PL238361B1 - Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych - Google Patents
Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych Download PDFInfo
- Publication number
- PL238361B1 PL238361B1 PL419857A PL41985716A PL238361B1 PL 238361 B1 PL238361 B1 PL 238361B1 PL 419857 A PL419857 A PL 419857A PL 41985716 A PL41985716 A PL 41985716A PL 238361 B1 PL238361 B1 PL 238361B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- tert
- fuel
- carbon atoms
- composition
- acid
- Prior art date
Links
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 90
- 239000003921 oil Substances 0.000 title description 8
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 142
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 105
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 68
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 62
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 60
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims description 56
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 31
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 230000010354 integration Effects 0.000 claims description 23
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 20
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 19
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 18
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 18
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 18
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims description 18
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 15
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 13
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 13
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 13
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 13
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 13
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 12
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 claims description 12
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 11
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 11
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 claims description 10
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000003550 marker Substances 0.000 claims description 10
- 229940043230 sarcosine Drugs 0.000 claims description 10
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims description 9
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N dihydromaleimide Natural products O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 9
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 8
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 claims description 8
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 claims description 6
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims description 6
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tritert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CZNRFEXEPBITDS-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(2-methylbutan-2-yl)benzene-1,4-diol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)CC)C=C1O CZNRFEXEPBITDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical group NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- VQQLTEBUMLSLFJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VQQLTEBUMLSLFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical class CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WTWGHNZAQVTLSQ-UHFFFAOYSA-N 4-butyl-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 WTWGHNZAQVTLSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YFYNSISYHBPXHG-UHFFFAOYSA-N 5-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-2-methyl-3-oxopentanehydrazide Chemical compound CC(C(=O)CCC1=CC(=C(O)C(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)NN YFYNSISYHBPXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CFNMUZCFSDMZPQ-GHXNOFRVSA-N 7-[(z)-3-methyl-4-(4-methyl-5-oxo-2h-furan-2-yl)but-2-enoxy]chromen-2-one Chemical compound C=1C=C2C=CC(=O)OC2=CC=1OC/C=C(/C)CC1OC(=O)C(C)=C1 CFNMUZCFSDMZPQ-GHXNOFRVSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RUKCJUBTRDGPCC-UHFFFAOYSA-N acetic acid;acetyl acetate Chemical compound CC(O)=O.CC(=O)OC(C)=O RUKCJUBTRDGPCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- JFEVWPNAOCPRHQ-UHFFFAOYSA-N chembl1316021 Chemical class OC1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1O JFEVWPNAOCPRHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004338 hydroxy anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- JWZXKXIUSSIAMR-UHFFFAOYSA-N methylene bis(thiocyanate) Chemical compound N#CSCSC#N JWZXKXIUSSIAMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003147 molecular marker Substances 0.000 claims description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005359 phenoxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 claims description 2
- GQWWGRUJOCIUKI-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-methyl-1-oxopyrrolo[1,2-a]pyrazin-3-yl)propyl]guanidine Chemical compound O=C1N(C)C(CCCN=C(N)N)=CN2C=CC=C21 GQWWGRUJOCIUKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JBYWTKPHBLYYFJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(2-methylpropyl)phenol Chemical compound CC(C)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 JBYWTKPHBLYYFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 51
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 16
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 14
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 12
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 11
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 11
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- RURPJGZXBHYNEM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]propyliminomethyl]phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C=NC(C)CN=CC1=CC=CC=C1O RURPJGZXBHYNEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NKRVGWFEFKCZAP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl nitrate Chemical compound CCCCC(CC)CO[N+]([O-])=O NKRVGWFEFKCZAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229940082005 hydrogenated tallow acid Drugs 0.000 description 6
