PL234884B1 - Derivatives of quaternary ammonium salts with terpene function and their application - Google Patents

Derivatives of quaternary ammonium salts with terpene function and their application Download PDF

Info

Publication number
PL234884B1
PL234884B1 PL425314A PL42531418A PL234884B1 PL 234884 B1 PL234884 B1 PL 234884B1 PL 425314 A PL425314 A PL 425314A PL 42531418 A PL42531418 A PL 42531418A PL 234884 B1 PL234884 B1 PL 234884B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
twenty
compounds
fungi
ammonium salts
Prior art date
Application number
PL425314A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL425314A1 (en
Inventor
Wiesław Marek Gołębiewski
Mirosław Gucma
Krzysztof ŻELECHOWSKI
Krzysztof Żelechowski
Maria Krawczyk
Alicja Michalczyk
Original Assignee
Siec Badawcza Lukasiewicz Inst Przemyslu Organicznego
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Siec Badawcza Lukasiewicz Inst Przemyslu Organicznego filed Critical Siec Badawcza Lukasiewicz Inst Przemyslu Organicznego
Priority to PL425314A priority Critical patent/PL234884B1/en
Publication of PL425314A1 publication Critical patent/PL425314A1/en
Publication of PL234884B1 publication Critical patent/PL234884B1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia są nowe pochodne czwartorzędowych soli amoniowych o wzorze ogólnym I, charakteryzujące się aktywnością biologiczną, oraz ich zastosowanie do zwalczania grzybów, zwłaszcza grzybów atakujących rośliny i drewno oraz chwastów.The subject of the application are new derivatives of quaternary ammonium salts of the general formula I, characterized by biological activity, and their use to combat fungi, especially fungi attacking plants and wood, as well as weeds.

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem, wynalazku są nowe związki z grupy czwartorzędowych soli amoniowych zawierające grupę terpenoidową związaną z atomem azotu. Część terpenoidowa może wywodzić się z cyklicznych lub acyklicznych monoterpenów i liniowych diterpenów. Te związki według wynalazku wykazują działanie fungicydowe i herbicydowe.The subject of the invention are new compounds from the group of quaternary ammonium salts containing a terpenoid group bound to the nitrogen atom. The terpenoid portion can be derived from cyclic or acyclic monoterpenes and linear diterpenes. These compounds according to the invention show fungicidal and herbicidal activity.

Znana jest z literatury patentowej aktywność pestycydowa czwartorzędowych soli amoniowych. W opisie patentowym TW433981 przedstawiono aktywność mikrobicydową soli amoniowych hamujących wzrost bakterii, grzybów i wirusów. Sól amoniowa ujawniona w tym opisie jest zdefiniowana wzorem [NRiR2R3R4]+Y-, w którym Ri oznacza grupę alkilową mającą od 6 do 18 atomów węgla lub grupę benzylową; R2 dobrane jest z grupy składającej się z grupy alkilowej o 1 do 18 atomach węgla lub atomu wodoru i grupy alkenylowej lub aryloalkilowej o 8 do 18 atomach węgla, R3 niezależnie oznacza grupę alkilową o 12 do 22 atomach węgla, a R4 oznacza resztę alkilową o 8 do 18 atomach węgla lub o wzorze ogólnym R5CONH(CH2)n-, w którym R5 oznacza resztę alkilową o 2 do 22 atomach węgla, n jest równe 2 lub 3, zaś Y oznacza anion zawierający 1 do 3 halogenkowych atomów chlorowców.The pesticidal activity of quaternary ammonium salts is known from the patent literature. The patent description TW433981 describes the microbicidal activity of ammonium salts inhibiting the growth of bacteria, fungi and viruses. The ammonium salt disclosed in this specification is defined by the formula [NRiR 2 R 3 R 4] + Y-, wherein R 1 is an alkyl group of 6 to 18 carbon atoms or a benzyl group; R 2 is chosen from the group consisting of an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a hydrogen atom and an alkenyl group or an arylalkyl having 8 to 18 carbon atoms, R 3 independently represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, and R 4 represents an alkyl residue about 8 to 18 carbon atoms, or the general formula R5CONH (CH 2) n -, wherein R5 is an alkyl radical having 2 to 22 carbon atoms, n is 2 or 3, and Y is an anion containing 1 to 3 halide halogen.

Właściwości fungicydowe czwartorzędowych soli amoniowych są znane z japońskich opisów patentowych JP2003306698, JPS62281805 i JPH0341002. W opisach patentowych CN105646328, CN105566148 i JPS604112 ujawniono właściwości herbicydowe czwartorzędowych soli amoniowych.The fungicidal properties of quaternary ammonium salts are known from Japanese patents JP2003306698, JPS62281805 and JPH0341002. The patents CN105646328, CN105566148 and JPS604112 disclose the herbicidal properties of quaternary ammonium salts.

Z drugiej strony z doniesień patentowych, na przykład TN2013000301 i US6849276, wynika aktywność pestycydowa terpenoidów. Ze zgłoszeń patentowych CN102888350, US5849956, RU2010130104 i zgłoszenia europejskiego EP0517569 znana jest aktywność fungicydowa kompozycji zawierających terpeny. Patenty chiński CN103848843 i francuski FR2906243 opisują aktywność bakteriobójczą terpenoidów, a patent rosyjski RU2014138260 i amerykański US6010978 donoszą o aktywności herbicydowej tych związków. Międzynarodowe zgłoszenie patentowe W09507807 natomiast dokumentuje rolę składników terpenowych w kompozycjach zabezpieczających drewno przed niszczącymi je patogenami.On the other hand, patent reports such as TN2013000301 and US6849276 show the pesticidal activity of terpenoids. From patent applications CN102888350, US5849956, RU2010130104 and European application EP0517569 the fungicidal activity of compositions containing terpenes is known. Chinese patents CN103848843 and French FR2906243 describe the bactericidal activity of terpenoids, and the Russian patent RU2014138260 and US6010978 report the herbicidal activity of these compounds. International patent application W09507807, on the other hand, documents the role of terpene components in compositions protecting wood against pathogens that destroy it.

Czwartorzędowe sole amoniowe oraz terpenoidy mogą być, i niejednokrotnie są stosowane łącznie, w formie mieszaniny zawierającej oba składniki aktywne. Te dwa różne indywidua chemiczne nie poddają się jednak łatwo formulacji, ze względu na odmienne właściwości fizykochemiczne. Problem len został rozwiązany przez wprowadzenie funkcji terpenowej do szkieletu czwartorzędowych soli amoniowych.Quaternary ammonium salts and terpenoids can, and more than once, are used together in the form of a mixture containing both active ingredients. However, these two different chemical entities are not easily formulated due to their different physicochemical properties. The problem of flax was solved by introducing a terpene function into the backbone of quaternary ammonium salts.

