol). Then a 50% solution of phosphinic acid in water (3.77 cm 3 , 0.036 mol), 12 M hydrochloric acid (2.0 cm 3 , 0.024 mol) is added dropwise, followed by the addition of paraform (2.18 g, 0.073 mol). and heated at 373 K for one hour (after about 5 minutes the mixture gels). After 1 hour of heating produced orange gel from which the sample is collected (0.10 g) was added water (0.60 cm 3) and collected the supernatant solution and measuring the spectrum 1 H and 31 P NMR. 31 P NMR spectrum of the poliamfolitu in water has a very low signal-to-noise (<1 5), and the spectrum there are no signals apart from the small signals from the phosphonic acid (5.21 d, J = 669Hz), which demonstrates that all the substrates were incorporated into the polyampholyte structures. For 1 H NMR spectrum showing only the signals from the residual oligomers soluble in water, the major signals in the spectrum are sharp signals from ethanol, [3,48q (-OCH2, J = 7 Hz), 1,02t (-OCCH3, J = 7Hz )]. The precipitate is air dried until a constant weight is obtained. Approximately 7.82 g of an orange ABr562 resin is obtained.
P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3
Żywica poliamfolitowa z dietylenotriaminy, 3-(trietoksysililo)propyloaminy, kwasu fosfinowego i formaldehydu w stosunku molowym 2:1:6:12. Do wody (2,0 cm3) podczas mieszania i chłodzenia na łaźni lodowo-wodnej wkrapla się 50% kwas fosfinowy (3,15 cm3, 0,030 mol), 12 M kwas solny (3,15 cm3, 0,030 mol) i dodaje się paraform (1,80 g, 0,060 mol). Następnie do mieszaniny wkrapla się dietylenotriaminę (1,032 g, 0,010 mol) oraz 3-(trietoksysililo)propyloaminę (1,11 g, 0,005 mol) i ogrzewa się w temperaturze 343 K. przez 1,5 godziny (po około 0,5 godziny mieszanina żeluje). Dodaje się jeszcze jedną porcję paraformu (1,80 g, 0,060 mol) i ogrzewa 1,5 godziny. Tworzy się bezbarwny twardy żel, z którego pobiera się próbkę (0,10 g), dodaje się wodę (0,60 cm3), po czym z roztworu znad osadu mierzy się widma 1H oraz 31P NMR. Widmo 31P NMR tego poliamfolitu w wodzie ma bardzo niski stosunek sygnału do szumów (<20), a na widmie nie ma już żadnych sygnałów oprócz niewielkich sygnałów pochodzących od kwasu fosfonowego (4,38d, J=654Hz), co dowodzi, że wszystkie substraty wbudowały się w struktury poliamfolitu. Na widmie 1H NMR również nie widać żadnych sygnałów pochodzących od substratów i oligomerów rozpuszczalnych w wodzie, a jedynymi sygnałami na widmie są ostre sygnały pochodzące od etanolu [3,50q (-OCH2, J=7Hz), 1,04t (-OCCH3, J=7Hz)]. Żywicę TWi122 suszy się na powietrzu do osiągnięcia stałej masy.Polyampholytic resin made of diethylenetriamine, 3- (triethoxysilyl) propylamine, phosphinic acid and formaldehyde in a molar ratio of 2: 1: 6: 12. 50% phosphinic acid (3.15 cm 3 , 0.030 mol), 12 M hydrochloric acid (3.15 cm 3 , 0.030 mol) are added dropwise to water (2.0 cm 3 ) with stirring and cooling in an ice-water bath, and paraform (1.80 g, 0.060 mol) is added. Then diethylenetriamine (1.032 g, 0.010 mol) and 3- (triethoxysilyl) propylamine (1.11 g, 0.005 mol) were added dropwise to the mixture and heated at 343 K. for 1.5 hours (after about 0.5 hours the mixture was gels). Another aliquot of paraform (1.80 g, 0.060 mol) was added and heated 1.5 hours. Colorless formed a stiff gel from which the sample is collected (0.10 g) was added water (0.60 cm 3) and the supernatant solution is measured spectra of 1 H and 31 P NMR. The 31 P NMR spectrum of this polyamphol in water has a very low signal-to-noise ratio (<20) and there are no more signals in the spectrum except for small signals from phosphonic acid (4.38d, J = 654Hz), proving that all the substrates were incorporated into the polyampholyte structures. For 1 H NMR spectrum also does not see any of the signals from the substrate and oligomers are soluble in water, and only signals in the spectrum are sharp signals from ethanol, [3,50q (-OCH2, J = 7 Hz), 1,04t (-OCCH3, J = 7Hz)]. The TWi122 resin is air dried until it is constant weight.
