PL236413B1 - Multi-function detergent additive for energy-saving motor spirits - Google Patents
Multi-function detergent additive for energy-saving motor spirits Download PDFInfo
- Publication number
- PL236413B1 PL236413B1 PL419982A PL41998216A PL236413B1 PL 236413 B1 PL236413 B1 PL 236413B1 PL 419982 A PL419982 A PL 419982A PL 41998216 A PL41998216 A PL 41998216A PL 236413 B1 PL236413 B1 PL 236413B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- tert
- bis
- butyl
- detergent additive
- detergent
- Prior art date
Links
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 88
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims description 67
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 47
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 title 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 17
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 16
- -1 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl ester Chemical class 0.000 claims description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 12
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 11
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 7
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002199 base oil Substances 0.000 claims description 6
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 5
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JBYWTKPHBLYYFJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(2-methylpropyl)phenol Chemical compound CC(C)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 JBYWTKPHBLYYFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 claims description 4
- KMBPCQSCMCEPMU-UHFFFAOYSA-N n'-(3-aminopropyl)-n'-methylpropane-1,3-diamine Chemical compound NCCCN(C)CCCN KMBPCQSCMCEPMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tritert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KJWMCPYEODZESQ-UHFFFAOYSA-N 4-Dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 KJWMCPYEODZESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MSTWJNRTDPVXOC-UHFFFAOYSA-N 4-pentadecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 MSTWJNRTDPVXOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 3
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UUAIOYWXCDLHKT-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tricyclohexylphenol Chemical compound OC1=C(C2CCCCC2)C=C(C2CCCCC2)C=C1C1CCCCC1 UUAIOYWXCDLHKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DXCHWXWXYPEZKM-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butyl-6-[1-(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=1C(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1O DXCHWXWXYPEZKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VVNDEUQQZUVMNA-UHFFFAOYSA-N 2,6-bis(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=C1O VVNDEUQQZUVMNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FRAQIHUDFAFXHT-UHFFFAOYSA-N 2,6-dicyclopentyl-4-methylphenol Chemical compound OC=1C(C2CCCC2)=CC(C)=CC=1C1CCCC1 FRAQIHUDFAFXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VQQLTEBUMLSLFJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VQQLTEBUMLSLFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AKNMPWVTPUHKCG-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyl-6-[(3-cyclohexyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound OC=1C(C2CCCCC2)=CC(C)=CC=1CC(C=1O)=CC(C)=CC=1C1CCCCC1 AKNMPWVTPUHKCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RKLRVTKRKFEVQG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-6-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 RKLRVTKRKFEVQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-5-ethyl-2-hydroxyphenyl)methyl]-4-ethylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC)=CC(CC=2C(=C(C=C(CC)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UHLYPUYAVHSKBN-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-[1-[3-tert-butyl-2-hydroxy-5-(2-methylpropyl)phenyl]ethyl]-4-(2-methylpropyl)phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC(C)C)=CC(C(C)C=2C(=C(C=C(CC(C)C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O UHLYPUYAVHSKBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WTWGHNZAQVTLSQ-UHFFFAOYSA-N 4-butyl-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 WTWGHNZAQVTLSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TVDZNGHKRSKPCD-UHFFFAOYSA-N 4-heptyl-n-(4-heptylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(CCCCCCC)=CC=C1NC1=CC=C(CCCCCCC)C=C1 TVDZNGHKRSKPCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UXMKUNDWNZNECH-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2,6-di(nonyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC(C)=CC(CCCCCCCCC)=C1O UXMKUNDWNZNECH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FCQAFXHLHBGGSK-UHFFFAOYSA-N 4-nonyl-n-(4-nonylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1NC1=CC=C(CCCCCCCCC)C=C1 FCQAFXHLHBGGSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OPEKHRGERHDLRK-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-n-(4-tert-butylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1NC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 OPEKHRGERHDLRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- ZLUHLPGJUZHFAR-UHFFFAOYSA-N n-[4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenyl]naphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC2=CC=CC=C12 ZLUHLPGJUZHFAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 91
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 29
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 23
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 20
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethyl ether Chemical compound CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- ZCSHACFHMFHFKK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,3,5-trinitrobenzene;2,4,6-trinitro-1,3,5-triazinane Chemical compound [O-][N+](=O)C1NC([N+]([O-])=O)NC([N+]([O-])=O)N1.CC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O ZCSHACFHMFHFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 7-[4-[[(3z)-3-[4-amino-5-[(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl]pyrimidin-2-yl]imino-5-fluoro-2-oxoindol-1-yl]methyl]piperazin-1-yl]-1-cyclopropyl-6-fluoro-4-oxoquinoline-3-carboxylic acid Chemical compound COC1=C(OC)C(OC)=CC(CC=2C(=NC(\N=C/3C4=CC(F)=CC=C4N(CN4CCN(CC4)C=4C(=CC=5C(=O)C(C(O)=O)=CN(C=5C=4)C4CC4)F)C\3=O)=NC=2)N)=C1 RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 3
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- 239000003570 air Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Chemical class 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- PLFFHJWXOGYWPR-HEDMGYOXSA-N (4r)-4-[(3r,3as,5ar,5br,7as,11as,11br,13ar,13bs)-5a,5b,8,8,11a,13b-hexamethyl-1,2,3,3a,4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-hexadecahydrocyclopenta[a]chrysen-3-yl]pentan-1-ol Chemical compound C([C@]1(C)[C@H]2CC[C@H]34)CCC(C)(C)[C@@H]1CC[C@@]2(C)[C@]4(C)CC[C@@H]1[C@]3(C)CC[C@@H]1[C@@H](CCCO)C PLFFHJWXOGYWPR-HEDMGYOXSA-N 0.000 description 2
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000002816 fuel additive Substances 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 2
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 231100000241 scar Toxicity 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 2
- LPMBTLLQQJBUOO-KTKRTIGZSA-N (z)-n,n-bis(2-hydroxyethyl)octadec-9-enamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)N(CCO)CCO LPMBTLLQQJBUOO-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- SLUKQUGVTITNSY-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SLUKQUGVTITNSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000795633 Olea <sea slug> Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- OWIUPIRUAQMTTK-UHFFFAOYSA-N carbazic acid Chemical class NNC(O)=O OWIUPIRUAQMTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
DZIEDZINA TECHNIKITECHNICAL FIELD
Przedmiotem wynalazku jest wielofunkcyjny dodatek detergentowy do energooszczędnych benzyn silnikowych, zwłaszcza zawierających biokomponenty w postaci bioetanolu w ilości do 10%(V/V), lub związków tlenowych w postaci eteru metylotertbutylowego (MTBE) i/lub eteru etylotertbutylowego (ETBE) w ilości do 22%(V/V), przeznaczonych jako paliwo do napędu zaawansowanych technologicznie silników z zapłonem iskrowym spełniających wymagania norm emisji spalin Euro 5 i Euro 6.The subject of the invention is a multifunctional detergent additive for energy-saving motor gasolines, especially those containing bioethanol in the form of biocomponents in the amount of up to 10% (V / V), or oxygen compounds in the form of methyl tert-butyl ether (MTBE) and / or ethyl tert-butyl ether (ETBE) in an amount up to 22 % (V / V), intended as a fuel to drive technologically advanced spark-ignition engines that meet the requirements of Euro 5 and Euro 6 exhaust emission standards.
STAN TECHNIKISTATE OF THE ART
Wymogi środowiska dotyczące limitów emisji CO, CO2, SO2, NOx, cząstek stałych (PM), wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych, benzenu, metali ciężkich z pojazdów wyposażonych w tłokowe silniki wewnętrznego spalania, są siłą napędową zarówno rozwoju konstrukcji silników, jak również parametrów jakościowych dotyczących paliw.The environmental requirements regarding the emission limits for CO, CO2, SO2, NOx, particulate matter (PM), polycyclic aromatic hydrocarbons, benzene, heavy metals from vehicles equipped with internal combustion reciprocating engines are driving both the development of engine design and quality parameters for fuels .
Wymagania jakościowe odnośnie benzyn silnikowych zostały zharmonizowane przez światowych producentów silników i samochodów stowarzyszonych w: Association des Constructeurs Europeens d’Automobiles (ACEA), Alliance of Automobile Manufacturers (Auto Alliance), Engine Manufacturers Association (EMA), Japan Automobile Manufacturers Association (JAMA) i przedstawione w Światowej Karcie Paliw (Worldwide Fuel Charter) - wydanie piąte, wrzesień 2013. Ograniczenie emisji zanieczyszczeń wytwarzanych przez sektor transportowy oraz ustanowienie rynku ekologicznie czystych pojazdów ma szczególnie istotne znaczenie dla aglomeracji i stref mających trudności w spełnieniu wymogów dyrektywy o jakości powietrza (Dyrektywa 1999/62/WE w sprawie jakości powietrza oraz Dyrektywa 1999/30/WE w sprawie dopuszczalnych wartości zanieczyszczeń w otaczającym powietrzu).The quality requirements for motor gasolines have been harmonized by world producers of engines and cars affiliated to: Association des Constructeurs Europeens d'Automobiles (ACEA), Alliance of Automobile Manufacturers (Auto Alliance), Engine Manufacturers Association (EMA), Japan Automobile Manufacturers Association (JAMA) and presented in the Worldwide Fuel Charter - fifth edition, September 2013. Reducing the emissions of pollutants from the transport sector and establishing a market for clean vehicles is particularly important for agglomerations and zones with difficulties in meeting the requirements of the Air Quality Directive (Directive 1999/62 / EC on air quality and Directive 1999/30 / EC on limit values for pollutants in the ambient air).