Istotę wynalazku stanowią pochodne czwartorzędowych soli amoniowych o wzorze ogólnym I, + PH3 R-N-R1 χThe essence of the invention are the derivatives of quaternary ammonium salts of the general formula I, + P H 3 RNR 1 χ

CH3 j w którym: podstawnik R oznacza grupę alkilową o 1-16 atomach węgla, o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, X oznacza anion fluorowca F, Cl, Br, I, korzystnie anion chlorkowy lub bromkowy, R1 oznacza fragment mono terpenu cyklicznego z jednym lub dwoma wiązaniami alkenowymi o wzorze II, w którym A oznacza atom wodoru lub grupę hydroksylową,CH 3 in which: R is a straight or branched chain alkyl group of 1-16 carbon atoms, X is a halogen anion F, Cl, Br, I, preferably chloride or bromide anion, R 1 is a fragment of a cyclic mono terpene with one or two alkene bonds of formula II, wherein A is hydrogen or hydroxy,

A= H, OHA = H, OH

IIII

PL 234 884 Β1 albo R1 oznacza fragment monoterpenu acyklicznego z jednym lub dwoma wiązaniami alkenowymi o wzorze III.GB 234 884 Β1 or R 1 is an acyclic monoterpene fragment with one or two olefinic bonds of formula III.

albo R1 oznacza fragment diterpenu liniowego o wzorze IV, w którym R oznacza atom wodoru lub grupę hydroksylową.or R 1 is a fragment of a linear diterpen of formula IV, wherein R is hydrogen or hydroxy.

R RR R

R = H, OH ivR = H, OH iv

Istotą wynalazku jest również zastosowanie związków o wzorze I do zwalczania chwastów i grzybów, zwłaszcza grzybów atakujących rośliny i drewno.The invention also relates to the use of the compounds of formula I for the control of weeds and fungi, especially plant and wood fungi.

Korzystnie związki o wzorze I stosuje się do zwalczania grzybów: Alternaria alternata (A. a.), Botrytis cinerea (B. c.), Fusarium culmorum (F. c.), Phytophthora cactorum (Ph. c.), Phytophthora infestans (Ph. i.), Rhizoctonia solani (Rh. s.).The compounds of formula I are preferably used to control the fungi: Alternaria alternata (A. a.), Botrytis cinerea (B. c.), Fusarium culmorum (F. c.), Phytophthora cactorum (Ph. C.), Phytophthora infestans ( Ph. I.), Rhizoctonia solani (Rh. S.).

Korzystnie związki o wzorze I stosuje się do zwalczania chwastów z klasy jedno- i dwuliściennych, najkorzystniej: Galium aparine. Polygonum nodosum. Papaver rhoeas, Apera spicaventi, Galinsoga parviflora, Chenopodium album, Plantago lanceolata, Brassica nigra, Amaranthus retroflexus, Stelaria media.Preferably the compounds of formula I are used to control weeds of the monocotyledonous and dicotyledonous class, most preferably: Galium aparine. Polygonum nodosum. Papaver rhoeas, Apera spicaventi, Galinsoga parviflora, Chenopodium album, Plantago lanceolata, Brassica nigra, Amaranthus retroflexus, Stelaria media.

Nowe związki według wynalazku grupują w jednej cząsteczce dwa układy toksoforów - czwartorzędowych soli amoniowych i terpenów, stanowią zatem alternatywę wobec częstego stosowania mieszanin dwu lub więcej substancji aktywnych. Pojedyncze związki chemiczne mogą łatwiej poddawać się formulacji, niż mieszanina związków, z których każdy zawiera pojedynczy toksofor.The new compounds according to the invention group in one molecule two systems of toxophores - quaternary ammonium salts and terpenes, and therefore represent an alternative to the frequent use of mixtures of two or more active substances. Single chemical compounds can be formulated more easily than a mixture of compounds each containing a single toxophore.

Związki według wynalazku otrzymywano w wyniku alkilowania dimetyloalkiloamin pochodnymi fluorowcowymi monoterpenów i diterpenów, Te ostatnie otrzymywano w reakcji Appel’a fluorowcowania handlowych monoterpenów i diterpenów zawierających grupę hydroksylową.The compounds according to the invention were obtained by alkylation of dimethylalkylamines with halogen derivatives of monoterpenes and diterpenes. The latter were obtained by the Appel reaction of halogenating commercial monoterpenes and diterpenes containing a hydroxyl group.

Przedmiot wynalazku przedstawiono na poniższych przykładach.The subject of the invention is illustrated in the following examples.

Przykład IExample I

Chlorek /V,/V-dimetylo-/V-{[4-(prop-1 -en-2-ylo)cykloheks-1 -enylo]metylo}decyloamoniowy (3)Chloride / V, V-dimethyl- / V - {[4- (prop-1-en-2-yl) cyclohex-1-enyl] methyl} decylammonium chloride (3)

W kolbie umieszczono 1-(chlorometylo)-4-(prop-1-en-2-ylo)cykloheksen (1) (0,49 g, 2,9 mmola) i 10 ml bezwodnego, benzenu. Następnie dodano bezwodną /V,/V-dimetylo-/V-decyloaminę (2) (0,9 ml, 3,7 mmola). Reakcję prowadzono przez 6 godzin w temperaturze wrzenia i mieszano przez noc w temperaturze pokojowej. Następnego dnia odparowano mieszaninę reakcyjną na wyparce. Potem dodano benzenu do rozpuszczenia i wprowadzono eter etylowy. Trzymano mieszaninę reakcyjną przez noc w zamrażalniku i oddzielono krystaliczną woskowatą substancję, którą suszono w eksykatorze próżniowym nad bezwodnym CaCb, 0,650 g (70%). 1H NMR (CDCb, 300 MHz) δ 6.31 (s. 1H, H-3, -CH2-CH=C-), 4,73 (d, J = 23,1 Hz, 2H; H-9a, H-9b, H2C=C-), 4,27 (s, 2H, H-1, -C=C-CH2-N-), 3,52 (t, d, J = 8,1 Hz, 2H, H-13, -CH2-CH2-N-), 3,31 (s, 6H, H-11, H-12, (H3C)2N-), 1,74 (s, 3H. H-10, H3C-C=C-), 2,45-1,10 (m, 19H, -CH- i -CH2-), 0,88 (t, J = 6,9 Hz, 3H, H3C-CH2-); 13CNMR (CDCb, 75,5 MHz) δ 147,65 (-C=C-CH3), 138,92, 125,83, 108,68, 69,75, 63,56, 49,94, 49,85, 38,97, 31,18, 30,45, 29,90, 28,77, 28,58, 26,64, 25,76, 22,32, 21,99, 20,12, 13,48 ppm.1- (chloromethyl) -4- (prop-1-en-2-yl) cyclohexene (1) (0.49 g, 2.9 mmol) and 10 mL of anhydrous benzene were placed in the flask. Then, anhydrous (N, N-dimethyl-) N-decylamine (2) (0.9 mL, 3.7 mmol) was added. The reaction was carried out for 6 hours at reflux temperature and stirred overnight at room temperature. The next day, the reaction mixture was evaporated. Then benzene was added until dissolved and diethyl ether was introduced. The reaction mixture was kept overnight in a freezer and a crystalline waxy material was separated which was dried in a vacuum desiccator over anhydrous CaCl 2, 0.650 g (70%). 1 H NMR (CDCl 2, 300 MHz) δ 6.31 (s. 1H, H-3, -CH2-CH = C-), 4.73 (d, J = 23.1 Hz, 2H; H-9a, H- 9b, H2C = C-), 4.27 (s, 2H, H-1, -C = C-CH2-N-), 3.52 (t, d, J = 8.1 Hz, 2H, H- 13, -CH2-CH2-N-), 3.31 (s, 6H, H-11, H-12, (H3C) 2N-), 1.74 (s, 3H. H-10, H3C-C = C-), 2.45-1.10 (m, 19H, -CH- and -CH2-), 0.88 (t, J = 6.9 Hz, 3H, H3C-CH2-); 13 CNMR (CDCb, 75.5 MHz) δ 147.65 (-C = C-CH3), 138.92, 125.83, 108.68, 69.75, 63.56, 49.94, 49.85 , 38.97, 31.18, 30.45, 29.90, 28.77, 28.58, 26.64, 25.76, 22.32, 21.99, 20.12, 13.48 ppm.