P r z y k ł a d 4P r z k ł a d 4
Żywica poliamfolitowa z bis(heksametyieno)triaminy, 3-(trietoksysililo)propyloaminy, kwasu fosfinowego i formaldehydu w stosunku molowym 2:2:7:14. Do wody (4,2 cm3) podczas mieszania i chłodzenia na łaźni lodowo-wodnej wkrapla się 50% kwas fosfinowy (2,3 cm3, 0,0175 mol), 12 M kwas solny (0,5 cm3, 0,0060 mol) i dodaje się paraform (1,1 g, 0,035 mol). Następnie do mieszaniny dodaje się bis(heksametyleno)triaminę (1,075 g, 0,0050 mol) oraz 3-(trietoksysililo)propyloaminęPolyampholytic resin with bis (hexamethieno) triamine, 3- (triethoxysilyl) propylamine, phosphinic acid and formaldehyde in a molar ratio of 2: 2: 7: 14. 50% phosphinic acid (2.3 cm 3 , 0.0175 mol), 12 M hydrochloric acid (0.5 cm 3 , 0.0175 mol) are added dropwise to water (4.2 cm 3 ) with stirring and cooling in an ice-water bath. 0060 mol) and paraform (1.1 g, 0.035 mol) added. Then bis (hexamethylene) triamine (1.075 g, 0.0050 mol) and 3- (triethoxysilyl) propylamine are added to the mixture.
PL 232 920 B1 (1,11 g, 0,0050 mol) i ogrzewa się w temperaturze 343 K przez 1,5 godziny (po około 0,5 godziny mieszanina żeluje). Po 1,5 godziny ogrzewania powstaje bezbarwny żel, z którego pobiera się próbkę (0,10 g), dodaje się wodę (0,60 cm3), po czym pobiera się roztwór znad osadu i mierzy widma 1H oraz 31P NMR. Widmo 31P NMR tego poliamfolitu w wodzie ma bardzo niski stosunek sygnału do szumów (<5), a na widmie nie ma już żadnych sygnałów oprócz niewielkich sygnałów pochodzących od kwasu fosfonowego (4,20d, J=651 Hz), co dowodzi, że wszystkie substraty wbudowały się w struktury poliamfolitu. Na widmie 1H NMR również nie widać żadnych sygnałów pochodzących od substratów i oligomerów rozpuszczalnych w wodzie, a jedynymi sygnałami na widmie są ostre sygnały pochodzące od etanolu [3,48q (-OCH2, J=7Hz), 1,01t (-OCCH3, J=7Hz)]. Żywicę TWi123 suszy się na powietrzu do osiągnięcia stałej masy.(1.11 g, 0.0050 mol) and heated to 343 K for 1.5 hours (after about 0.5 hours the mixture gels). After 1.5 hours of heating gives a colorless gel, from which the sample is collected (0.10 g) was added water (0.60 cm 3) and collected the supernatant solution and measuring the spectrum 1 H and 31 P NMR. 31 P NMR spectrum of the poliamfolitu in water has a very low signal-to-noise (<5), and the spectrum there are no signals apart from the small signals from the phosphonic acid (4,20d, J = 651 Hz), indicating that all the substrates were incorporated into the polyampholyte structures. For 1 H NMR spectrum also does not see any of the signals from the substrate and oligomers are soluble in water, and only signals in the spectrum are sharp signals from ethanol, [3,48q (-OCH2, J = 7 Hz), 1,01t (-OCCH3, J = 7Hz)]. The TWi123 resin is air dried until it is constant weight.