W krajach Unii Europejskiej kierunki zmian jakości paliw określają Europejskie Dyrektywy Paliwowe 98/70/EC z 13 października 1998 r. i 2003/17/EC z 3 marca 2003 r., określające maksymalną dopuszczalną zawartość siarki w paliwach wynoszącą 10 mg/kg począwszy od 01.01.2009 roku.In the European Union countries, the directions of fuel quality changes are determined by the European Fuel Directives 98/70 / EC of October 13, 1998 and 2003/17 / EC of March 3, 2003, which define the maximum permissible sulfur content in fuels of 10 mg / kg, starting from 01/01/2009.
Zwiększone wymagania dla benzyn, wynikające z powyższych Dyrektyw mają za zadanie obniżyć uciążliwość transportu samochodowego dla środowiska naturalnego. Dodatkowo wymagania dla benzyn precyzuje przemysł samochodowy. Mają one poprawić warunki eksploatacji silników, zmniejszyć ich awaryjność i przynieść dalsze ograniczenie emisji zanieczyszczeń. Wymagania te w zakresie temperatury końca destylacji (TKD), indeksu własności jezdnych {DI = 1,5 x T10 + 3,0 x T50 + T90 + 11 x [%(m/m)O2], gdzie T10, T50, T90 - temperatura oddestylowania odpowiednio 10%(V/V), 50%(V/V), 90%(V/V) benzyny, %(m/m)O2 - zawartość tlenu w benzynie w procentach masowych} przyczyniają się do poprawy komfortu jazdy odczuwanego przez kierowcę, a także jak podano w Worldwide Fuel Charter (wydanie z września 2013 r., str. 26), do obniżenia emisji niespalonych węglowodorów, a więc również mają pozytywne implikacje ekologiczne.The increased requirements for petrol, resulting from the above Directives, are intended to reduce the environmental nuisance caused by road transport. In addition, the automotive industry specifies the requirements for gasoline. They are to improve engine exploitation conditions, reduce their failure rate and further reduce pollutant emissions. These requirements in terms of the distillation end temperature (TKD), the driving properties index {DI = 1.5 x T10 + 3.0 x T50 + T90 + 11 x [% (m / m) O2], where T10, T50, T90 - distillation temperature respectively 10% (V / V), 50% (V / V), 90% (V / V) gasoline,% (m / m) O2 - oxygen content in gasoline in percentage by mass} contribute to the improvement of driving comfort as reported in the Worldwide Fuel Charter (September 2013 issue, page 26), to reduce unburned hydrocarbon emissions and therefore also have positive environmental implications.
Od wielu lat wytwórcy silników spalinowych z zapłonem iskrowym dążą do podwyższenia ich sprawności, aby optymalnie wykorzystać paliwa węglowodorowe. Wiadomo, że w procesie spalania benzyn silnikowych w silnikach z zapłonem iskrowym występuje zjawisko tworzenia się nagarów i osadów na elementach silnika takich jak zawory dolotowe, komora spalania oraz końcówki wtryskiwaczy. Gromadzące się osady i nagary w komorze spalania silnika z zapłonem iskrowym wykazują tendencję do samozapłonu paliwa oraz wzrostu zapotrzebowania oktanowego silnika (ORI - Octane Requirement Increase).For many years, manufacturers of spark-ignition internal combustion engines have been striving to increase their efficiency in order to optimally use hydrocarbon fuels. It is known that in the process of combustion of petrol in spark ignition engines, the formation of carbon deposits and deposits on engine components such as inlet valves, combustion chamber and injector tips occurs. Accumulation of deposits and carbon deposits in the combustion chamber of a spark-ignition engine tend to self-ignite the fuel and increase the octane requirement of the engine (ORI - Octane Requirement Increase).
Z kolei nagary i osady na powierzchni grzybków zaworów dolotowych zaburzają przepływ mieszanki paliwowo-powietrznej, przez co ulega zakłóceniu dynamika pracy silnika i wzrasta zużycie paliwa oraz emisja toksycznych składników paliwa. Na tworzenie się osadów i nagarów na zaworach dolotowych, w komorze spalania i końcówkach wtryskiwaczy ma wpływ konstrukcja silnika oraz skład i jakość paliwa.On the other hand, carbon deposits and sediments on the surface of the inlet valve plugs disturb the flow of the fuel-air mixture, thus disturbing the dynamics of the engine's operation and increasing fuel consumption and emission of toxic fuel components. The engine design as well as the composition and quality of the fuel affect the formation of deposits and carbon deposits on the intake valves, in the combustion chamber and the injector tips.
Uzyskanie benzyny silnikowej o optymalnych własnościach i możliwie najniższej tendencji do tworzenia osadów i nagarów jest możliwe, lecz łączy się z wysokimi kosztami produkcji takiego paliwa. Dlatego powszechnie stosowanym ekonomicznym rozwiązaniem jest używanie do komponowania paliwa dodatków detergentowo-dyspergujących. Skuteczność działania pakietu dodatków detergentowo-dyspergujących zależy od właściwego doboru jego składników. Zagadnienie doboru składników detergentowych pakietu jak również komponentów wspomagających działanie dodatkówObtaining motor gasoline with optimal properties and the lowest possible tendency to deposit and carbon deposits formation is possible, but it is associated with high production costs of such fuel. Therefore, a commonly used economic solution is the use of detergent-dispersant additives in fuel composition. The effectiveness of the detergent-dispersing additives package depends on the proper selection of its ingredients. The problem of selecting the detergent components of the package as well as the components supporting the action of additives
PL 236 413 B1 detergentowo-dyspergujących obejmuje w swym zakresie także ustalenie stężeń poszczególnych składników.The preparation of detergent-dispersants also includes the determination of the concentrations of the individual components.
Wiadomo, że głównymi składnikami wielofunkcyjnych dodatków detergentowych są dyspergatory zawierające azot. Takie dyspergatory znane są z wielu opisów patentowych i należą do nich wysokocząsteczkowe alifatyczne N-podstawione aminy i poliaminy, polibutenoaminy (PBA), poliizobutylenoaminy (PIBA) i polialkenoaminy opisane w opisach patentowych US 3438757, US 3756793, US 5332791, US 5993499.It is known that the main ingredients of multi-functional detergent additives are nitrogen-containing dispersants. Such dispersants are known from many patents and include high molecular weight aliphatic N-substituted amines and polyamines, polybutenamines (PBA), polyisobutyleneamines (PIBA) and polyalkeneamines described in US 3,438,757, US 3756793, US 5,332,791, US 5,993,499.
Do następnej grupy związków o właściwościach dyspergujących należą polieteroaminy (PEA) znane z opisów patentowych US 4247301, US 5094667, US 5306316, US 5789490 oraz dyspergatory o podobnej strukturze chemicznej typu karbaminianów i aminokarbaminianów znane z opisów patentowych US 4160648, US 4191537, US 4197409, US 4233168, US 4236020, US 4289634, US 5312460.Another group of compounds with dispersing properties are polyetheramines (PEA) known from US patents US 4,247,301, US 5,094,667, US 5,306,316, US 5,789,490 and dispersants with a similar chemical structure such as carbamates and aminocarbamates known from US patents 4,160,648, US 4,191,537, US 4,197,409, US 4233168, US 4236020, US 4289634, US 5312460.
Inną grupę dyspergatorów stosowanych w dodatkach detergentowych do benzyn stanowią poli(izo)butenobursztynoimidy i polialkenobursztynoimidy znane z opisów patentowych US 3658494, US 3676089, US 4240803, US 4968321, US 5114435, US 5393309.Another group of dispersants used in gasoline detergent additives are poly (iso) butenesuccinimides and polyalkenesuccinimides known from patents US 3,658,494, US 3,676,089, US 4,240,803, US 4,968,321, US 5,114,435, US 5,393,309.