HR-ESI-MS dla wzoru C22H42N obliczono: 320.3317, znaleziono: 320.3324.HR-ESI-MS for Formula C 22 H4 2 N Calculated: 320.3317, Found: 320.3324.

PL 234 884 B1PL 234 884 B1

P r z y k ł a d IIP r z x l a d II

Bromek W,W-dimetylo-W-{[4-(prop-1-en-2-ylo)cykloheks-1-enylo]metylo}oktyIoamoniowy (6a)W, W-dimethyl-W - {[4- (prop-1-en-2-yl) cyclohex-1-enyl] methyl} octyIoammonium bromide (6a)

W kolbie umieszczono 1-(bromometylo)-4-(prop-1-en-2-ylo)cykloheksen 4 (1,0 mmol), potem wprowadzono bezwodny benzen i W,W-dimetylooktyloaminę (5) (1,1 mmola). Reakcję prowadzono, w temperaturze wrzenia przez 5 godzin i mieszano przez noc w temperaturze pokojowej. Odparowano na wyparce i po rozpuszczeniu w małej ilości benzenu wytrącano eterem etylowym. Następnie zostawiano na noc w zamrażalniku, zdekantowano w niskiej temperaturze. Czynność powtarzano dwa razy. Sól 6a otrzymano z 98% wydajnością po usunięciu pozostałości rozpuszczalnika pod obniżonym ciśnieniem. 1H NMR (CDCh, 300 MHz) δ 6.31 (s, 1H, H3, CH2-CH=C), 4.74 (d, J = 24 Hz, 2H, H9), 4.24 (s, 2H), 3.51-3.48 (m, 2H), 3.30 (s, 6H), 2.63 (bs, 1H), 2.35-2.05 (m, 5H, H4,5, 7), 1. 74-1.65 (m, 2H),1- (Bromomethyl) -4- (prop-1-en-2-yl) cyclohexene 4 (1.0 mmol) was placed in the flask, then anhydrous benzene and W, N-dimethyloctyl amine (5) (1.1 mmol) were introduced. . The reaction was carried out at reflux for 5 hours and stirred overnight at room temperature. It was evaporated on an evaporator and, after dissolving in a little benzene, precipitated with diethyl ether. It was then left overnight in a freezer and decanted at low temperature. The operation was repeated twice. The salt 6a was obtained in 98% yield after removing the residual solvent under reduced pressure. 1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz) δ 6.31 (s, 1H, H3, CH2-CH = C), 4.74 (d, J = 24 Hz, 2H, H9), 4.24 (s, 2H), 3.51-3.48 ( m, 2H), 3.30 (s, 6H), 2.63 (bs, 1H), 2.35-2.05 (m, 5H, H4.5.7), 1. 74-1.65 (m, 2H),

l. 74 (s, 3H, H10), 1.58-1,46 (m, 1H), 1.4-1.12 m, 10H), 0.88 (t, J = 6 Hz, 3H, H3C-CH2); 13C NMR (CDCh, 75.5 MHz) δ 148.0, 139.4, 126.0, 109.0, 70.2, 64.0, 50.5, 50.4, 39.3, 31.3, 30.8, 30.3, 28.9, 28.81,27.0, 26.0, 22.6, 22.3, 20.5, 13.8 ppm.1. 74 (s, 3H, H10), 1.58-1.46 (m, 1H), 1.4-1.12 m, 10H), 0.88 (t, J = 6Hz, 3H, H3C-CH2); 13 C NMR (CDCh, 75.5 MHz) δ 148.0, 139.4, 126.0, 109.0, 70.2, 64.0, 50.5, 50.4, 39.3, 31.3, 30.8, 30.3, 28.9, 28.81.27.0, 26.0, 22.6, 22.3, 20.5, 13.8 ppm .

P r z y k ł a d IIIP r x l a d III

Bromek /V,W-dimetylo-W-{[4-(prop-1-en-2-ylo)cykloheks-1-enylo]metylo}decyloamoniowy (6b)Bromide / V, W-dimethyl-W - {[4- (prop-1-en-2-yl) cyclohex-1-enyl] methyl} decylammonium (6b)

Sól otrzymano podobnie jak związek 6a z 98% wydajnością. 1H NMR (CDCh, 300 MHz) δ 6.32 (s, 1H, H3), 4.77 (s, H, H9a), 4.69 (s, H, H9a), 4.25 (s, 2H), 3.50 (m, 2H), 3.30 (s, 6H, H3C)2N), 2;38-2.05 (m, 5H), 1,87-1,74 (m, 2H), 1.74 (s, 3H, H10, H3C-C), 1.56-1.47 (m, 1H), 1.4-1.23 (m, 14H), 0.88 (t, J = 6.9 Hz, 3H); 13C NMR (CDCh, 75.5 MHz) δ 147.9, 139.2, 125.9, 108.9, 70.0, 63.8, 50.3, 50,2, 39.1,31.4, 30.6, 29.0, 28.8, 26.8, 25.9, 22.5, 22.2, 20.3, 13.6 ppm.The salt was obtained similar to compound 6a in 98% yield. 1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz) δ 6.32 (s, 1H, H3), 4.77 (s, H, H9a), 4.69 (s, H, H9a), 4.25 (s, 2H), 3.50 (m, 2H), 3.30 (s, 6H, H3C) 2N), 2; 38-2.05 (m, 5H), 1.87-1.74 (m, 2H), 1.74 (s, 3H, H10, H3C-C), 1.56- 1.47 (m, 1H), 1.4-1.23 (m, 14H), 0.88 (t, J = 6.9 Hz, 3H); 13 C NMR (CDCh, 75.5 MHz) δ 147.9, 139.2, 125.9, 108.9, 70.0, 63.8, 50.3, 50.2, 39.1, 31.4, 30.6, 29.0, 28.8, 26.8, 25.9, 22.5, 22.2, 20.3, 13.6 ppm .