P r z y k ł a d 5P r z k ł a d 5
Żywica poliamfolitowa z tetraetylenopentaminy, 3-(trietoksysililo)propyloaminy, kwasu fosfinowego i formaldehydu w stosunku molowym 2:1:8:16. Do wody (8,0 cm3) podczas mieszania i chłodzenia na łaźni lodowo-wodnej wkrapla się 50% kwas fosfinowy (5,28 cm3 0,040 mol) i 12 M kwas solny (2,3 cm3, 0,023 mol), dodaje się paraform (2,5 g, 0,083 mol) i wkrapla się tetraetylenopentaminę (1,91 cm3, 0,010 mol) oraz 3-(trietoksysililo)propyloaminę (1,11 g, 0,0050 mol). Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 343 K przez 1,5 godziny (po około 0,5 godziny mieszanina żeluje). Po 1,5 godziny ogrzewania powstaje ciemnopomarańczowy zwarty żel, z którego pobiera się próbkę (0,10 g), dodaje się wodę (0,60 cm3), po czym pobiera się roztwór znad osadu i mierzy widma 1H oraz 31P NMR. Widmo 31P NMR tego poliamfolitu w wodzie ma bardzo niski stosunek sygnału do szumów (<20), a na widmie widać tylko niewielkie poszerzone sygnały pochodzące od rozpuszczalnych w wodzie oligomerów, a głównym sygnałem jest sygnał pochodzący od kwasu fosfonowego (4,73d, J=663Hz), co dowodzi, że niemal wszystkie substraty wbudowały się w struktury poliamfolitu. Na widmie 1H NMR widać jeszcze poszerzone sygnały pochodzące od oligomerów rozpuszczalnych w wodzie przy 3.8 ppm-2.8 ppm, 1,9 ppm-1,7 ppm i 0,7 ppm-0,5 ppm. Największymi sygnałami na widmie są ostre sygnały pochodzące od etanolu [3,51q (-OCH2, J=7Hz), 1,03t (-OCCH3, J=7Hz)]. Żywicę TWi125 suszy się na powietrzu do osiągnięcia stałej masy.Polyampholyte resin made of tetraethylene pentamine, 3- (triethoxysilyl) propylamine, phosphinic acid and formaldehyde in a 2: 1: 8: 16 molar ratio. 50% phosphinic acid (5.28 cm 3, 0.040 mol) and 12 M hydrochloric acid (2.3 cm 3 , 0.023 mol) are added dropwise to water (8.0 cm 3 ) with stirring and cooling in an ice-water bath. Paraform (2.5 g, 0.083 mol) is added and tetraethylene pentamine (1.91 cm 3 , 0.010 mol) and 3- (triethoxysilyl) propylamine (1.11 g, 0.0050 mol) are added dropwise. The mixture is heated at 343 K for 1.5 hours (after about 0.5 hours the mixture gels). After 1.5 hours the heating compact is formed a dark orange gel from which the sample is collected (0.10 g) was added water (0.60 cm 3) and collected the supernatant solution and measuring the spectrum 1 H and 31 P NMR . 31 P NMR spectrum of the poliamfolitu in water has a very low signal-to-noise (<20), and spectrum showing only slightly broadened resonances water-soluble oligomer and the main signal is a signal derived from phosphonic acid (4,73d, J = 663Hz), which proves that almost all the substrates were incorporated into the polyampholyte structures. For 1 H NMR spectrum showing still broadened resonances oligomers soluble in water at 3.8 ppm-2.8 ppm, 1.9 ppm-1.7 ppm and 0.7 ppm-0.5 ppm. The largest signals on the spectrum are sharp ethanol signals [3.51q (-OCH2, J = 7Hz), 1.03t (-OCCH3, J = 7Hz)]. The TWi125 resin is air dried until it is constant weight.