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 6
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 6
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 6
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 6
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 5
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 239000006280 diesel fuel additive Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 150000003443 succinic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-2-naphthylamine Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1NC1=CC=CC=C1 KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 2
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- XKBGEVHKVFIMLY-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-6-phenyl-1h-quinoline Chemical compound C1=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=CC=C1C1=CC=CC=C1 XKBGEVHKVFIMLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFTBJQDQENGCPC-UHFFFAOYSA-N 2,5-ditert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C(C)(C)C AFTBJQDQENGCPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NICMVXRQHWVBAP-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NICMVXRQHWVBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFHKLSPMRRWLKI-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-6-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(SC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 YFHKLSPMRRWLKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNRLEMMIVRBKJE-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(N,N-dimethylaniline) Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1CC1=CC=C(N(C)C)C=C1 JNRLEMMIVRBKJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBZWRBILNREYLH-UHFFFAOYSA-N 4-n-hexan-2-yl-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CCCC)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 LBZWRBILNREYLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOFLWDGGNKBGSL-UHFFFAOYSA-N 6-dodecyl-2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound N1C(C)(C)C=C(C)C2=CC(CCCCCCCCCCCC)=CC=C21 DOFLWDGGNKBGSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 1
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- SNCZNSNPXMPCGN-UHFFFAOYSA-N butanediamide Chemical class NC(=O)CCC(N)=O SNCZNSNPXMPCGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N d-alpha-tocopherol Natural products OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012969 di-tertiary-butyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 125000005266 diarylamine group Chemical group 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N ethoxyquin Chemical compound N1C(C)(C)C=C(C)C2=CC(OCC)=CC=C21 DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019285 ethoxyquin Nutrition 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000010763 heavy fuel oil Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQGNVWRYTKPRMR-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCNCCN AQGNVWRYTKPRMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSWDLYNGJBGFJH-UHFFFAOYSA-N n,n'-di-2-butyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CCC(C)NC1=CC=C(NC(C)CC)C=C1 FSWDLYNGJBGFJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005002 naphthylamines Chemical class 0.000 description 1
- LFLZOWIFJOBEPN-UHFFFAOYSA-N nitrate, nitrate Chemical compound O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O LFLZOWIFJOBEPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002990 phenothiazines Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 231100000241 scar Toxicity 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical class O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 235000010384 tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 229960001295 tocopherol Drugs 0.000 description 1
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 1
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
DZIEDZINA WYNALAZKU
Przedmiotem wynalazku jest wielofunkcyjny pakiet dodatków, zawierający dodatki przeciwutleniająco-stabilizujące, przeznaczony do uszlachetniania olejów napędowych stosowanych zwłaszcza do silników wysokoprężnych z wysokociśnieniowymi układami bezpośredniego wtrysku paliwa.
STAN TECHNIKI
Wszystkie nowe pojazdy z silnikiem Diesla wyposażone są w wysokociśnieniowe układy bezpośredniego wtrysku paliwa, zwane „common rail system” (CRS). Wprowadzenie CRS zwiększyło moc i moment obrotowy silnika oraz obniżyło o około 30 procent zużycie paliwa, a poziom emisji spalin nawet o 95 procent w porównaniu z silnikami Diesla z wtryskiem pośrednim.
Cechą charakterystyczną warunków pracy aparatury wtryskowej CRS jest doprowadzenie paliwa pod wysokim ciśnieniem do wtryskiwaczy umieszczonych w cylindrach silnika. O ile do 1995 r. silniki wysokoprężne były wyposażone we wtryskiwacze pracujące pod ciśnieniem od 15 MPa do 30 MPa, to począwszy od roku 2005, ciśnienia te osiągają poziom od 200 MPa do 220 MPa, a obecnie, przy zastosowaniu piezoelektrycznych wtryskiwaczy, nawet 300 MPa. Równocześnie temperatura pracy końcówek wtryskiwaczy może przekraczać 300°C.
W tych warunkach temperaturowo-ciśnieniowych paliwo ulega degradacji termicznej, a prekursory osadów zawarte w takim paliwie pod wpływem temperatury i ciśnienia ulegają flokulacji termiczno-ciśnieniowej do adhezyjnych osadów, gromadząc się na powierzchni wysokociśnieniowych, wielootworowych wtryskiwaczy, utrudniając tym samym poprawne rozpylenie paliwa.
Gromadzące się w kanalikach wielootworowych wtryskiwaczy osady i koks zmniejszają przepływ wtryskiwanego do komory spalania paliwa, co obniża moc silnika i jego moment obrotowy. Przykładowo, tworząca się w kanaliku wtryskiwacza o średnicy otworu 500 μm warstewka osadów grubości 5 μm ogranicza dawkę paliwa o 5 procent, a przy średnicy otworu wtryskiwacza 200 μm przepływ spada o około 10 procent.