P r z y k ł a d IVP r x l a d IV

Bromek N-dodecylo-N,N-dimetylo-N-(3,7-dimetyIokt-6-en-7-ylo)amoniowy (7c)N-dodecyl-N, N-dimethyl-N- (3,7-dimethyloct-6-en-7-yl) ammonium bromide (7c)

Sól otrzymano podobnie jak związek 6a z 90% wydajnością. 1H NMR (CDCla, 300 MHz) δ 5.06 (m, 1H, H6), 3.78-3.68 (m, 4H, H1, H1'), 3.39 (s, 6H, NMea), 2.06-1.93 (m, 2H), 1.68 (m, 3H), 1.60 (s, 3H), 1.60-1.56 (m, 2H), 1.38-1.26, m, 20H), 1,00 (d, J = 6.3 Hz, 3H, H4), 0.88 (t, J = 6.3 Hz, 3H, H12') ppm; 13C NMR (CDCh, 75.5 MHz) δ 131.72, 123.60, 63.59, 62.42, 51.32 (2C), 36.56, 30.20, 29.38 (2C), 29.29, 29.26, 29.18, 28.99, 28.91,26.04, 25.96, 25.52, 25.05, 22.56, 22.40, 19.12, 17.55, 13.91 ppm.Salt was obtained similarly to compound 6a in 90% yield. 1 H NMR (CDCla, 300 MHz) δ 5.06 (m, 1H, H6), 3.78-3.68 (m, 4H, H1, H1 '), 3.39 (s, 6H, NMea), 2.06-1.93 (m, 2H), 1.68 (m, 3H), 1.60 (s, 3H), 1.60-1.56 (m, 2H), 1.38-1.26, m, 20H), 1.00 (d, J = 6.3 Hz, 3H, H4), 0.88 ( t, J = 6.3 Hz, 3H, H12 ') ppm; 13 C NMR (CDCh, 75.5 MHz) δ 131.72, 123.60, 63.59, 62.42, 51.32 (2C), 36.56, 30.20, 29.38 (2C), 29.29, 29.26, 29.18, 28.99, 28.91.26.04, 25.96, 25.52, 25.05, 22.56, 22.40, 19.12, 17.55, 13.91 ppm.

P r z y k ł a d VP r z k ł a d V

Bromek N-tetradecylo-N,N-dimetylo-N-(3,7-dimetyloktadien-2,6-enyIo)amoniowy (10d)N-tetradecyl-N, N-dimethyl-N- (3,7-dimethyloctadiene-2,6-enyl) ammonium bromide (10d)

Sól otrzymano podobnie jak związek 4a z 85% wydajnością. 1H NMR (CDCh, 300 MHz) δ 5.28 (t, J =7.8 Hz, 1H, H2), 5.01 (m, 1H, H6), 4.26 (d, J =8.1 Hz, 2H, H1), 3.52-3.44 (m, 2H, H'), 3.31 (s, 6H, NMe2), 2.20-2.14 (m, 2H), 1.90 (s, 3H), 1.80-1.70 (m, 2H), 1.68 (s, 3H), 1.60 (s, 3H), 1.43-1.22, m, 20H), 0.88 (t, J = 6.3 Hz, H12'); 13CNMR (CDCh, 75 MHz) δ 151.82, 132.17, 122.82, 110.30, 62.79, 61.36, 53.29 (2C), 42.56, 39.68, 31.56, 29.31, 29.29 (2C), 29.24, 29.13, 29.04, 28.99, 28.90, 26.39, 24.11,22.62, 17.56, 17.45, 13.87 ppm.Salt was obtained similarly to compound 4a in 85% yield. 1H NMR (CDCh, 300 MHz) δ 5.28 (t, J = 7.8 Hz, 1H, H2), 5.01 (m, 1H, H6), 4.26 (d, J = 8.1 Hz, 2H, H1), 3.52-3.44 ( m, 2H, H '), 3.31 (s, 6H, NMe2), 2.20-2.14 (m, 2H), 1.90 (s, 3H), 1.80-1.70 (m, 2H), 1.68 (s, 3H), 1.60 (s, 3H), 1.43-1.22, m, 20H), 0.88 (t, J = 6.3 Hz, H12 '); 13 CNMR (CDCh, 75 MHz) δ 151.82, 132.17, 122.82, 110.30, 62.79, 61.36, 53.29 (2C), 42.56, 39.68, 31.56, 29.31, 29.29 (2C), 29.24, 29.13, 29.04, 28.99, 28.90, 26.39 , 24.11.22.62, 17.56, 17.45, 13.87 ppm.

P r z y k ł a d VIP r x l a d VI

Bromek N-heksadecylo-N,N-dimetylo-N-(3,7,11,15-tetrametyloheksadecen-2-enylo)amoniowy (13)N-hexadecyl-N, N-dimethyl-N- (3,7,11,15-tetramethylhexadecene-2-enyl) ammonium bromide (13)

Sól otrzymano podobnie jak związek 4a z 70% wydajnością. 1H NMR (CDCh, 300 MHz) δ 5.30 (t, J = 7,8 Hz, 1H, H2), 4.26 (d, J = 8.1 Hz, 2H, H1), 3.52-3.43 (m, 2H. H1 '), 3.33 (s, 6H, NMea), 2,23-2,08 (m, 2H), 1.90 (s, 3H), 1,84-1,68 (m, 2H), 1.58-1,47 (m, 2H), 1.42-1.18 (m, 31H), 0.87 (d, J = 6.6 Hz, 12H), 0.85 (t, J = 6.6 Hz, 3H, H16') ppm.Salt was obtained similarly to compound 4a in 70% yield. 1 H NMR (CDCl 3, 300 MHz) δ 5.30 (t, J = 7.8 Hz, 1H, H2), 4.26 (d, J = 8.1 Hz, 2H, H1), 3.52-3.43 (m, 2H. H1 ') , 3.33 (s, 6H, NMea), 2.23-2.08 (m, 2H), 1.90 (s, 3H), 1.84-1.68 (m, 2H), 1.58-1.47 (m , 2H), 1.42-1.18 (m, 31H), 0.87 (d, J = 6.6 Hz, 12H), 0.85 (t, J = 6.6 Hz, 3H, H16 ') ppm.

P r z y k ł a d VIIExample VII

Badania aktywności grzybobójczejTests of fungicidal activity

Aktywność grzybobójczą (fungicydową) badano w testach „in vitro oceniając dla danego związku stopień hamowania wzrostu grzybni na pożywce agarowej. Jako bioindykatory stosowano następujące grzyby: Alternaria alternata (A. a), Botrytis cinerea (B. c.), Fusarium culmorum (F. c.), Phytophthora cactorum (Ph. c.), Phytophthora infestans (Ph. i.), Rhizoctonia solani (Rh. s.).The fungicidal (fungicidal) activity was tested in "in vitro" tests assessing for a given compound the degree of inhibition of mycelium growth on an agar medium. The following fungi were used as bioindicators: Alternaria alternata (A. a), Botrytis cinerea (B. c.), Fusarium culmorum (F. c.), Phytophthora cactorum (Ph. C.), Phytophthora infestans (Ph. I.), Rhizoctonia solani (Rh. S.).