P r z y k ł a d 6P r z k ł a d 6
Żywica poliamfolitowa z tetraetylenopentaminy, 3-(trietoksysililo)propyloaminy, kwasu fosfinowego i formaldehydu w stosunku molowym 1:1:3:6. Do wody (2,4 cm3) podczas mieszania i chłodzenia na łaźni lodowo-wodnej wkrapla się 50% kwas fosfinowy (1,56 cm3, 0,015 mol) i 12 M kwas solny (0,75 cm3, 0,0090 mol), dodaje się paraform (0,9 g, 0,030 mol), wkrapla się 1,6-diaminoheksan (0,58 g, 0,0050 mol), po czym 3-(trietoksysililo)propyloaminę (1,11 g, 0,0050 mol). Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 343 K przez 2 godziny (po około godzinie mieszanina żeluje). Po 2 godzinach ogrzewania otrzymuje się bezbarwny żel, z którego pobiera się próbkę (0,10 g), dodaje się wodę (0,60 cm3), po czym pobiera się roztwór znad osadu i mierzy widma 1H oraz 31P NMR. Widmo 31P NMR tego poliamfolitu w wodzie ma bardzo niski stosunek sygnału do szumów (<10), a na widmie nie ma już żadnych sygnałów oprócz niewielkich sygnałów pochodzących od kwasu fosfonowego (4,61 d, J=660Hz), co dowodzi, że wszystkie substraty wbudowały się w struktury poliamfolitu. Na widmie 1H NMR widać śladowe sygnały pochodzące od oligomerów rozpuszczalnych w wodzie, a największymi sygnałami na widmie są ostre sygnały pochodzące od etanolu [3,49q (-OCH2, J=7Hz), 1,03t (-OCCH3, J=7Hz)]. Żywicę AWi134 suszy się na powietrzu do osiągnięcia stałej masy.Polyampholytic resin made of tetraethylene pentamine, 3- (triethoxysilyl) propylamine, phosphinic acid and formaldehyde in a molar ratio of 1: 1: 3: 6. 50% phosphinic acid (1.56 cm 3 , 0.015 mol) and 12 M hydrochloric acid (0.75 cm 3 , 0.0090 mol) are added dropwise to water (2.4 cm 3 ) with stirring and cooling in an ice-water bath. ), paraform (0.9 g, 0.030 mol) is added, 1,6-diaminohexane (0.58 g, 0.0050 mol) is added dropwise, followed by 3- (triethoxysilyl) propylamine (1.11 g, 0.10 mol). 0050 mol). The mixture is heated at 343 K for 2 hours (after about an hour the mixture gels). After heating for 2 hours to give a colorless gel, from which the sample is collected (0.10 g) was added water (0.60 cm 3) and collected the supernatant solution and measuring the spectrum 1 H and 31 P NMR. 31 P NMR spectrum of the poliamfolitu in water has a very low signal-to-noise (<10), and the spectrum there are no signals apart from the small signals from the phosphonic acid (4.61 d, J = 660Hz), indicating that all the substrates were incorporated into the polyampholyte structures. For 1 H NMR spectrum showing signals from the residual oligomers soluble in water, the major signals in the spectrum are sharp signals from ethanol, [3,49q (-OCH2, J = 7 Hz), 1,03t (-OCCH3, J = 7Hz) ]. The AWi134 resin is air dried until it is constant weight.
P r z y k ł a d 7P r z k ł a d 7
Żywica poliamfolitowa z bis(heksametyleno)triaminy, 3-trietoksysililo)propyloaminy, kwasu fosfinowego i formaldehydu w stosunku molowym 2:3:8:16. Do wody (2,4 cm3) podczas mieszania i chłodzenia na łaźni lodowo-wodnej wkrapla się 50% kwas fosfinowy (1,82 cm3, 0,018 mol) i 12 M kwas solny (1,08 cm3, 0,013 mol). Następnie do mieszaniny dodaje się bis(heksametyleno)triaminę (0,72 g, 0,003 mol), dodaje się paraform (l,05 g, 0,035 mol), po czym wkrapla się 3-(trietoksysililo)propyloaminę (1,11 g, 0,0050 mol) i ogrzewa się w temperaturze 343 K mieszając przez 3 godziny (po około 1,5 godziny mieszanina żeluje). Po 3 godzinach ogrzewania otrzymuje się bezbarwny żel, z którego pobiera się próbkę (0,10 g), dodaje się wodę (0,60 cm3), po czym pobiera się roztwór znad osadu i mierzy widma 1H oraz 31P NMR. Widmo 31P NMR tego poliamfolitu w wodzie ma bardzo niski stosunek sygnału do szumów (<7), a na widmie nie ma już żadnych sygnałów oprócz niewielkich sygnałów pochodzących od kwasu fosfonowego (4,89d, J 665Hz) i niewielkich sygnałów pochodzących od kwasu hydroksymetylofosfinowego [29,88dt (-OCH2PH, JHP=555HZ, JHCP nieozn.)], co dowodzi, że wszystkie substraty wbudowały się w struktury poliamfolitu. Na widmie 1H NMR nie widać żadnychPolyampholytic resin with bis (hexamethylene) triamine, 3-triethoxysilyl) propylamine, phosphinic acid and formaldehyde in a molar ratio of 2: 3: 8: 16. 