Stabilność oksydacyjna jest jedną z podstawowych właściwości eksploatacyjnych oznaczanych dla paliw, która określa tendencję paliwa do degradacji. Proces utleniania paliwa prowadzi do tworzenia się różnego rodzaju osadów, żywic i kwasów. Powstałe w wyniku procesu utleniania produkty mogą uszkadzać pompy paliwowe, blokować filtry i przewody paliwowe. Osadzając się na końcówkach wtryskiwaczy, zaburzają proces wtrysku paliwa. Kwaśne produkty utleniania przyczyniają się do degradowania elementów silnika, powodując zwiększoną korozję oraz szybkie niszczenie uszczelnień. Odporność na utlenianie paliw można zwiększyć, stosując przeciwutleniacze, które mogą być wprowadzone w formie dodatków uszlachetniających.
Problem termicznej stabilności paliw i dodatków utrzymujących w czystości elementy wtryskiwaczy znany jest między innymi z literatury (Petroleum and Coal 51(3), 167 175, 2009 - „Development of Deposit Control Additives for Diesel Fuel”; Fuel 122, 12-20, 2014 - „Engine testing of novel diesel fuel detergent-dispersant additives”; Progress in Energy and Combustion Science, 50, 63-80, 2015 „Fuel injector deposits in direct-injection spark-ignition engines”) oraz wielu opisów patentowych.
W amerykańskim opisie patentowym US 8110532 ujawniono skład kompozycji dodatków zapobiegających utlenianiu paliwa, na przykład oleju napędowego, paliwa otrzymanego w procesie Fischer-Tropscha, paliwa GTL (gas-to-liquid), paliwa BTL (biomass-to-liquid). Kompozycja przeciwutleniaczy składa się z diaryloaminy zawierającej nie więcej niż cztery grupy butylenowe oraz produktu reakcji p-krezolu, dicyklopentadienu i izobutylenu.
Autorzy opisu patentowego US 6303052 zaprezentowali kompozycję dodatków antyutleniających, mających zastosowanie w różnego rodzaju węglowodorach ciekłych, w tym w paliwach typu benzyny, oleje napędowe, zawierającą produkty transestryfikacji estrów fenolowych 2-alkilo-1-alkanolami zawierającymi w łańcuchu alkilowym od 4 do 24 atomów węgla.
W zgłoszeniu patentowym US 2002/0142923 została przedstawiona kompozycja antyoksydantów zawierających w swoim składzie produkty reakcji orto-tert-butylofenolu (OTBP), 2,6-di-tert-butylofenolu (DTBP) z formaldehydem w rozpuszczalniku organicznym w obecności katalizatora. Kompozycja ta ponadto charakteryzuje się niskim poziomem zawartości 2,6-di-tert-butylofenolu i orto-tert-butylofenolu, śladowym poziomem zawartości 2,4,6-tri-tert-butylofenolu. Kompozycja może być zastosowana do paliw odrzutowych, benzyny, olejów opałowych i olejów napędowych.
PL 238 361 B1
Autorzy zgłoszenia patentowego US 2007/0154608 przedstawili polimer, w którego łańcuchu znajdują się co najmniej dwa monomery będące pierścieniami aromatycznymi podstawionymi co najmniej jedną grupą tert-butylową albo podstawioną lub niepodstawioną grupą n-alkoksykarbonylową. Substancja ta charakteryzuje się doskonałymi właściwościami przeciwutleniającymi w przypadku zastosowania w produktach naftowych (np. benzyna, nafta, olej napędowy, olej opałowy, propan, paliwo do silników odrzutowych).
W opisie patentowym US 5534039 autorzy przedstawili kompozycję metaloorganicznych dodatków z antyutleniaczami do stosowania w oleju napędowym w samochodach, z silnikami z zapłonem samoczynnym, wyposażonych w filtry cząstek stałych. Jako dodatki przeciwdziałające utlenianiu paliwa zastosowane zostały 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenol, 4,4-metylenobis(2,6-di-tert-butylofenol), 4,4’-tiobis(2-metylo-6-tert-butylofenol), N-fenyIo-a-naftyIoamina, N-fenylo-3-naftyloamina, tetrametylodiaminodifenylometan, kwas antranilowy oraz fenotiazyny i ich alkilowe pochodne.