Z literatury i stanu techniki znane są również alfa-aminoalkilowane związki polialkenohydroksyaromatyczne, zazwyczaj będące produktami wytworzonymi w wyniku reakcji Mannicha czyli kondensacji trzech składników, nieenolizowanego aldehydu (najczęściej formaldehydu), pierwszorzędowej lub drugorzędowej aminy i związku polialkenohydroksyaromatycznego (Maurilio Tramontini, Luigi Angiolini „Mannich Bases-Chemistry and Uses” str. 35, CRC Press, London, Tokyo, 1994). Z opisów patentowych US 4231759, US 5634951, US 5725612, US 5876468, US 6048373, US 7988749, US 8016898, US 8496716, US 8557003, PL 204328 i PL 204329 znane są wysokocząsteczkowe produkty reakcji Mannicha zwane zasadami Mannicha lub adduktami Mannicha. Ujawnione w tych opisach zasady Mannicha są związkami otrzymanymi z polibutenofenoli lub poliizobutylenofenoli, monoamin lub diamin oraz aldehydu i w literaturze fachowej nazywane są często poliizobutylenowymi zasadami lub adduktami Mannicha.Alpha-aminoalkylated polyalkenohydroxyaromatic compounds are also known from the literature and the state of the art, usually being products produced by the Mannich reaction, i.e. the condensation of three components, a non-enolyzed aldehyde (most often formaldehyde), a primary or secondary amine and a polyalkenohydroxyaromatic compound (Maurilio Tramontini, Luigi Biolontini, -Chemistry and Uses ”p. 35, CRC Press, London, Tokyo, 1994). From patents US 4,231,759, US 5,634,951, US 5,725,612, US 5,876,468, US 6,048,373, US 7,988,749, US 8,016,898, US 8496716, US 8557003, PL 204328 and PL 204329, high molecular weight Mannich reaction products known as Mannich bases or Mannich adducts are known. The Mannich bases disclosed in these descriptions are compounds derived from polybutene phenols or polyisobutylene phenols, monoamines or diamines and aldehyde, and are often referred to in the literature as polyisobutylene bases or Mannich adducts.
Na ogół wysokocząsteczkowe zasady (addukty) Mannicha stosowane jako dodatki detergentowo-dyspergujące łączy się w pakiety z olejami nośnymi oraz innymi dodatkami takimi jak modyfikatory smarności, inhibitorami utleniania, deemulgatorami, inhibitorami korozji.In general, high molecular weight Mannich bases (adducts) used as detergent-dispersing additives are combined with carrier oils and other additives such as lubricity modifiers, oxidation inhibitors, demulsifiers, corrosion inhibitors.
Dodatki detergentowe do benzyn silnikowych w postaci kompozycji i pakietów znane są z następujących opisów patentowych, US 5514190, US 5679116, US 5697988, US 6511518, US 6511519 i zgłoszenia patentowego US 2016/0289584. Według opisu patentowego US 5514190 wysokoefektywny dodatek detergentowy do benzyny silnikowej, kontrolujący powstawanie osadów na zaworach dolotowych silnika o zapłonie iskrowym jest kompozycją:Motor gasoline detergent additives in the form of compositions and packages are known from the following patents, US 5,514,190, US 5679116, US 5697988, US 6511518, US 6511519 and US patent application 2016/0289584. According to the patent description US 5,514,190, a highly effective detergent additive for motor gasoline, controlling the formation of deposits on the intake valves of a spark ignition engine, is a composition:
a) Rozpuszczalnego w benzynie wysokocząsteczkowego produktu reakcji Mannicha otrzymanego z alkilopodstawionego fenolu, aminy i aldehydua) Gasoline-soluble high-molecular Mannich reaction product obtained from alkyl-substituted phenol, amine and aldehyde
b) Rozpuszczalnego w benzynie poli(oksyalkilowanego)karbaminianub) A petrol-soluble poly (oxyalkylated) carbamate
c) Rozpuszczalnego w benzynie poli(polioksyalkilowanego)alkoholu, glikolu lub poliolu lub ich monoeterów lub dieterów.c) Gasoline-soluble poly (polyoxyalkylated) alcohol, glycol or polyol or their monoethers or diethers.
Według opisu patentowego US 5514190 wysokoefektywny dodatek detergentowy do benzyny silnikowej, kontrolujący powstawanie osadów na zaworach dolotowych silnika o zapłonie iskrowym jest kompozycją rozpuszczalnego w benzynie wysokocząsteczkowego produktu reakcji Mannicha, poli(oksyalkilowanego)alkoholu, glikolu jako dyspergatora, karbaminianowego detergentu polieterowego, poli(alkoksyalkilowanego)alkoholu, glikolu, poliolu lub ich monoeterów lub dieterów.According to US Patent No. 5,514,190, a highly effective detergent additive for motor gasoline, controlling the formation of deposits on the inlet valves of a spark ignition engine, is a composition of a gasoline-soluble high molecular weight Mannich reaction product, poly (oxyalkylated) alcohol, glycol as dispersant, carbamate polyether detergent, poly (alkoxyalkylated) alcohol, glycol, polyol or their monoethers or diethers.
Kompozycja dodatku detergentowego do benzyny kontrolującego powstawanie osadów na zaworach dolotowych według opisu patentowego US 5679116 zawiera co najmniej jeden dodatek detergentowo-dyspergujący rozpuszczalny w paliwie będący solą, amidem, imidem, oksazoliną i/lub estrem albo mieszaniną soli, amidu, imidu, oksazoliny i/lub estru długołańcuchowego alifatycznego kwasu dikarboksylowego lub jego bezwodnika, poliaminą podstawioną długołańcuchowym węglowodorem alifatycznym i/lub produktem kondensacji Mannicha alkilofenolu, aldehydu i aminy, rozpuszczalnego w paliwie cyklopentadietylowego kompleksu metalu przejściowego i rozpuszczalnego w paliwie ciekłego nośnika lub dodatku zapobiegającego powstawaniu osadów.The inlet valve deposit control gasoline detergent additive composition of US Patent No. 5,679,116 comprises at least one fuel-soluble detergent-dispersant additive being salt, amide, imide, oxazoline and / or an ester or a mixture of salt, amide, imide, oxazoline and / or ester of a long chain aliphatic dicarboxylic acid or its anhydride, a polyamine substituted with a long chain aliphatic hydrocarbon and / or a Mannich condensation product of an alkylphenol, aldehyde and amine, a fuel soluble cyclopentadiethyl transition metal complex, and a fuel soluble liquid carrier or anti-scaling additive.
W opisie patentowym US 5697988 ujawniono nową kompozycję dodatku do paliwa, która obniża powstawanie osadów w silniku zapobiegając wzrostowi zapotrzebowania oktanowego. Kompozycja według cytowanego wynalazku zawiera produkt reakcji Mannicha wysokocząsteczkowego alkilofenolu, aminy i aldehydu, w którym stosunek reagentów zawiera się odpowiednio w zakresie 1,0 : 0,1 - 10 : 0,1 - 10,US Patent 5,697,988 discloses a new fuel additive composition that reduces the build-up of deposits in the engine by preventing an increase in octane demand. The composition according to the cited invention contains the Mannich reaction product of high molecular weight alkylphenol, amine and aldehyde, the ratio of the reactants being in the range of 1.0: 0.1-10: 0.1-10, respectively,
PL 236 413 B1 związek polioksyalkilowany oraz ewentualnie poli-alfa-olefiny, przy czym kompozycja zawiera od około 50%(m/m) do 90%(m/m) produktu Mannicha, od około 10%(m/m) do 50%(m/m) związku polioksyalkilowanego i od około 0%(m/m) do 40%(m/m) poli-alfa-olefin.The polyoxyalkylated compound and optionally polyalpha-olefins, wherein the composition comprises from about 50% (m / m) to 90% (m / m) Mannich product, from about 10% (m / m) to 50% (m / m) a polyoxyalkylated compound and from about 0% (m / m) to 40% (m / m) poly-alpha-olefins.
Z opisów patentowych US 6511518 i US 6511519 znane są kompozycje dodatku do paliwa zapewniające doskonałą kontrolę osadów w silniku, zwłaszcza w układzie dolotowym silnika i na zaworach dolotowych zawierająca produkt reakcji Mannicha wysokocząsteczkowego alkilohydroksyaromatycznego związku, w którym grupa alkilowa posiada średnią liczbową masę cząsteczkową od około 300 Daltonów do 5000 Daltonów, z aminą która zawiera grupę aminową mającą co najmniej jeden efektywny atom wodoru i aldehydem, przy czym stosunek molowy reagentów wynosi odpowiednio 1,0 : 0,1 - 10 : 0,1 - 10, polioksyalkilenowany monol o średnim liczbowym ciężarze cząsteczkowym od około 500 Daltonów do 5000 Daltonów, przy czym grupa oksyalkilenowa zawiera od 2 do 5 atomów węgla, a łańcuch węglowodorowy zawiera od 1 do 30 atomów węgla, polimer poliolefinowy o średnim liczbowym ciężarze cząsteczkowym od 500 Daltonów do 5000 Daltonów będący polimerem monoolefin zawierających od 2 do 6 atomów węgla, kwas karboksylowy lub jego bezwodnik o wzorze R3(COOH)f, w którym R3 oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 2 do 50 atomów węgla, a f oznacza liczbę całkowitą od 1 do 4.US 6,511,518 and 6,511,519 disclose fuel additive compositions providing excellent engine deposit control, especially in the engine intake system and intake valves, comprising the Mannich reaction product of a high molecular weight alkylhydroxy aromatic compound in which the alkyl group has a number average molecular weight from about 300 Daltons to 5000 Daltons, with an amine containing an amino group having at least one effective hydrogen atom and an aldehyde, the molar ratio of the reactants being 1.0: 0.1-10: 0.1-10 respectively, polyoxyalkylenated monol with numerical average weight from about 500 Daltons to 5,000 Daltons, with the oxyalkylene group containing from 2 to 5 carbon atoms and the hydrocarbon chain containing from 1 to 30 carbon atoms, a polyolefin polymer with a number average molecular weight from 500 Daltons to 5,000 Daltons, which is a polymer of monoolefins containing from 2 to 6 carbon atoms, carboxylic acid or its be anhydride of the formula R3 (COOH) f in which R3 is a hydrocarbyl group having from 2 to 50 carbon atoms and f is an integer from 1 to 4.