50% phosphinic acid (1.82 cm 3 , 0.018 mol) and 12 M hydrochloric acid (1.08 cm 3 , 0.013 mol) are added dropwise to water (2.4 cm 3 ) with stirring and cooling in an ice-water bath. Then bis (hexamethylene) triamine (0.72 g, 0.003 mol) is added to the mixture, paraform (1.05 g, 0.035 mol) is added, followed by dropwise addition of 3- (triethoxysilyl) propylamine (1.11 g, 0.035 mol). 0.0050 mol) and heated to 343 K with stirring for 3 hours (after about 1.5 hours the mixture gels). After heating for 3 hours to give a colorless gel, from which the sample is collected (0.10 g) was added water (0.60 cm 3) and collected the supernatant solution and measuring the spectrum 1 H and 31 P NMR. The 31 P NMR spectrum of this polyamphol in water has a very low signal-to-noise ratio (<7) and there are no more signals in the spectrum except for small signals from phosphonic acid (4.89d, J 665Hz) and small signals from hydroxymethylphosphinic acid [29.88dt (-OCH2PH, JHP = 555HZ, JHCP unknown)], which proves that all the substrates were incorporated into the polyampholyte structures. For 1 H NMR spectrum did not see any
PL 232 920 B1 sygnałów pochodzących od substratów i oligomerów rozpuszczalnych w wodzie, a jedynymi sygnałami na widmie są ostre sygnały pochodzące od etanolu [3,54q (-OCH2, J=7Hz), 1,04t (-OCCH3, J=7Hz)]. Żywicę AWi136 suszy się na powietrzu do osiągnięcia stałej masy.The only signals on the spectrum are the sharp signals from ethanol [3.54q (-OCH2, J = 7Hz), 1.04t (-OCCH3, J = 7Hz)] . The AWi136 resin is air dried until it is constant weight.
P r z y k ł a d 8P r z k ł a d 8
Żywica poliamfolitowa z N,N’-bis(3-aminopropylo)etylenodiaminy, 3-(trietoksysililo)propyloaminy, kwasu fosfinowego i formaldehydu w stosunku molowym 1:1:4:8. Do wody (2,7 cm3) podczas mieszania i chłodzenia na łaźni lodowo-wodnej wkrapla się 50% kwas fosfinowy (2,08 cm3, 0,020 mol) i 12 M kwas solny (1,41 cm3, 0,017 mol), dodaje się paraform (1,20 g, 0,040 mol), wkrapla się N,N'bis(3-aminopropyIo)etylenodiaminę (0,87 g, 0,005 mol) i 3-(trietoksysililo)propyloaminę (1,11 g, 0,0050 mol). Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 343 K przez 2 godziny (po około 0,5 godziny żeluje). Po 2 godzinach ogrzewania otrzymuje się pomarańczowy żel, z którego pobiera się próbkę (0,10 g), dodaje się wodę (0,60 cm3), po czym pobiera się roztwór znad osadu i mierzy widma 1H oraz 31P NMR. Widmo 31P NMR tego poliamfolitu w wodzie ma bardzo niski stosunek sygnału do szumów (<10), a na widmie nie ma już żadnych sygnałów oprócz niewielkich sygnałów pochodzących od kwasu fosfonowego (4,75d, J=663 Hz), co dowodzi, że wszystkie substraty wbudowały się w struktury poliamfolitu. Na widmie 1H NMR również nie widać żadnych sygnałów pochodzących od substratów i oligomerów rozpuszczalnych w wodzie, a jedynymi sygnałami na widmie są ostre sygnały pochodzące od etanolu [3,52q (-OCH2, J=7,1Hz), 1,05t (-OCCH3, J=7,1Hz)]. Żywicę TWi138 suszy się na powietrzu do osiągnięcia stałej masy.Polyampoline resin with N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine, 3- (triethoxysilyl) propylamine, phosphinic acid and formaldehyde in a molar ratio of 1: 1: 4: 8. 50% phosphinic acid (2.08 cm 3 , 0.020 mol) and 12 M hydrochloric acid (1.41 cm 3 , 0.017 mol) are added dropwise to water (2.7 cm 3 ) with stirring and cooling in an ice-water bath. paraform (1.20 g, 0.040 mol) is added, N, N'bis (3-aminopropyIo) ethylenediamine (0.87 g, 0.005 mol) and 3- (triethoxysilyl) propylamine (1.11 g, 0.10 mol) are added dropwise. 