PL 234 884 Β1PL 234 884 Β1

Test przeprowadzono nalewając na szalkę pożywkę agarową z badanym związkiem. Po zastygnięciu pożywki nanoszono kolonie badanego grzyba. Po 3-5 dniach inkubacji w szafie termostatycznej (21 °C) dokonywano oceny wzrostu liniowego hamowania kolonii grzyba.The test was carried out by pouring the agar medium with the test compound into the dish. After the medium solidified, the colonies of the tested fungus were applied. After 3-5 days of incubation in a thermostatic cabinet (21 ° C), the growth of linear inhibition of fungal colonies was assessed.

T a b e I a 1 - aktywność przeciwgrzybowa związków 1-15 wobec patogenów roślin według wynalazkuT a b e I a 1 - antifungal activity of compounds 1-15 against plant pathogens according to the invention

Nr. zw. No. related Struktura Structure Aktywności grzybobójcze szczepów w stęż. 200 mg/l The fungicidal activity of strains in conc. 200 mg / l A.a. A.a. B. c. B. c. Ec. Ec. Ph. c. Ph. c. Ph. i. Ph. and. Rh. s. Rh. s. 1 1 H3C C10H21 H3C C10H21 100 100 100 100 45,2 45.2 100 100 100 100 2 2 W V- /X_/e?N'CH3 H3C C10H21W V- / X_ / e? N ' CH 3 H3C C10H21 100 66,62 100 66.6 2 100 88,82 100 88.8 2 83,7 30,72 83.7 30.7 2 100 1002 100 100 2 100 59,l2 100 59. L 2 100 59,42 100 59.4 2 3 3 HJ?^ch3 H3C C12H25HJ ^ CH3 H3C C12H25 75 75 75,6 75.6 32,4 32.4 85,7 85.7 60,5 60.5 69,8 69.8 4 4 h3c c14h29 h 3 cc 14 h 29 66,7 66.7 75,6 75.6 10,8 10.8 85,7 85.7 50,0 50.0 44,8 44.8 5 5 H3C' c16h33 H3C 'c 16 h 33 77,8 77.8 75,6 75.6 27,0 27.0 57,1 57.1 50,0 50.0 47,9 47.9 6 6 I Br‘z / (CH2)2“-L“ (CH2)2N / C10H21And Br 'z / (CH2) 2 "- L " (CH2) 2 N / C10H21 86,1 86.1 87,8 87.8 100 100 100 100 73,7 73.7 72,9 72.9

PL 234 884 Β1PL 234 884 Β1

7 7 \ a L (CH2)2t/Z / C12H25\ a L (CH2) 2t / Z / C12H25 80,6 80.6 78,0 78.0 16,2 16.2 85,7 85.7 50,0 50.0 71,9 71.9 8 8 \ H /=< [ ' (CH2)2-*-(CH2)2N. / C14H29\ H / = &lt;['(CH 2 ) 2 - * - (CH 2 ) 2 N / C 14 H 29 77,8 77.8 65,9 65.9 29,7 29.7 100 100 47,4 47.4 66,7 66.7 9 9 >=K I Br+/ ' (CH2)2-J-(CH2)2N / C16H33> = KI Br + / '(CH 2 ) 2 - J - (CH 2 ) 2N / C16H33 77,8 77.8 73,2 73.2 32,4 32.4 85,7 85.7 52,6 52.6 62,5 62.5 10 10 W ^CTfC8H17 ' (CH2)2 H Br W ^ C T f C 8 H 17 '(CH 2 ) 2 H Br 80,0 80.0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 11 11 W wh?<10h21 ' (CHj+ h ’r W w h ? < 10 h 21 '(CHj + h' r 86,0 86.0 100 100 37,0 37.0 100 100 69,5 69.5 84,8 84.8 12 12 W \/Hfc12H25 7 (CH2)2 h Br W 1 / H fc 12 H 25 7 (CH 2 ) 2h Br 83,0 83.0 86,0 86.0 11,1 11.1 100 100 52,6 52.6 63,0 63.0 13 13 O ' (CH2)2 H Br O '( CH 2) 2 H Br 76,0 76.0 80,0 80.0 0 0 100 100 66,3 66.3 45,7 45.7 14 14 / (CII2)2/^H Br / (CII2) 2 / H ^ Br 66,7 66.7 65,5 65.5 0 0 100 100 56,3 56.3 34,8 34.8 15 15 / C16H33.- X / C 16 H 3 3.- X 47,2 47.2 36,6 36.6 61,2 61.2 51,4 51.4 18,4 18.4 47,9 47.9 161 16 1 +z PhCH^N— C-12^25 Cl60% PhCH2N^C-t4H29Ql 40% + z PhCH ^ N— C-12 ^ 25 Cl60% PhCH 2 N ^ C- t4 H29Q l 40% 86,0 86.0 87,0 87.0 7,4 7.4 100 100 35,8 35.8 71,7 71.7 171 17 1 CH3-N-C1EH33 Br CH3-N-C1EH33 Br 60,0 60.0 72,4 72.4 0 0 80,0 80.0 72,1 72.1 25,0 25.0

1 Substancja odniesienia; 2 wartości w stężeniu 20 mg/1 1 Reference substance; 2 values at a concentration of 20 mg / l

PL 234 884 Β1PL 234 884 Β1

Przykład VIIIExample VIII

Badanie działania mikrobiologicznegoStudy of microbiological activity

Mikroorganizmy testowe: W badaniach wykorzystano mikroorganizmy referencyjne pochodzące z kolekcji czystych kultur drobnoustrojów przemysłowych Instytutu Technologii i Mikrobiologii Wydziału Chemii Spożywczej i Biotechnologii Politechniki Łódzkiej: Chaetomium globosum LOCK 0476. Aspergillus terreus LOCK 0451.Test microorganisms: The research used reference microorganisms from the collection of pure cultures of industrial microorganisms of the Institute of Technology and Microbiology of the Faculty of Food Chemistry and Biotechnology, Lodz University of Technology: Chaetomium globosum LOCK 0476. Aspergillus terreus LOCK 0451.

Metodyka: Podstawowym celem badania było określenie stopnia hamowania wzrostu grzybów testowych pod wpływem działania badanych związków. Badanie zostało wykonane na płytkach Petriego metodą rozcieńczeń w podłożu agarowym.Methodology: The main aim of the study was to determine the degree of inhibition of the growth of test fungi under the influence of the tested compounds. The study was performed in petri dishes by dilution in agar medium.