W zgłoszeniu patentowym US 2016/0289584 ujawniono pakiet detergentowy dodatków w postaci koncentratu dla benzyny bezołowiowej. Pakiet dodatków zawiera mieszany detergent w postaci dwóch zasad Mannicha, przy czym pierwszy detergent typu zasady Mannicha jest pochodną diaminy lub poliaminy a drugi komponent detergentowy typu zasady Mannicha jest pochodną monoamin. Stosunek masowy pierwszego detergentu typu Mannicha do drugiego detergentu typu Mannicha wynosi od około 1 : 6 do 3 : 1. Pakiet detergentowy według zgłoszenia patentowegoPatent application US 2016/0289584 discloses a detergent concentrate additive package for unleaded gasoline. The additive package comprises a mixed detergent in the form of two Mannich bases, the first Mannich base detergent being a derivative of a diamine or polyamine and the second Mannich base detergent component being a derivative of monoamines. The weight ratio of the first Mannich-type detergent to the second Mannich-type detergent is from about 1: 6 to 3: 1. The detergent package of the patent application
US 2016/0289584 zawiera ewentualnie modyfikator smarności i ciekły nośnik będący polieterem monolu lub polieterem poliolu.US 2016/0289584 optionally comprises a lubricity modifier and a carrier liquid which is a monol polyether or polyol polyether.
ISTOTA WYNALAZKUSUMMARY OF THE INVENTION
Głównym celem wynalazku jest uzyskanie dodatku detergentowego do energooszczędnych benzyn silnikowych, zwłaszcza zawierających biokomponenty w postaci bioetanolu w ilości do 10%(V/V), lub związków tlenowych w postaci eteru metylotertbutylowego (MTBE) i/lub eteru etylotertbutylowego (ETBE) w ilości do 22%(V/V), przeznaczonych jako paliwo do napędu zaawansowanych technologicznie silników z zapłonem iskrowym spełniających wymagania norm emisji Euro 5 i Euro 6.The main objective of the invention is to obtain a detergent additive to energy-saving motor gasolines, especially those containing bioethanol in the form of bioethanol in the amount of up to 10% (V / V), or oxygen compounds in the form of methyl tert-butyl ether (MTBE) and / or ethyl tert-butyl ether (ETBE) in an amount up to 22% (V / V), intended as a fuel to drive technologically advanced spark-ignition engines that meet the Euro 5 and Euro 6 emission standards.
Dodatkowym celem wynalazku jest uzyskanie takiego dodatku detergentowego do benzyny silnikowej zawierającej maksymalnie 3,7%(m/m) tlenu, w którym surfaktant detergentowo-dyspergujący, syntetyczny olej nośny, modyfikator smarności, inhibitor utleniania, inhibitor kontrolujący powstawanie żywic i osadów wykazują wzajemną kompatybilność objawiającą się brakiem zmętnieni a i wypadania lub rozdzielania się dodatku w czasie jego przechowywania w temperaturach 0°C do 40°C, rozpuszczalnego bez ograniczeń w benzynie i zapobiegającego tworzeniu żywic i osadów w paliwie w warunkach magazynowania i transportu.An additional object of the invention is to obtain such a detergent additive for motor gasoline containing a maximum of 3.7% (m / m) oxygen, in which the detergent-dispersant surfactant, synthetic carrier oil, lubricity modifier, oxidation inhibitor, and resin and sludge control inhibitor show mutual compatibility manifested by the absence of turbidity and loss or separation of the additive during its storage at temperatures of 0 ° C to 40 ° C, freely soluble in gasoline and preventing the formation of resins and deposits in the fuel under storage and transport conditions.
Ulepszone właściwości detergentowo-dyspergujące dodatku wykazującego efekt „keep clean” i „clean up” na zaworach dolotowych silników z zapłonem iskrowym i jednocześnie utrzymującego niski poziom ilości osadów oraz nagarów w komorach spalania a także zabezpieczającego należytą smarność pomp paliwowych są pozytywnymi cechami wynalazku rozwiązującego problemy eksploatacyjne samochodów wyposażonych w silniki o zapłonie iskrowym z układami wielopunktowego wtrysku paliwa (Multi Polint Fuel Injection - MPFI).Improved detergent-dispersing properties of the additive showing the effect of "keep clean" and "clean up" on the inlet valves of spark ignition engines and at the same time maintaining a low level of deposits and carbon deposits in the combustion chambers as well as ensuring the proper lubricity of fuel pumps are the positive features of the invention solving operational problems cars equipped with spark ignition engines with Multi Polint Fuel Injection (MPFI) systems.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że takie wymagane właściwości posiada zgodny z niniejszym wynalazkiem wielofunkcyjny dodatek detergentowy do energooszczędnych benzyn silnikowych zawierających 3,7%(m/m) tlenu pochodzącego od związków tlenowych: bioetanolu i/lub eteru metylotertbutylowego lub eteru etylotertbutylowego, który to dodatek zawiera surfaktant detergentowo-dyspergujący, syntetyczny olej nośny, inhibitor utleniania wybrany z grupy obejmującej alkilowane monofenole, alkilowane bisfenole, alkilowane difenyloaminy, inhibitor kontrolujący powstawanie żywic i osadów, ewentualnie modyfikator smarności i rozpuszczalnik węglowodorowy oraz współrozpuszczalnik zmniejszający lepkość wielofunkcyjnego dodatku detergentowego.It has surprisingly been found that the multifunctional detergent additive for energy-saving motor gasoline containing 3.7% (m / m) of oxygen derived from oxygen compounds: bioethanol and / or methyl tert-butyl ether or ethyl tert-butyl ether according to the present invention has such required properties, the additive containing a surfactant a detergent dispersant synthetic carrier oil, an oxidation inhibitor selected from the group consisting of alkylated monophenols, alkylated bisphenols, alkylated diphenylamines, an inhibitor that controls resin and deposit formation, optionally a lubricity modifier, and a hydrocarbon solvent, and a co-solvent that reduces the viscosity of a multi-functional detergent additive.
Wielofunkcyjny dodatek detergentowy do energooszczędnych benzyn silnikowych według wynalazku zawiera:The multifunctional detergent additive for energy-saving motor gasolines according to the invention comprises:
- surfaktant detergentowo-dyspergujący, którym jest kwaternizowana siarczanem dimetylu bis-zasada Mannicha, która to bis-zasada Mannicha jest produktem kondensacji 4-dodecylofenolu luba detergent-dispersant surfactant which is a Mannich bisbase quaternized with dimethyl sulphate, which Mannich bisbase is a condensation product of 4-dodecylphenol, or
PL 236 413 B1PL 236 413 B1
4-pentadecylofenolu z N,N-bis(3-aminopropylo)metyloaminą i formaldehydem, o stosunku molowym reagentów wynoszących odpowiednio 2 : 1 : 2, przy czym ilość surfaktantu detergentowo-dyspergującego wynosi od 5,0%(m/m) do 70,0%(m/m) całkowitej masy wielofunkcyjnego dodatku detergentowego,4-pentadecylphenol with N, N-bis (3-aminopropyl) methylamine and formaldehyde, with a molar ratio of reagents of 2: 1: 2, respectively, with the amount of detergent-dispersant surfactant being from 5.0% (w / w) to 70 .0% by mass of the total weight of the multi-functional detergent additive,
- syntetyczny olej nośny, będący alfa-dodecylofenoksy-omega-poli(propylenoksy)propanolem o średnim liczbowym ciężarze cząsteczkowym wynoszącym od 500 g/mol do 4000 g/mol, w ilości od 5,0%(m/m) do 70,0%(m/m) całkowitej masy wielofunkcyjnego dodatku detergentowego, przy czym stosunek masowy kwaternizowanej bis-zasady Mannicha do alfa-dodecylofenoksy-omega-poli(propylenoksy)propanolu wynosi od 1,0 : 0,3 do 1,0 : 1,2,- synthetic carrier oil, which is alpha-dodecylphenoxy-omega-poly (propyleneoxy) propanol with a number average molecular weight ranging from 500 g / mol to 4000 g / mol, in an amount from 5.0% (m / m) to 70.0 % by mass of the total mass of the multifunctional detergent additive, the mass ratio of quaternized Mannich-bis base to alpha-dodecylphenoxy-omega-poly (propyleneoxy) propanol is between 1.0: 0.3 and 1.0: 1.2 ,
- inhibitor utleniania, wybrany z grupy obejmującej co najmniej jeden związek wybrany spośród:- an oxidation inhibitor selected from the group consisting of at least one compound selected from:
a) alkilowanego monofenolu, wybranego z grupy obejmującej: 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenol, 2-tert-butylofenol, 4-tertbutylofenol, 2,4-ditert-butylofenol, 2-tert-4,6-dimetylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-n-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol, 2,4,6-tritert-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol, 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol, 2,6-di-cyklopentylo-4-metylofenol, 2,6-oktadecylo-4-metylofenol, 2,4,6-tri-cykloheksylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol, 2,6-ditert-oktylofenol, 2,6-dinonylo-4-metylofenol;a) an alkylated monophenol selected from the group consisting of: 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-butylphenol, 4-tert-butylphenol, 2,4-di-tert-butylphenol, 2-tert-4,6- dimethylphenol, 2,6-ditert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-ditert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-ditert-butyl-4-isobutylphenol, 2,4,6-tritert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2,6-octadecyl-4-methylphenol, 2,4, 6-tri-cyclohexylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-nonylphenol, 2,6-di-tert-octylphenol, 2,6-dinonyl-4-methylphenol;
b) alkilowanego bisfenolu, wybranego z grupy obejmującej: 2,2’-metyleno-bis(6-tert-butylo-4-metylofenol), 2,2’-metyleno-bis(6-tert-butylo-4-etylofenol), 2,2’-metyleno-bis(4-metylo-6-cykloheksylofenol), 2,2’-metyleno-bis(4,6-ditert-butylofenol), 2,2’etylideno-bis(4,6-ditert-butylofenol), 2,2’-etylideno-bis(6-tert-butylo-4-izobutylofenol), 4,4’-metyleno-bis(2,6-ditert-butylofenol), 4,4’-metyleno-bis(6-tertbutylo-2-metylofenol);b) an alkylated bisphenol selected from the group consisting of: 2,2'-methylene bis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-methylene bis (6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylene-bis (4,6-diitert-butylphenol), 2,2'-ethylidene-bis (4,6-ditert- butylphenol), 2,2'-ethylidene-bis (6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 4,4'-methylene-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-methylene-bis ( 6-tert-butyl-2-methylphenol);
c) alkilowanej difenyloaminy, wybranej z grupy obejmującej: 4,4’-ditert-oktylodifenyloaminę, 4,4’-disec-butylodifenyloaminę, 4,4’-ditert-butylodifenyloaminę, 4,4’-dipentylodifenyloaminę, 4,4’-diheksylodifenyloaminę, 4,4’-diheptylodifenyloaminę, 4,4’-dinonylodifenyloaminę, N-fenylo-1-naftyloaminę, N-(4-tert-oktylofenylo)-1-naftyloaminę, przy czym ilość inhibitora utleniania wynosi od 5,0%(m/m) do 30,0%(m/m) całkowitej masy wielofunkcyjnego dodatku detergentowego,c) alkylated diphenylamine, selected from the group consisting of: 4,4'-dihexyldiphenylamine, 4,4'-disec-butyldiphenylamine, 4,4'-di-tert-butyldiphenylamine, 4,4'-dipentyldiphenylamine, 4,4'-dihexyldiphenylamine , 4,4'-diheptyldiphenylamine, 4,4'-dinonyldiphenylamine, N-phenyl-1-naphthylamine, N- (4-tert-octylphenyl) -1-naphthylamine, where the amount of oxidation inhibitor is from 5.0% (m / m) up to 30.0% (m / m) of the total weight of the multi-functional detergent additive,
- inhibitor kontrolujący powstawanie żywic i osadów, będący pochodną estrową 4-hydroksy-2,2,6,6-tetrametylopiperydyno-1-oksylu, wybrany z grupy obejmującej: benzoesan 2,2,6,6-tetrametylopiperydyno-1-oksylu, 2-etyloheksanian 2,2,6,6-tetrametylopiperydyno-1-oksylu, neodekanian 2,2,6,6-tetrametylopiperydyno-1-oksylu, heksadekanian 2,2,6,6-tetrametylopiperydyno-1-oksylu, stearynian 2,2,6,6-tetrametylopiperydyno-1-oksylu, przy czym ilość inhibitora kontrolującego powstawanie żywic i osadów wynosi od 0,5%(m/m) do 20,0%(m/m) całkowitej masy wielofunkcyjnego dodatku detergentowego,- an inhibitor that controls the formation of resins and deposits, which is a 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl ester derivative, selected from the group consisting of: 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl benzoate, 2 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl-ethylhexanoate, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl neodecanoate, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl hexadecanoate, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl stearate , 6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl, the amount of the inhibitor to control the formation of gums and deposits is from 0.5% (m / m) to 20.0% (m / m) of the total weight of the multi-functional detergent additive,
- ewentualnie modyfikator smarności, będący solą amoniową N,N-dimetylocykloheksyloaminy i kwasów monokarboksylowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 18 do 24, w ilości od 5,0%(m/m) do 50,0%(m/m) całkowitej masy wielofunkcyjnego dodatku detergentowego,- optionally, a lubricity modifier, being the ammonium salt of N, N-dimethylcyclohexylamine and monocarboxylic acids with the number of carbon atoms in the alkyl chain from 18 to 24, in the amount of 5.0% (m / m) to 50.0% (m / m) the total mass of the multi-functional detergent additive,
- rozpuszczalnik węglowodorowy w postaci wysokoaromatycznej frakcji naftowej o ilości atomów węgla w cząsteczkach węglowodorów aromatycznych od 9 do 12 i końcowej temperaturze wrzenia 250°C w warunkach normalnych, w ilości od 40,0%(m/m) do 60,0%(m/m) całkowitej masy wielofunkcyjnego dodatku detergentowego,- a hydrocarbon solvent in the form of a highly aromatic petroleum fraction with the number of carbon atoms in aromatic hydrocarbon molecules from 9 to 12 and a final boiling point of 250 ° C under normal conditions, in the amount of 40.0% (m / m) to 60.0% (m) / m) of the total mass of the multi-functional detergent additive,
- i współrozpuszczalnik, będący 2-etyloheksanolem, butyloglikolem lub butylodiglikolem, w ilości nie większej niż 20%(m/m) całkowitej masy wielofunkcyjnego dodatku detergentowego.- and the co-solvent, being 2-ethylhexanol, butylglycol or butyldiglycol, in an amount not greater than 20% (m / m) of the total weight of the multifunctional detergent additive.
Korzystnie wielofunkcyjny dodatek detergentowy zawiera od 10,0%(m/m) do 50,0%(m/m) surfaktantu detergentowo-dyspergującego.Preferably, the multi-functional detergent additive contains from 10.0% (m / m) to 50.0% (m / m) of a detergent-dispersant surfactant.
Niniejszy wynalazek spełnia opisane w stanie techniki zapotrzebowanie na wielofunkcyjny dodatek detergentowy do energooszczędnych benzyn silnikowych zawierających biokomponenty w postaci bioetanolu, w ilości do 10%(V/V), lub związki tlenowe w postaci eteru metylotertbutylowego i/lub eteru etylotertbutylowego, w ilości do 22%(V/V), jako paliwo do napędu zaawansowanych technologicznie silników z zapłonem iskrowym a zastosowane surfaktanty o właściwościach detergentowo-dyspergujących wykazują efekt „keep clean” i „clean up” na zaworach dolotowych, zapobiegając wzrostowi osadów i nagarów w komorze spalania i zmniejszając zużycie paliwa.The present invention meets the need, described in the prior art, for a multi-functional detergent additive for energy-saving motor gasolines containing biocomponents in the form of bioethanol in an amount of up to 10% (V / V), or oxygen compounds in the form of methyl tert-butyl ether and / or ethyl tert-butyl ether, in an amount up to 22 % (V / V), as a fuel to drive technologically advanced spark ignition engines, and the detergent-dispersing surfactants used show the "keep clean" and "clean up" effect on the inlet valves, preventing the build-up of deposits and carbon deposits in the combustion chamber and reducing fuel consumption.
Wynalazek jest bliżej wyjaśniony w poniższych przykładach wykonania od 1 do 22, których nie można uważać za ograniczające wynalazek, ponieważ mają one jedynie charakter ilustracyjny.The invention is explained in more detail in the following working examples 1 to 22, which cannot be considered as limiting the invention as they are illustrative only.
Przykłady 1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9 charakteryzują wielofunkcyjny dodatek detergentowy do energooszczędnych benzyn silnikowych według wynalazku, natomiast przykłady 5, 10, 11 są przykładami porównawczymi. Przykłady 20 i 21 przedstawiają wyniki badań silnikowych dla wielofunkcyjnych doExamples 1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9 characterize the multi-functional detergent additive for energy-saving motor gasoline according to the invention, while Examples 5, 10, 11 are comparative examples. Examples 20 and 21 show the results of an engine test for multifunctional do
PL 236 413 B1 datków detergentowych do energooszczędnych benzyn silnikowych według wynalazku i dla odmian wielofunkcyjnego dodatku detergentowego, zawierających niektóre komponenty znane z dokumentów omówionych w stanie techniki (zasady Mannicha, modyfikator smarności), połączone z komponentami ujawnionymi w składzie wielofunkcyjnego dodatku detergentowego w proporcjach według niniejszego wynalazku.The detergent additives for energy-saving motor gasolines according to the invention and for the multi-functional detergent additive variants, containing some components known from the documents discussed in the prior art (Mannich principles, lubricity modifier), combined with the components disclosed in the composition of the multi-functional detergent additive in the proportions according to the present invention. invention.