0050 mol). The mixture is heated at 343 K for 2 hours (gels after about 0.5 hours). After heating for 2 hours to give an orange gel from which the sample is collected (0.10 g) was added water (0.60 cm 3) and collected the supernatant solution and measuring the spectrum 1 H and 31 P NMR. 31 P NMR spectrum of the poliamfolitu in water has a very low signal-to-noise (<10), and the spectrum there are no signals apart from the small signals from the phosphonic acid (4,75d, J = 663 Hz), indicating that all the substrates were incorporated into the polyampholyte structures. For 1 H NMR spectrum also does not see any of the signals from the substrate and oligomers are soluble in water, and only signals in the spectrum are sharp signals from ethanol, [3,52q (-OCH2, J = 7.1Hz), 1,05t (- OCCH3, J = 7.1Hz)]. The TWi138 resin is air dried until it is constant weight.
P r z y k ł a d 9P r z k ł a d 9
Żywica poliamfolitowa z bis(heksametyleno)triaminy, 3-(trietoksysililo)propyloaminy, kwasu fosfinowego i formaldehydu w stosunku molowym 2:3:8:16. Do roztworu bisheksametylenotriaminy (4,3 g, 0,020 mol) i 3-(trietoksysililo)propyloaminy (2,21 g, 0,010 mol) w wodzie (6 cm3) wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300-310 K 12 M kwas solny (3,33 cm3, 0,040 mol), po czym 50% kwas fosfinowy (6,23 cm3, 0,060 mol), a następnie 37% formalinę (9,67 cm3, 0,130 mol), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K przez 30 minut (po 10 minutach mieszanina żeluje). Następnie pobiera się 0,10 g mieszaniny reakcyjnej i dodaje wodę (0,60 cm3), a następnie mierzy widmo 31P NMR. Widmo 31P NMR tego poliamfolitu w wodzie ma bardzo niski stosunek sygnału do szumów (<5), a na widmie nie ma już żadnych sygnałów oprócz niewielkich sygnałów pochodzących od kwasu fosfonowego (4,14d, J=671Hz) i śladowych sygnałów pochodzących od ugrupowania >NCH2PH (10,29dt, JHP=549Hz, JHCP nieozn.), co dowodzi, że wszystkie substraty wbudowały się w struktury poliamfolitu. Na widmie 1H NMR również nie widać żadnych sygnałów pochodzących od substratów i oligomerów rozpuszczalnych w wodzie, a jedynymi sygnałami na widmie są ostre sygnały pochodzące od etanolu [3,48q (-OCH2, J=7Hz), 1,00t (-OCCH3, J=7Hz)]. Osad suszy na powietrzu do osiągnięcia stałej masy. Otrzymuje się około 15,5 g biało-żółtej żywicy LSt104.Polyampholyte resin with bis (hexamethylene) triamine, 3- (triethoxysilyl) propylamine, phosphinic acid and formaldehyde in a molar ratio of 2: 3: 8: 16. To a solution of bishexamethylenetriamine (4.3 g, 0.020 mol) and 3- (triethoxysilyl) propylamine (2.21 g, 0.010 mol) in water (6 cm 3 ), carefully dropwise at a temperature of about 300-310 K 12 M hydrochloric acid ( 3.33 cm 3, 0.040 mol) followed by 50% phosphinic acid (6.23 cm 3, 0.060 mol) and 37% formalin (9.67 cm 3, 0.130 mol) and the mixture was maintained at a temperature about 345 K for 30 minutes (after 10 minutes the mixture gels). Then 0.10 g of the reaction mixture is taken and water (0.60 cm 3 ) is added and then the 31 P NMR spectrum is measured. 31 P NMR spectrum of the poliamfolitu in water has a very low signal-to-noise (<5), and the spectrum there are no signals apart from the small signals from the phosphonic acid (4,14d, J = 671Hz) and the trace signals from the moiety > NCH2PH (10.29dt, JHP = 549Hz, JHCP unknown), which proves that all the substrates were incorporated into the polyampholyte structures. For 1 H NMR spectrum also does not see any of the signals from the substrate and oligomers are soluble in water, and only signals in the spectrum are sharp signals from ethanol, [3,48q (-OCH2, J = 7 Hz), 1,00t (-OCCH3, J = 7Hz)]. The precipitate is air dried until a constant weight is obtained. About 15.5 g of a white-yellow LSt104 resin is obtained.