Do badań użyto acetonowo-wodnych roztworów (3:2, v/v) o stężeniach wyjściowych 1, 0,50 i 0,25%, które w pożywce agarowej Sabourauda zostały 10-krotnie rozcieńczone, a następnie rozlane na płytki Petriego. Po odparowaniu acetonu w warunkach aseptycznych, na powierzchni zestalonej pożywki agarowej umieszczano krążki grzybni (0 5 mm) wycięte korkoborem z homogennej kultury grzybów, grzybnią do podłoża. Kontrolę stanowiły płytki, w których do pożywki Sabourauda dodawano aceton i wodę (3:2, v/v), a po odparowaniu acetonu inokulowano - krążkami grzybni. Badanie wykonano w trzech powtórzeniach. Zaszczepione płytki inkubowano w temp. 28°C przez okres 3-5 dni. Oceny działania grzybobójczego związków dokonano mierząc średnicę wyrosłej grzybni i porównano z wartościami kontrolnymi. Z wyników pomiarów obliczano za pomocą wzoru Abbota skuteczność Sg(w%) badanego związku, której miarą jest % zahamowania wzrostu grzybni.Acetone-water solutions (3: 2, v / v) with initial concentrations of 1, 0.50 and 0.25% were used for the tests, which were diluted 10-fold in Sabouraud's agar and then poured onto Petri dishes. After evaporation of acetone under aseptic conditions, mycelial discs (0 5 mm), cut out with a plug from a homogeneous mushroom culture, were placed on the surface of the solidified agar medium, with the mycelium in the substrate. The controls were plates in which acetone and water (3: 2, v / v) were added to Sabouraud's medium, and after evaporation of acetone, they were inoculated with mycelial discs. The test was performed in triplicate. The inoculated plates were incubated at 28 ° C for 3-5 days. The evaluation of the fungicidal activity of the compounds was made by measuring the diameter of the grown mycelium and compared with the control values. From the measurement results, the efficacy S g (in%) of the tested compound was calculated using the Abbot formula, the measure of which is the% inhibition of mycelial growth.

Skuteczność Sg(%) = (Kg-Fg) X 100/Kg gdzie:Efficiency Sg (%) = (K g -F g ) X 100 / K g where:

Kg - średnica kultury grzyba w kontroli (średnie z pomiarów)Kg - diameter of the mushroom culture in the control (average of the measurements)

Tabela 2Table 2

Skuteczność badanych związków 1-13 [%] wobec grzybów niszczących drewnoEfficacy of tested compounds 1-13 [%] against wood destroying fungi

Nr No Związek Relationship Stężenie Concentration Ch. globosum Ch. globosum A. tereus A. tereus A. niger A. niger Pen. ochlochlorum Pen. ochlochlorum \ \ 1% 1% 100 100 51,03 51.03 40,16 40.16 100 100 1 1 η3ο C8H17η 3 ο C 8 H17 0,50% 0.50% 88,04 88.04 37,77 37.77 2934 2934 100 100 2 2 yjJcT\CH3 H3C C10H2IyjJcT \ CH 3 H3C C10H2I 1% 1% 100 100 74,11 74.11 NB NB NB NB 1% 1% 86,89 86.89 70,62 70.62 67,55 67.55 100 100 3 3 H3C C12H25 H3C C12H25 0,50% 0.50% 86,89 86.89 69,91 69.91 NB NB 100 100

PL 234 884 Β1PL 234 884 Β1

4 4 HjC C-uHjg HjC C-uHjg 1% 1% 61,82 61.82 74,11 74.11 61,06 61.06 57,14 57.14 5 5 / \__/ b1-'n'CH3 h3c- c16hm / \ __ / b1-'n ' CH3 h 3 c - c 16 h m 1% 1% 40,33 40.33 63,62 63.62 NB NB NB NB 1% 1% 100 100 41,96 41.96 40,85 40.85 100 100 6 6 /=\ 1 Br </ z (ch2}2-L (CH2)2N./ = \ 1 Br </ z (ch2} 2- L (CH2) 2 N. 0,50% 0.50% 100 100 2,77 2.77 33,66 33.66 79,59 79.59 / C8H17/ C 8 H 17 0,25% 0.25% 82,09 82.09 0 0 NB NB 79,59 79.59 1% 1% 100 100 71,34 71.34 65,38 65.38 65,31 65.31 7 7 \ H | Br ' (CH2)2-L- (CH2)2N.\ H | Br '(CH 2 ) 2 -L- (CH 2 ) 2 N. 0,50% 0.50% 97,13 97.13 63,62 63.62 55,99 55.99 65,31 65.31 / c10H21/ c 10 H 21 0,25% 0.25% 62,96 62.96 51,74 51.74 42,32 42.32 51,02 51.02 1% 1% 100 100 58,04 58.04 63,95 63.95 100 100 8 8 I er -z Z (Cl l-)2-J- (CH2)2N.I er -z Z (Cl l-) 2 -J- (CH 2 ) 2 N. 0,50% 0.50% 100 100 48,26 48.26 48,81 48.81 79,59 79.59 / c12w25/ c 12 at 25 0,25% 0.25% 88,04 88.04 43,35 43.35 30,76 30.76 44,9 44.9 9 9 )=< I Br.z Z <CH2)2—Ł—(CH2)2N,) = <I Br.z Z <CH 2 ) 2 —Ł— (CH 2 ) 2 N, 1% 1% 78,51 78.51 68,53 68.53 45,17 45.17 51,02 51.02 / C14H29 / C14H29 0,50% 0.50% 78,51 78.51 58,75 58.75 NB NB 42,86 42.86 10 10 JM 1 Br./ Z !CH2)2-<- (CH2)2N.U 1 Br./ Z! CH2) 2 - <- (CH 2) 2 N. / C16H33 / C16H33 1% 1% 100 100 72,01 72.01 NB NB NB NB 1% 1% 100 100 71,34 71.34 56,73 56.73 100 100 11 11 \=/ T C10H211 = / T C 10 H 21 0,50% 0.50% 100 100 52,45 52.45 43,01 43.01 100 100 (Ch2)2 h Br (C h 2) 2 h Br 0,25% 0.25% 100 100 41,96 41.96 33,66 33.66 100 100 1% 1% 45,06 45.06 60,84 60.84 48,07 48.07 48,98 48.98 12 12 HCHX''CieH33 H CH X ' CieH33 0,50% 0.50% 41,47 41.47 46,16 46.16 39,42 39.42 40,82 40.82 ' |CH2)2 h Br '| CH 2 ) 2 h Br 0,25% 0.25% 33,17 33.17 15,36 15.36 29,34 29.34 34,69 34.69 13 13 1% 1% 43,91 43.91 59,42 59.42 44,48 44.48 36,73 36.73 )— (CH2)3-CH— {CH2)3-CH- {CH2}3-^CH-ChX) - (CH 2 ) 3 -CH— {CH 2 ) 3 -CH- {CH 2 } 3 - ^ CH-ChX Z cieH35 In the c e 35 H 0,50% 0.50% 36,75 36.75 34,24 34.24 6,23 6.23 28,57 28.57 PhCH2N^Ci2H25 Cleo%PhCH 2 N-Ci2H 25% Cl eo 1% 1% 94,12 94.12 56,20 56.20 70,66 70.66 100 100 141 14 1 ΡήΟΗ2ΝςΟ14Η29ά 40%ΡήΟΗ 2 ΝςΟ 14 Η 29 ά 40% 0,50% 0.50% 92,15 92.15 55,66 55.66 70,34 70.34 100 100 0,25% 0.25% 76,47 76.47 55,66 55.66 68,66 68.66 71,88 71.88