PRZYKŁADY WYKONANIAEXAMPLES OF EXECUTION
W poniższych przykładach wykonania od 1 do 4 jako kwaternizowaną bis-zasadę Mannicha zastosowano metylosiarczan bis-zasady Mannicha. Opisana w przykładach bis-zasada Mannicha jest produktem kondensacji 4-dodecylofenolu (4-pentadecylofenolu) z N,N-bis(3-aminopropylo)-metyloaminą i formaldehydem w stosunku molowym reagentów wynoszącym odpowiednio 2 : 1 : 2. Jako środek kwaternizujący wytworzoną bis-zasadę Mannicha zastosowano siarczan dimetylu.In the following Embodiments 1 through 4, Mannich bisbase methyl sulfate was used as the quaternized Mannich bisbase. The Mannich bis-base described in the examples is a condensation product of 4-dodecylphenol (4-pentadecylphenol) with N, N-bis (3-aminopropyl) -methylamine and formaldehyde in a molar ratio of the reactants of 2: 1: 2, respectively. -Mannich base dimethyl sulfate was used.
P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1
Do mieszalnika o pojemności 3 dm3 wyposażonego w mieszadło oraz ogrzewanie wprowadzono kolejno 400 g wysokoaromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego o zakresie wrzenia 180°C do 212°C w warunkach normalnych, 750 g metylosiarczanu bis-zasady Mannicha będącej produktem kondensacji 4-dodecylofenolu z N,N-bis(3-aminopropylo)metyloaminą i formaldehydem w stosunku molowym reagentów wynoszącym odpowiednio 2 : 1 : 2, 350 g alfa-dodecylofenoksy-omega-poli(propylenoksy)propanolu o średnim liczbowym ciężarze cząsteczkowym wynoszącym 2100 Daltonów, 100 g 4,4’-ditert-oktylodifenyloaminy, 100 g benzoesanu 2,2,6,6-tetrametylopiperydyno-1-oksylu i 150 g 2-etyloheksanolu. Zawartość mieszalnika ogrzewano do temperatury 30°C mieszając przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu mieszaniny uzyskano klarowną kompozycję dodatków A1.400 g of a highly aromatic hydrocarbon solvent with a boiling range of 180 ° C to 212 ° C under normal conditions, 750 g of Mannich-bis-base methyl sulfate being the product of the condensation of 4-dodecylphenol with N, N, were introduced into a 3 dm 3 mixing vessel equipped with a stirrer and heating. -bis (3-aminopropyl) methylamine and formaldehyde in a molar ratio of reactants of 2: 1: 2, respectively, 350 g of alpha-dodecylphenoxy-omega-poly (propyleneoxy) propanol with a number average molecular weight of 2,100 Daltons, 100 g of 4.4 ' -ditert-octyldiphenylamine, 100 g of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl benzoate and 150 g of 2-ethylhexanol. The mixer contents were heated to 30 ° C with stirring for 1 hour. After cooling the mixture, a clear additive composition A1 was obtained.
P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2
Do mieszalnika jak w przykładzie 1 wprowadzono kolejno 600 g wysokoaromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego opisanego jak w przykładzie 1, 800 g metylosiarczanu bis-zasady Mannicha, będącej produktem kondensacji 4-pentadecylofeonolu z N,N-bis(3-aminopropylo)metyloaminą i formaldehydem w stosunku molowym reagentów wynoszącym odpowiednio 2 : 1 : 2, 600 g alfa-dodecylofenoksy-omega-poli(propylenoksy)propanolu o średnim liczbowym ciężarze cząsteczkowym wynoszącym 2100 Daltonów, 100 g 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu, 100 g 2-etyloheksanianu 2,2,6,6-tetrametylopiperydyno-1-oksylu i 120 g 2-etyloheksanolu. Zawartość mieszalnika ogrzewano do temperatury 30°C mieszając przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu mieszaniny uzyskano klarowną kompozycję dodatków B1.600 g of the highly aromatic hydrocarbon solvent described in Example 1, 800 g of Mannich-bis-base methylsulfate, which is the product of the condensation of 4-pentadecylphenol with N, N-bis (3-aminopropyl) methylamine and formaldehyde in a molar ratio, were introduced into the mixer as in example 1. of reagents of 2: 1: 2, respectively, 600 g alpha-dodecylphenoxy-omega-poly (propyleneoxy) propanol with a number average molecular weight of 2,100 Daltons, 100 g 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 100 g 2 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl-ethylhexanoate and 120 g of 2-ethylhexanol. The contents of the mixer were heated to 30 ° C with stirring for 1 hour. After cooling the mixture, a clear composition of additives B1 was obtained.
P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3
Do mieszalnika jak w przykładzie 1 wprowadzono kolejno 500 g wysokoaromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego opisanego jak w przykładzie 1, 800 g metylosiarczanu bis-zasady Mannicha opisanej jak w przykładzie 1, 800 g alfa-dodecylofenoksy-omega-poli(propylenoksy)propanolu o średnim liczbowym ciężarze cząsteczkowym wynoszącym 1720 Daltonów, 100 g 2,2’-metyleno-bis(6-tert-butylo-4-metylofenolu), 100 g neodekanianu 2,2,6,6-tetrametylopiperydyno-1-oksylu i 100 g butyloglikolu. Zawartość mieszalnika ogrzewano do temperatury 30°C mieszając przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu mieszaniny uzyskano klarowną kompozycję dodatków A2.500 g of the highly aromatic hydrocarbon solvent described in Example 1, 800 g of Mannich bis-base methylsulfate described in Example 1, 800 g of alpha-dodecylphenoxy-omega-poly (propyleneoxy) propanol with number average molecular weight were successively introduced into the mixer as in Example 1. of 1720 Daltons, 100 g of 2,2'-methylene bis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 100 g of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl neodecanoate and 100 g of butylglycol. The contents of the mixer were heated to 30 ° C with stirring for 1 hour. After cooling the mixture, a clear composition of additives A2 was obtained.
P r z y k ł a d 4P r z k ł a d 4
Do mieszalnika jak w przykładzie 1 wprowadzono kolejno 500 g wysokoaromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego opisanego jak w przykładzie 1, 780 g metylosiarczanu bis-zasady Mannicha opisanej jak w przykładzie 2, 860 g alfa-dodecylofenoksy-omega-poli(propylenoksy)propanolu o średnim liczbowym ciężarze cząsteczkowym wynoszącym 1480 Daltonów, 100 g 2,4,6-tritert-butylofenolu, 120 g stearynianu 2,2,6,6-tetrametylopiperydyno-1-oksylu i 150 g butylodiglikolu. Zawartość mieszalnika ogrzewano do temperatury 30°C mieszając przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu mieszaniny uzyskano klarowną kompozycję dodatków B2.500 g of the highly aromatic hydrocarbon solvent described in Example 1, 780 g of Mannich-bis-base methylsulfate described in Example 2, 860 g of alpha-dodecylphenoxy-omega-poly (propyleneoxy) propanol with number average molecular weight were successively introduced into the mixer as in Example 1. of 1,480 Daltons, 100 g of 2,4,6-tritert-butylphenol, 120 g of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl stearate and 150 g of butyldiglycol. The contents of the mixer were heated to 30 ° C with stirring for 1 hour. After cooling the mixture, a clear composition of additives B2 was obtained.
P r z y k ł a d 5 (porównawczy)P r z k ł a d 5 (comparative)
Do mieszalnika wyposażonego jak w przykładach 1 do 4 wprowadzono kolejno 1000 g zasady Mannicha znanej z opisu patentowego PL 204329, będącej produktem kondensacji poliizobutylofenolu o średniej liczbowej masie cząsteczkowej poliizobutylenu wynoszącej 1000 Daltonów, 3-(dimetyamino)propyloaminy i formaldehydu w postaci 50%(m/m) roztworu w aromatycznym rozpuszczalniku1000 g of Mannich's base known from PL 204329, which is a condensation product of polyisobutylphenol with a number average molecular weight of polyisobutylene of 1000 Daltons, 3- (dimethylamino) propylamine and formaldehyde in the form of 50% (m), were successively introduced into the mixer equipped as in Examples 1 to 4. / m) of a solution in an aromatic solvent
PL236 413 Β1 węglowodorowym opisanym jak w przykładzie 1, 1OOO g alfa-dodecylofenoksy-omega-poli(propylenoksy)propanolu o średnim ciężarze cząsteczkowym wynoszącym 2100 Daltonów, 100 g 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenolu, 100 g benzoesanu 2,2,6,6-tetrametylopiperydyno-1-oksylu, 150 g 2-etyloheksanolu. Zawartość mieszalnika ogrzewano do temperatury 40°C i mieszano przez 2 godziny uzyskując klarowną kompozycję dodatków C1.PL236 413 Β1 hydrocarbon as described in Example 1, 100 g alpha-dodecylphenoxy-omega-poly (propyleneoxy) propanol with an average molecular weight of 2,100 Daltons, 100 g 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 100 g benzoate 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl, 150 g of 2-ethylhexanol. The mixer contents were heated to 40 ° C and stirred for 2 hours to obtain a clear C1 additive composition.
Przykład 6Example 6
Do mieszalnika wyposażonego jak w przykładzie 1 wprowadzono kolejno 1000 g kompozycji dodatków A1 i 400 g soli amoniowej Ν,Ν-dimetylocykloheksyloaminy i kwasu oleinowego i mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę uzyskując klarowną kompozycję dodatków A3.1000 g of additive composition A1 and 400 g of Ν, Ν-dimethylcyclohexylamine ammonium salt and oleic acid were successively introduced into the mixer equipped as in Example 1 and mixed at 40 ° C for 1 hour to obtain a clear additive composition A3.