P r z y k ł a d 10P r z k ł a d 10
Żywica poliamfolitowa z bis(heksametyleno)triaminy, 3-(trietoksysililo)propyloaminy, kwasu fosfinowego i formaldehydu w stosunku molowym 2:3:8:16. Do roztworu bisheksametylenotriaminy (2,15 g, 0,010 mol), 3-(trietoksysililo)propyloaminy (1,10 g, 0,05 mol) w wodzie (3 cm3) wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300-310 K 12 M kwas solny (1,66 cm3, 0,020 mol), po czym 50% kwas fosfinowy (3,11 cm3, 0,030 mol), a następnie 37% formalinę (4,82 cm3, 0,0065 mol), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K przez 2 godziny (po 10 minutach mieszanina żeluje). Następnie pobiera się 0,10 g mieszaniny reakcyjnej, dodaje 0,60 cm3 wody i mierzy widmo 31P NMR, Widmo 31P NMR tego poliamfolitu ma bardzo niski stosunek sygnału do szumów (<5), a na widmie nie ma już żadnych sygnałów oprócz niewielkich sygnałów pochodzących od kwasu fosfonowego (5,0d, J nieozn.), co dowodzi, że wszystkie substraty wbudowały się w struktury poliamfolitu. Na widmie 1H NMR również nie widać żadnych sygnałów pochodzących od substratów i oligomerów rozpuszczalnych w wodzie, a jedynymi sygnałami na widmie są ostre sygnały pochodzące od etanolu [3,46q (-OCH2, J=7Hz), 1,02t (-OCCH3, J=7Hz)] i sygnału pochodzącego od metanolu (3,17 s), który jest stabilizatorem formaliny. Osad suszy na powietrzu do osiągnięcia stałej masy. Otrzymuje się około 6,71 g pomarańczowo-żółtej żywicy LSt1 05.Polyampholyte resin with bis (hexamethylene) triamine, 3- (triethoxysilyl) propylamine, phosphinic acid and formaldehyde in a molar ratio of 2: 3: 8: 16. To a solution of bishexamethylenetriamine (2.15 g, 0.010 mol), 3- (triethoxysilyl) propylamine (1.10 g, 0.05 mol) in water (3 cm 3 ) is carefully added dropwise at a temperature of about 300-310 K 12 M acid hydrochloric (1.66 cm 3 , 0.020 mol), then 50% phosphinic acid (3.11 cm 3 , 0.030 mol), then 37% formalin (4.82 cm 3 , 0.0065 mol), then the mixture is kept at a temperature of about 345 K for 2 hours (after 10 minutes the mixture gels). Then, charge 0.10 g of reaction mixture is added 0.60 cm 3 of water and measures the spectrum of 31 P NMR, 31 P NMR spectrum of the poliamfolitu has a very low signal-to-noise (<5), and the spectrum there are no signals except for small signals from phosphonic acid (5.0d, J unknown), which proves that all the substrates were incorporated into the polyampholyte structures. For 1 H NMR spectrum also does not see any of the signals from the substrate and oligomers are soluble in water, and only signals in the spectrum are sharp signals from ethanol, [3,46q (-OCH2, J = 7 Hz), 1,02t (-OCCH3, J = 7Hz)] and the signal from methanol (3.17 s), which is a formalin stabilizer. The precipitate is air dried until a constant weight is obtained. Approximately 6.71 g of an orange-yellow LSt1 05 resin is obtained.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422569A PL232920B1 (en) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | Siloxane-polyampholyte resins derivatives of 3-aminopropylsiloxane, polyalkylenopolyamines and dimethylphosphinic acid and method for producing them |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422569A PL232920B1 (en) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | Siloxane-polyampholyte resins derivatives of 3-aminopropylsiloxane, polyalkylenopolyamines and dimethylphosphinic acid and method for producing them |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL422569A1 PL422569A1 (en) | 2018-03-12 |
| PL232920B1 true PL232920B1 (en) | 2019-08-30 |
Family