1 Substancja odniesienia 1 Reference substance

PL 234 884 Β1PL 234 884 Β1

Przykład IXExample IX

Badanie działania herbicydowegoStudy of the herbicidal effect

Badania potencjalnego działania chwastobójczego wykonano w doświadczeniach wazonowych w warunkach szklarniowych w teście: przedwschodowym powschodowym (nalistnym). Jako bioindykatory użyto 10 gatunków pospolitych chwastów klimatu umiarkowanego z klasy jedno- i dwuliściennych: Galium aparine, Polygonum nodosum, Papaver rhoeas, Apera spicaventi, Galinsoga parviflora, Chenopodium album, Plantago lanceolata, Brassica nigra, Amaranthus retroflexus, Stelaria media. Aplikację powschodową wykonywano na około 2-tygodniowe siewki roślin w fazie 2 liści. Ocenę działania związków przeprowadzano oddzielnie dla każdego gatunku rośliny: w teście powschodowym - 2 tygodnie po zabiegu, notując stopień uszkodzenia roślin w procentach w porównaniu z nietraktowaną kontrolą. Dawka 2 kg/ha, objętość cieczy roboczej - 500 l/ha. Temperatura podczas wegetacji: 15-25°C.The study of the potential herbicidal activity was performed in pot experiments under greenhouse conditions in the pre-emergence post-emergence (foliar) test. Ten species of common weeds from the monocotyledonous and dicotyledonous class were used as bioindicators: Galium aparine, Polygonum nodosum, Papaver rhoeas, Apera spicaventi, Galinsoga parviflora, Chenopodium album, Plantago lanceolata, Brassica nigra, Amarantelhusaria retroflexus. Post-emergence application was made to approximately 2 weeks old plant seedlings in the 2-leaf phase. The evaluation of the activity of the compounds was carried out separately for each plant species: in the post-emergence test - 2 weeks after the treatment, noting the degree of damage to the plants as a percentage compared to the untreated control. Dose 2 kg / ha, volume of the working liquid - 500 l / ha. Temperature during vegetation: 15-25 ° C.

Tabela 3Table 3

Działanie chwastobójcze czwartorzędowych soli amoniowych 1-15Herbicidal activity of quaternary ammonium salts 1-15

Z WITH Związek Relationship Galium aparine Galium aparine Polygonum _______1_______________________________ Polygonum _______1_______________________________ Papaver rhoeas Papaver rhoeas Apera spica-venti Apera spica-venti Galinsoga Galinsoga Chenopodium Tl Chenopodium Tl Plantago 1 T ............... Plantago 1 T ............... Brassica nigra Brassica nigra Amaranthus Amaranthus Stelaria media Stelaria media 1 1 h3ć c8h17 h 3 و c 8 h 17 70 70 100 100 100 100 20 twenty 70 70 100 100 20 twenty 70 70 100 100 70 70 2 2 KOefVch3 H3C CwH21 KOefV ch 3 H 3 CC in H 21 20 twenty 70 70 100 100 40 40 70 70 100 100 55 55 100 100 100 100 20 twenty 3 3 H3C C12H25 H3C C12H25 20 twenty 40 40 100 100 20 twenty 20 twenty 100 100 40 40 40 40 40 40 0 0 4 4 H3C C14H29 H3C C14H29 20 twenty 70 70 100 100 40 40 40 40 100 100 70 70 100 100 100 100 20 twenty 5 5 H3C CięH33 H 3 C B H 33 20 twenty 40 40 100 100 40 40 70 70 100 100 70 70 100 100 70 70 0 0

PL 234 884 Β1PL 234 884 Β1

6 6 /=< 1 Br / C10H21/ = <1 Br / C 10 H 21 30 thirty 70 70 100 100 40 40 70 70 100 100 55 55 100 100 100 100 20 twenty 7 7 \ H i Brv Z (CH2)2-J-(CH2)2N. / Cl2H251 H and Br v Z (CH 2 ) 2 -J- (CH 2 ) 2 N / Cl 2 H 25 30 thirty 100 100 100 100 70 70 100 100 100 100 70 70 100 100 100 100 20 twenty 8 8 \ H /=< I Brv Z (CH2)2—I— (CH2)2N. / C14H29\ H / = <I Br v Z (CH 2 ) 2 —I— (CH 2 ) 2 N. / C14H29 10 10 100 100 70 70 20 twenty 70 70 100 100 70 70 100 100 100 100 20 twenty 9 9 \ H ) ( | Br+/ z (CH2)2L- (CH2)2N / C1BH33\ H) (| Br + / z (CH2) 2 L - (CH2) 2 N / C1BH33 40 40 100 100 100 100 70 70 100 100 100 100 70 70 100 100 100 100 40 40 10 10 W \4^<8η17 7 (CH2)2 Z h BrW \ 4 ^ < 8 η 17 7 (CH 2 ) 2 Z h Br 40 40 40 40 100 100 0 0 70 70 100 100 40 40 70 70 70 70 20 twenty 11 11 \ ΛΤ010Η21 /(CH^/h Br \ ΛΤ0 10 Η 21 / (CH ^ / h Br 20 twenty 20 twenty 40 40 0 0 20 twenty 20 twenty 20 twenty 20 twenty 20 twenty 20 twenty 12 12 W V/CH?NfC12H25 • (ch2)/ h ;r WV / CH ? Nf C 12 H 25 • (ch 2 ) / h; r 40 40 40 40 70 70 0 0 20 twenty 40 40 20 twenty 40 40 40 40 20 twenty 13 13 yy y/T-c^ /(CHsk-Ti Br yy y / Tc ^ / (CHsk-Ti Br 20 twenty 20 twenty 20 twenty 0 0 20 twenty 20 twenty 20 twenty 20 twenty 20 twenty 0 0 14 14 W V/CH/c16h33 / (CH2)2 h Br WV / CH / c 16 h 33 / (CH 2 ) 2 h Br 20 twenty 20 twenty 40 40 0 0 20 twenty 40 40 20 twenty 20 twenty 20 twenty 0 0 15 15 \ I I I Br -/ y- (CHzla- CH- (CH2)3- CH- (CH2)3—l=CH- CHj n z C16H33 x \ III Br - / y- (CHzla- CH- (CH 2 ) 3 - CH- (CH 2 ) 3 — l = CH- CHj n from C 16 H33 x 20 twenty 20 twenty 20 twenty 20 twenty 20 twenty 20 twenty 20 twenty 20 twenty 20 twenty 0 0

Zastrzeżenia patentowePatent claims

Claims (5)