Przykład 7Example 7
Do mieszalnika wyposażonego jak w przykładzie 1 wprowadzono kolejno 1000 g kompozycji dodatków B1 i 400 g soli amoniowej Ν,Ν-dimetylocykloheksyloaminy i kwasu oleju talowego i mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę uzyskując klarowną kompozycję dodatków B3.1000 g of additive composition B1 and 400 g of Ν, Ν-dimethylcyclohexylamine ammonium salt and tall oil acid were successively introduced into the mixer equipped as in Example 1 and mixed at 40 ° C for 1 hour to obtain a clear additive composition B3.
Przykład 8Example 8
Do mieszalnika wyposażonego jak w przykładzie 1 wprowadzono kolejno 1000 g kompozycji dodatków B2 i 400 g soli amoniowej Ν,Ν-dimetylocykloheksyloaminy i kwasu oleinowego mieszając zawartość w tych samych warunkach kinetyczno-termodynamicznych jak w przykładach 6 i 7 uzyskując klarowną kompozycję dodatków B4.1000 g of the additive composition B2 and 400 g of the ammonium salt of Ν, Ν-dimethylcyclohexylamine and oleic acid were successively introduced into the mixer equipped as in example 1, while mixing the contents under the same kinetic-thermodynamic conditions as in examples 6 and 7 to obtain a clear composition of additives B4.
Przykład 9Example 9
Do mieszalnika wyposażonego jak w przykładzie 1 wprowadzono kolejno 1100 g kompozycji dodatków A2 i 400 g soli amoniowej Ν,Ν-dimetylocykloheksyloaminy i kwasu oleju talowego uzyskując klarowną kompozycję dodatków A4 w sposób jak opisano w przykładzie 6 i 7.1100 g of additive composition A2 and 400 g of Ν, Ν-dimethylcyclohexylamine ammonium salt and tall oil acid were successively introduced into a mixer equipped as in example 1 to obtain a clear additive composition A4 as described in example 6 and 7.
Przykład 10 (porównawczy)Example 10 (comparative)
Sporządzono kompozycję dodatków używając 1100 g z kompozycji dodatków C1, przez zmieszanie 400 g soli amoniowej Ν,Ν-dimetylocykloheksyloaminy i kwasu oleinowego w analogiczny sposób jak w przykładach 6 i 7 uzyskując klarowną kompozycję dodatków C2.An additive composition was prepared using 1100 g of additive composition C1 by mixing 400 g of Ν, Ν-dimethylcyclohexylamine ammonium salt and oleic acid in an analogous manner to Examples 6 and 7 to obtain a clear additive composition C2.
Przykład 11 (porównawczy)Example 11 (comparative)
Sporządzono kompozycję dodatków z 1000 g kompozycji dodatków A1 i 400 g dietanoloamidu kwasu oleinowego, jako modyfikatora smarności ujawnionego w zgłoszeniu patentowym US 2016/0289584, w analogiczny sposób jak w przykładach 6 i 7 uzyskując klarowną kompozycję dodatków A5.An additive composition was prepared from 1000 g of additive composition A1 and 400 g of oleic acid diethanolamide as the lubricity modifier disclosed in US Patent Application 2016/0289584 in an analogous manner to Examples 6 and 7 to obtain a clear additive composition A5.
Przykład 12Example 12
Kompozycje dodatków z przykładów 1 do 11 poddano badaniu trwałości i kompatybilności w temperaturach 0°C, 20°C, 40°C w czasie ich przechowywania w okresie 21 dni.The additive compositions of Examples 1 to 11 were subjected to stability and compatibility tests at temperatures of 0 ° C, 20 ° C, 40 ° C while being stored for a period of 21 days.
Ocenę badanych kompozycji przeprowadzono w sposób wizualny, oceniając ich klarowność i przydzielając oceny z zakresu od 1 do 8, przy czym 1 to ocena najwyższa czyli próbka klarowna. Określano również powstające osady w skali od A do H, przy czym A oznacza ocenę najwyższą czyli brak osadu. Badane próbki oceniano umieszczając probówkę w świetle żarówki o mocy 150 W.The evaluation of the tested compositions was carried out visually, assessing their clarity and assigning scores ranging from 1 to 8, where 1 is the highest grade, i.e. a clear sample. The formed sediments were also determined on a scale from A to H, with A being the highest grade, i.e. no sediment. The test samples were evaluated by placing the test tube under the light of a 150 W incandescent lamp.
Jako kryterium trwałości i kompatybilności kompozycji dodatków przyjęto ocenę najwyższą (1A) czyli próbkę klarowną i bez osadów po upływie 21 dni przechowywania w temperaturach 0°C, 20°C i 40°C. Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 1.The highest grade (1A) was adopted as a criterion for the durability and compatibility of the additive composition, i.e. a clear sample without sediment after 21 days of storage at 0 ° C, 20 ° C and 40 ° C. The obtained results are presented in Table 1.
Tabela 1Table 1
PL236 413 Β1PL236 413 Β1
Przykład 13Example 13
Badania skuteczności działania wielofunkcyjnych kompozycji dodatków z przykładów od 1 do 11 przeprowadzono w bazowych benzynach silnikowych A, B, i C, o maksymalnej zawartości tlenu 3,7%(m/m), spełniających wymagania normy PN-EN 228:2013-04 „Benzyna bezołowiowa. Wymagania i metody badań”.The effectiveness tests of the multi-functional additive compositions from Examples 1 to 11 were carried out in A, B, and C base gasoline with a maximum oxygen content of 3.7% (m / m), meeting the requirements of PN-EN 228: 2013-04 " Unleaded petrol. Requirements and test methods ”.
Właściwości fizykochemiczne benzyn bazowych A, B i C przedstawiono w tabeli 2.The physicochemical properties of A, B and C base gasoline are presented in Table 2.
Tabela 2Table 2
PL236 413 Β1PL236 413 Β1
Przykład 14Example 14
Benzynę silnikową A o właściwościach podanych w tabeli 2 uszlachetniono 400 mg/kg kompozycji dodatków A1 lub B1 lubC1 (porównawcza).A motor gasoline with the properties given in Table 2 was upgraded to 400 mg / kg of additive compositions A1 or B1 or C1 (comparative).
Przykład 15Example 15
Benzynę silnikową B o właściwościach podanych w tabeli 2 uszlachetniono 400 mg/kg kompozycji dodatków A2 lub B2.400 mg / kg of A2 or B2 additive composition was upgraded to B motor gasoline with the properties given in Table 2.
Przykład 16Example 16
Benzynę silnikową C o właściwościach podanych w tabeli 2 uszlachetniono 400 mg/kg kompozycji dodatków B1 lub B2 lub C1 (porównawcza).Motor gasoline C with the properties given in Table 2 was upgraded to 400 mg / kg of additive compositions B1 or B2 or C1 (comparative).
Przykład 17Example 17
Benzynę silnikową A o właściwościach podanych w tabeli 2 uszlachetniono 450 mg/kg kompozycji dodatków A3 lub B3 lub A5 (porównawcza).A motor gasoline with the properties given in Table 2 was upgraded to 450 mg / kg of additive compositions A3 or B3 or A5 (comparative).
Przykład 18Example 18
Benzynę silnikową B o właściwościach podanych w tabeli 2 uszlachetniono 450 mg/kg kompozycji dodatków B3 lub B4.The B motor gasoline with the properties given in Table 2 was upgraded to 450 mg / kg of additive compositions B3 or B4.
Przykład 19Example 19
Benzynę silnikową C o właściwościach podanych w tabeli 2 uszlachetniono 500 mg/kg kompozycji dodatków A4 lub C2 (porównawcza).Motor gasoline C with the properties given in Table 2 was upgraded to 500 mg / kg of additive compositions A4 or C2 (comparative).
Przykład 20Example 20
Uszlachetnione kompozycjami dodatków z przykładów 14 do 18 benzyny silnikowe A, B i C poddano badaniom silnikowym według procedury badawczej CEC F-05-93 „Ocena skłonności benzyn silnikowych do zanieczyszczenia zaworów dolotowych w silniku z wtryskiem paliwa Mercedes-Benz M102E”. Wyniki badań kompozycji dodatków z przykładów 14 i 17 w benzynie silnikowej A przedstawiono w tabeli 3.A, B and C motor gasolines enriched with compositions of additives from examples 14 to 18 were subjected to engine tests according to test procedure CEC F-05-93 "Assessment of engine gasoline tendency to contaminate intake valves in a Mercedes-Benz M102E engine with fuel injection". The results of tests of the additive compositions of Examples 14 and 17 in motor gasoline A are presented in Table 3.
Tabela 3Table 3
PL236 413 Β1PL236 413 Β1
Wyniki badań kompozycji dodatków z przykładów 15 i 18 w benzynie silnikowej B przedstawiono w tabeli 4.The results of tests of the additive compositions from Examples 15 and 18 in B motor gasoline are presented in Table 4.