ID=61534629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL422569A PL232920B1 (en) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | Siloxane-polyampholyte resins derivatives of 3-aminopropylsiloxane, polyalkylenopolyamines and dimethylphosphinic acid and method for producing them |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL232920B1 (en) |
-
2017
- 2017-08-16 PL PL422569A patent/PL232920B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL422569A1 (en) | 2018-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bunker et al. | Structure of phosphorus oxynitride glasses | |
| RU2011116292A (en) | POLYMER AND METHOD FOR PRODUCING IT | |
| AU2005281698B2 (en) | Polyphosphate derivative of a 1,3,5-triazine compound, method for producing the same and its use | |
| WO2013071230A1 (en) | Flame retardant polyamide compositions | |
| PL232920B1 (en) | Siloxane-polyampholyte resins derivatives of 3-aminopropylsiloxane, polyalkylenopolyamines and dimethylphosphinic acid and method for producing them | |
| JP6530232B2 (en) | Method for producing urea-containing silane | |
| Allcock et al. | Organosiloxyphosphazene polymers: synthesis via aminosiloxane reagents | |
| Tundidor‐Camba et al. | Polyamides obtained by direct polycondesation of 4‐[4‐[9‐[4‐(4‐aminophenoxy)‐3‐methyl‐phenyl] fluoren‐9‐YL]‐2‐methyl‐phenoxy] aniline with dicarboxylic acids based on a diphenyl‐silane moiety | |
| Riedelsberger et al. | Polymeric aminomethylphosphonic acids-1. Synthesis and properties in solution | |
| Yang et al. | Synthesis of ladder-like polyphenylsilsesquioxanes with fairly high regularity using 1, 2-ethylenediamine as endo-template | |
| JP2011098939A (en) | Completely condensed oligosilsesquioxane and method for producing the same | |
| Weißhuhn et al. | Ternary organic–inorganic nanostructured hybrid materials by simultaneous twin polymerization | |
| PL236437B1 (en) | Polyampholytes derivatives of 3-[[[2 [bis(phosphfinemethyl)amino]ethyl](phosphinemethyl)]amino]propylsiloxane resins and method for producing it | |
| JP3625912B2 (en) | Silicon-containing copolymer and method for producing the same | |
| PL223359B1 (en) | Poliamfolity dimetylofosfinowego acid derivatives, polyalkylene polyamines and the aminomethylphosphonic acid and a method for their preparation | |
| Soran et al. | Phosphorus-containing polycarbosilazanes: Synthesis via dehydrocoupling catalysis and flame-retardant properties | |
| PL236438B1 (en) | Polyampholytes derivatives of 3-[bis(phosphinemethyl)amino]propylsiloxane resins and method for producing it | |
| PL215369B1 (en) | Process for the preparation of dimethylphosphine polyampholytes in the form of polymer resins | |
| Tereshchenko et al. | Alkoxysilyl derivatives of polyhedral oligosilsesquioxanes containing amino and hydroxyl groups and sol-gel hybrid materials on their basis | |
| PL231258B1 (en) | Method for producing per(phosphinemethylated) polyalkylene polyamines | |
| PL210341B1 (en) | Method for the manufacture of new polyampholytes in the form of water insoluble polymer resins | |
| PL223385B1 (en) | Polyampholites derivatives of dimethylphosphonic acid, polyalkyenepolyamines and imino-bis metylphosphonic acid and method to produce them | |
| PL223386B1 (en) | Polyampholites derivatives of dimethylphosphonic acid, polyalkyenepolyamines i N-phosphonomethyl glycine and method to produce them | |
| PL221292B1 (en) | Chiral poliamfolites derivatives of the dimethylphosphinic acid, polyalkylene polyamines and methionine and a method for their preparation | |
| Papan et al. | Synthesis of a Novel Cyclotriphosphazene by Using Xanthydrol Oxygen Containing Ligand |