1. Pochodne czwartorzędowych soli amoniowych o wzorze ogólnym I, + PH3 _1. Derivatives of quaternary ammonium salts of general formula I, + P H 3 _ R—N—R χR — N — R χ CH3 t w którym: podstawnik R oznacza grupę alkilową o 1-16 atomach węgla, o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, X oznacza anion fluorowca F, Cl, Br, I, korzystnie anion chlorkowy lub bromkowy, R1 oznacza fragment monoterpenu cyklicznego z jednym lub dwoma, wiązaniami alkenowymi o wzorze II, w którym A oznacza atom wodoru lub grupę hydroksylową.CH 3 in which: R is a straight or branched chain alkyl group of 1-16 carbon atoms, X is a halogen anion F, Cl, Br, I, preferably a chloride or bromide anion, R 1 is a fragment of a cyclic monoterpene with one or two, alkene bonds of formula II, wherein A is hydrogen or hydroxy. PL 234 884 Β1PL 234 884 Β1 A= H, OHA = H, OH II albo R1 oznacza fragment monoterpenu acyklicznego z jednym lub dwoma wiązaniami alkenowymi o wzorze III,II or R 1 is a fragment of an acyclic monoterpene with one or two alkene bonds of formula III, albo R1 oznacza fragment diterpenu acyklicznego z jednym, dwoma lub trzema wiązaniami alkenowymi o wzorze IV, w którym R oznacza atom wodoru lub grupę hydroksylową.or R 1 is an acyclic diterpen fragment with one, two or three alkene bonds of formula IV, wherein R is hydrogen or hydroxy. R RR R R = H, OH ivR = H, OH iv 2. Zastosowanie związków o wzorze I określonym w zastrzeżeniu 1 do zwalczania grzybów, grzybów atakujących rośliny i/lub drewno oraz do zwalczania chwastów.2. The use of compounds of formula I as defined in claim 1 for the control of fungi, fungi attacking plants and / or wood and for controlling weeds. 3. Zastosowanie według zastrz. 2, znamienne tym, że związki o wzorze 1 stosuje się do zwalczania grzybów: Alternaria alternata (A. a.), Botrytis cinerea (B. c.), Fusarium culmorum (F. c.), Phytophthora cactorum (Ph. c.), Phytophthora infestamns (Ph. i.), Rhizoctonia solani (Rh. s.).3. Use according to claim 1 A method according to claim 2, characterized in that the compounds of formula I are used to control the fungi: Alternaria alternata (A. a.), Botrytis cinerea (B. c.), Fusarium culmorum (F. c.), Phytophthora cactorum (Ph. C. ), Phytophthora infestamns (Ph. I.), Rhizoctonia solani (Rh. S.). 4. Zastosowanie według zastrz. 2, znamienne tym, że związki o wzorze I stosuje się do zwalczania chwastów z klasy jedno- i dwuliściennych.4. Use according to claim 1 A method according to claim 2, characterized in that the compounds of formula I are used to control weeds of the monocotyledonous and dicotyledonous classes. 5. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że chwasty są wybrane spośród: Galium aparine, Polygonum nodosum, Papaver rhoeas, Apera spicaventi, Galinsoga parviflora, Chenopodium album, Plantago lanceolata, Brassica nigra, Amaranthus retroflexus, Stelaria media.5. Use according to claim 1 A method according to claim 4, characterized in that the weeds are selected from: Galium aparine, Polygonum nodosum, Papaver rhoeas, Apera spicaventi, Galinsoga parviflora, Chenopodium album, Plantago lanceolata, Brassica nigra, Amaranthus retroflexus, Stelaria media.
PL425314A 2018-04-23 2018-04-23 Derivatives of quaternary ammonium salts with terpene function and their application PL234884B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL425314A PL234884B1 (en) 2018-04-23 2018-04-23 Derivatives of quaternary ammonium salts with terpene function and their application

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL425314A PL234884B1 (en) 2018-04-23 2018-04-23 Derivatives of quaternary ammonium salts with terpene function and their application

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL425314A1 PL425314A1 (en) 2019-11-04
PL234884B1 true PL234884B1 (en) 2020-04-30

Family

ID=68501200

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL425314A PL234884B1 (en) 2018-04-23 2018-04-23 Derivatives of quaternary ammonium salts with terpene function and their application

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL234884B1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111217708B (en) * 2020-02-21 2022-07-26 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 Preparation method and weeding application of alkyl perillamine derivative

Also Published As

Publication number Publication date
PL425314A1 (en) 2019-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0617739A2 (en) heterocyclic amide derivatives useful as microbiocides
BR112022013644A2 (en) IMINOARYL COMPOUND SUBSTITUTED BY CARBOXYLIC ACID DERIVATIVE, PREPARATION METHOD, HERBICIDAL COMPOSITION AND USE THEREOF
BRPI0712065A2 (en) n- (1-alkyl-2-phenylethyl) carboxamide derivatives and use of these as fungicides
BRPI0713025A2 (en) ethenyl carboxamide-derived compounds useful as microbiocides, method of controlling or preventing plant infestation useful by phytopathogenic microorganisms and composition for controlling and preventing said microorganisms
DK142360B (en) Fungicide N-acyl anilinoacetic acid derivatives for use in plant protection.
PH12019502042A1 (en) Fungicidal composition and method for controlling plant diseases
NO142714B (en) ANILIDES WITH FUNGICIDE EFFECT.
PL154960B1 (en) Agent for combating or preventing attack by insects or microorganisms
CY1114896T1 (en) TYPES OF UNDERGROUND, PROCESSING FOR THEIR PRODUCTION AND HERBICIDES CONTAINING THESE
NO883244L (en) AMINOALKYLED HYDROXY COMPOUNDS AND THEIR USE AS FUNGICIDES.
EP4357344A3 (en) Substituted pyridazinones as herbicides
NO115641B (en)
DK150614B (en) FUNGICID AND BACTERICIDE ACTIVE 3-ALKOXY-BENZO-1,2,4-TRIAZINES, FUNGCIDE AND BACTERICIDE AGENTS CONTAINING THESE COMPOUNDS AND THEIR USE
EP1997803A1 (en) A technique for modification of a bio-product molecule and application of weed control
DK167876B1 (en) PROCEDURE FOR COMBATING CROP-BREATHING FUNGI, FUNGICID AGENT FOR USE IN THE EXERCISE OF THE PROCEDURE AND AMINOPHOSPHONIC ACID COMPOUNDS
CA1296729C (en) Fungicidal cyclohexylamines
MAEDA et al. Synthesis and antimicrobial characteristics of 5, 5'-[2, 2'-(tetramethylenedicarbonyldioxy) diethyl] bis (3-alkyl-4-methylthiazolium iodide) s
JP5668232B2 (en) Nematode resistance inducer and nematode control method
Ito et al. 3-Sulfonylisoxazoline derivatives as novel herbicides
RU2383135C2 (en) Antidote of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid on sunflower
AU631972B2 (en) Aryl-propyl-amines endowed with antifungal activity
CA2876014C (en) Antimicrobial compounds
CS268836B2 (en) Fungicide and method of its effective substances production
RU2430915C2 (en) 2,4-dichlorophenoxyacetic acid herbicide antidotes
PL101582B1 (en) A FUNGICIDE