Tabela 4Table 4
Wyniki badań kompozycji dodatków z przykładów 16 i 19 w benzynie silnikowej C przedstawiono w tabeli 5.The results of tests of the additive compositions from Examples 16 and 19 in motor gasoline C are presented in Table 5.
Tabela 5Table 5
Stwierdzono w oparciu o wyniki badań, że benzyny silnikowe A, B i C uszlachetnione kompozycjami A1, A2, A3, A4, B1, B2, B3 i B4 spełniają kryteria wymagań czystości zaworów dolotowych dla benzyn silnikowych według Światowej Karty Paliw, wrzesień 2013, dla benzyn silnikowych kategorii 3, 4 i 5, które maksymalnie wynoszą średnio 30 mg osadów i nagarów na zawór dolotowy.Based on the research results, it was found that A, B and C engine gasoline enriched with A1, A2, A3, A4, B1, B2, B3 and B4 compositions meet the purity requirements of inlet valves for engine gasoline according to the World Fuel Charter, September 2013, for motor gasoline of categories 3, 4 and 5, with a maximum average of 30 mg of deposits and carbon deposits per inlet valve.
Kompozycja C1 (porównawcza) dla benzyny silnikowej C zawierającej 22%(V/V) ETBE spełniła wymagania czystości zaworów dolotowych dla benzyny silnikowej kategorii 2, dla której maksymalna średnia ilość osadów wynosi 50 mg na zawór dolotowy według Światowej Karty Paliw.Composition C1 (comparative) for C motor gasoline containing 22% (V / V) ETBE met the purity requirements of the intake valves for category 2 motor gasoline, for which the maximum average amount of sediment is 50 mg per intake valve according to the World Fuel Charter.
Przykład 21Example 21
Benzynę silnikową A zawierającą 9,9%(V/V) etanolu o wysokiej skłonności do tworzenia osadów na zaworach dolotowych, uszlachetnioną kompozycją A1 (bez modyfikatora smarności) i A3 (z modyfikatorem smarności) poddano badaniom silnikowym według procedury badawczej CEC F-20-98A motor gasoline containing 9.9% (V / V) of ethanol with a high tendency to form deposits on the inlet valves, enriched with the composition A1 (without the lubricity modifier) and A3 (with the lubricity modifier) was subjected to engine tests according to the CEC F-20 test procedure. 98
PL236 413 Β1 „Ocena skłonności benzyn silnikowych do tworzenia osadów na zaworach dolotowych i w komorze spalania - test w silniku Mercedes-Benz M111PL236 413 Β1 "Assessment of the propensity of engine petrol to form deposits on the intake valves and in the combustion chamber - test in the Mercedes-Benz M111 engine
Wyniki badań kompozycji dodatków A1 i A3 w benzynie silnikowej A przedstawiono w tabeli 6.The results of testing the additive composition A1 and A3 in A motor gasoline are presented in Table 6.
Tabela 6Table 6
W oparciu o wyniki przeprowadzonych badań stwierdzono, że benzyna silnikowa A nieuszlachetniona kompozycją dodatków zawierała 3600 mg osadów na silnik (nie spełniała wymagań benzyny kategorii 2 według Światowej Karty Paliw, wrzesień 2013, który wynosi maksymalnie 3500 mg osadów na silnik).Based on the results of the research, it was found that motor gasoline A not treated with the additive composition contained 3600 mg of sludge per engine (it did not meet the requirements of category 2 gasoline according to the World Fuel Charter, September 2013, which is a maximum of 3500 mg of sludge per engine).
Benzyna silnikowa A uszlachetniona kompozycją A1 i A3 spełniła wymagania Światowej Karty Paliw dla benzyn silnikowych kategorii 3, 4 i 5, które wynoszą 2500 mg osadów na silnik.A motor gasoline enriched with A1 and A3 composition met the requirements of the World Fuel Charter for motor gasoline of categories 3, 4 and 5, which amount to 2,500 mg of sludge per engine.
Przykład 22Example 22
Benzynę silnikową A uszlachetnioną kompozycjami A1, B1, C1 (porównawcza), A3, B3, A5 (porównawcza) poddano badaniu właściwości smarnościowych według PN-EN 12156-1 w aparacie HFRR (High Frequency Reciprocating Rig.). Pomiar, który wykonuje się w temperaturze 25°C, polega na harmonicznych ruchach posuwisto-zwrotnych kulki stalowej o średnicy 6 mm z częstotliwością 50 Hz po nieruchomej płycie stalowej zanurzonej w paliwie w czasie 75 minut. Miarą właściwości smarnych benzyny silnikowej jest średnica śladu zużycia powstałego na kulce. Według normy ISO 12156-1, arkusz 2, skorygowana wartość średnicy śladu zużycia w warunkach normalnego ciśnienia pary wodnej 1,4 kPa, nie powinna być większa niż 460 μm jako wartość graniczna smarności benzyny silnikowej.Motor gasoline A enriched with the compositions A1, B1, C1 (comparative), A3, B3, A5 (comparative) was tested for lubricating properties according to PN-EN 12156-1 in the HFRR (High Frequency Reciprocating Rig.) Apparatus. The measurement, which is carried out at 25 ° C, is based on the harmonic reciprocating movements of a steel ball with a diameter of 6 mm at a frequency of 50 Hz over a stationary steel plate immersed in fuel for 75 minutes. The measure of the lubricating properties of motor gasoline is the diameter of the wear mark on the ball. According to ISO 12156-1, sheet 2, the corrected value of the wear scar diameter under normal steam pressure of 1.4 kPa, should not be greater than 460 μm as the motor gasoline lubricity limit value.
Wyniki badań właściwości smarnościowych benzyny silnikowej A uszlachetnionej kompozycjami dodatków przedstawiono w tabeli 7.The results of the tests of the lubricity properties of A motor gasoline enriched with additives are presented in Table 7.
Tabela 7Table 7
PL 236 413 B1PL 236 413 B1
W powyższych przykładach wykazano korzystne oddziaływanie wielofunkcyjnego dodatku detergentowego na energooszczędne benzyny silnikowe, który spełnia oczekiwane wymagania rozwiązując problemy eksploatacyjne samochodów wyposażonych w silniki o zapłonie iskrowym z układami wielopunktowego wtrysku paliwa (Multi Polint Fuel Injection - MPFI), oraz dowiedziono, że niniejszy wynalazek nadaje się do przemysłowego stosowania.In the above examples, the beneficial effects of a multi-functional detergent additive on energy-saving motor gasolines that meet the expected requirements have been demonstrated by solving the operational problems of cars equipped with positive-ignition engines with Multi Polint Fuel Injection (MPFI) systems, and the present invention proved to be suitable for industrial use.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419982A PL236413B1 (en) | 2016-12-27 | 2016-12-27 | Multi-function detergent additive for energy-saving motor spirits |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419982A PL236413B1 (en) | 2016-12-27 | 2016-12-27 | Multi-function detergent additive for energy-saving motor spirits |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL419982A1 PL419982A1 (en) | 2018-07-02 |
| PL236413B1 true PL236413B1 (en) | 2021-01-11 |
Family
ID=62705277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL419982A PL236413B1 (en) | 2016-12-27 | 2016-12-27 | Multi-function detergent additive for energy-saving motor spirits |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL236413B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4163353A1 (en) * | 2021-10-06 | 2023-04-12 | Basf Se | Method for reducing deposits on intake valves |
-
2016
- 2016-12-27 PL PL419982A patent/PL236413B1/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4163353A1 (en) * | 2021-10-06 | 2023-04-12 | Basf Se | Method for reducing deposits on intake valves |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL419982A1 (en) | 2018-07-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2016203885B2 (en) | Quaternary ammonium amide and/or ester salts | |
| RU2485171C2 (en) | Functional fluids for internal combustion engines | |
| US5876468A (en) | Detergents for hydrocarbon fuels | |
| AU2008303344B2 (en) | Fuel compositions | |
| RU2673817C2 (en) | Use of a complex ester for reduced fuel consumption | |
| RU2512083C2 (en) | Liquid fuel compositions | |
| AU2004227095B2 (en) | Fuel composition | |
| JP2013529235A (en) | Compositions, methods and uses | |
| US20060196111A1 (en) | Fuel additive composition | |
| US20140338253A1 (en) | Fuel additive composition | |
| RU2237081C2 (en) | Employment of fatty acid salts of alkoxylated oligoamines as substances improving lubrication ability of petroleum products | |
| CN118414414A (en) | Methods and uses related to fuel compositions | |
| CN118401640A (en) | Methods and uses relating to fuel compositions | |
| JP5882308B2 (en) | Low molecular weight polyisobutyl substituted amines as detergent boosters | |
| CN115667467B (en) | Use of a fuel composition comprising three additives for cleaning the internal parts of a gasoline engine | |
| PL236413B1 (en) | Multi-function detergent additive for energy-saving motor spirits | |
| US20130000583A1 (en) | Liquid fuel compositions | |
| JPH10121065A (en) | Cleaner for use in hydrocarbon fuel | |
| US12104133B2 (en) | Fuel additives and formulations for improving performance of gasoline direct injection engines | |
| US9650583B2 (en) | Additive and fuel compositions containing detergent and fluidizer and method thereof | |
| EP1232234A1 (en) | Improved detergents for use in preventing formation of iron complexes in hydrocarbon fuels |