Autorzy zgłoszenia patentowego US 2007/0106059 przedstawili metodę otrzymywania makrocząsteczkowej substancji (eteru heksylowo-1,6-bis[N-(4-hydroksyfenylo)-3-(2,6-di-tert-butylo-4-hydroksy-fenylo)amidowego]) o doskonałych właściwościach przeciwutleniających i dużej odporności termicznej oraz polimerów otrzymywanych na ich bazie. Przedstawiono również dodatki przeciwutleniające do ciekłych paliw węglowodorowych zawierające produkty tych syntez.
W opisie patentowym US 7964002 autorzy przedstawili kompozycję antyutleniaczy, których połączenie wywołuje efekt synergii, zawierającą mieszaninę co najmniej jednej diaminy aromatycznej wybranej z grupy obejmującej N-(1,4-dimetylobutylo)-N’-fenylo-p-fenylenodiaminę, N-(1,3-dimetylobutylo)-N’-fenylo-p-fenylenodiaminę i N,N’-di-sec-butylo-p-fenylenodiaminę oraz co najmniej jednego trójpodstawionego fenolu wybranego z grupy obejmującej 2,4-di-metylo-6-tert-butylofenol, 2-metyIo-6-tert-butyIofenol, 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol i 1,2,3-trihydroksybenzen w stosunku masowym około 1 : 1.
W zgłoszeniu patentowym US 2012/0124896 autorzy przedstawili skład pakietu dodatków przeciwutleniających do biodiesla, w skład którego wchodziły podstawione naftyloaminy, takie jak fenylo-a-naftyloamina, fenylo-3-naftyloamina, N-p-metoksyfenylo-a-naftyloamina, podstawione difenyloaminy zawierające podstawniki mające od 4 do 10 atomów węgla oraz podstawione chinoliny z grupy zawierającej 6-etoksy-2,2,4-trimetylo-1,2-dihydrochinolinę, 6-fenylo-2,2,4-trimetylo-1,2-dihydrochinolinę, 6-dodecylo-2,2,4-trimetylo-1,2-dihydrochinolinę i 2,2,4-trimetylo-1,2-dihydrochinolinę.
Autorzy zgłoszenia patentowego US 2015/0033617 ujawnili skład pakietu dodatków do oleju napędowego i biodiesla wyższej kategorii, w którym jako dodatki przeciwutleniające zastosowano związki takie jak: di-t-butylo-2,6-4-metylo-fenol (BHT), t-butylohydrochinon (TBHQ), 2,6- i 2,4-di-t-butylofenol, 2,4-dimetylo-6-t-butylofenol, pirogalol, tokoferol, 4,4’-metyleno-bis(2,6-di-t-butylofenol) pojedynczo lub jako ich mieszaniny.
Również w zgłoszeniach patentowych US 2009/0300974, WO 2013/007738, US 2007/0197412 ujawniono kompozycje dodatków zawierające di-t-butylo-2,6-4-metylo-fenol (BHT) i/lub t-butylohydrochinon (TBHQ) w charakterze dodatków przeciwutleniających.
Autorzy zgłoszenia patentowego EP 2173838 opisali zastosowanie dodatku dyspergującego zawierającego azot w celu poprawienia stabilności oksydacyjnej kompozycji paliwowych zawierających biodiesel. Dodatkiem tym są produkty otrzymywane w reakcji pochodnych poliizobutylenowych kwasów bursztynowych zawierających w łańcuchu poliizobutylenowym od 12 do 200 atomów węgla i masie cząsteczkowej od 500 do 2800 z polietylenoaminami zawierającymi od 1 do 8 grup aminowych w łańcuchu.
Autorzy wynalazku według patentu EP 2302020 (WO 2009/016400) ujawnili, że zastosowanie dodatku dyspergująco-stabilizującego w ilości 500 do 20000 ppm zapewnia doskonałą stabilność termooksydacyjną takich paliw węglowodorowych jak: biodiesel, olej napędowy, benzyna, paliwo lotnicze, paliwo żeglugowe, olej opałowy, ciężki olej opałowy, paliwo GTL (gas-to-liquid), paliwo CTL (coal-to-liquid), paliwo BTL (biomass-to-liquid) oraz paliwo OTL (oil sands-to-liquid). Opisanym dodatkiem dyspergująco-stabilizującym jest produkt reakcji podstawionej pochodnej kwasu bursztynowego (np. podstawiony kwas, bezwodnik lub ester), o masie cząsteczkowej od 500 do 1500, i poliaminy z grupy: etylenodiamina, dietylenotriamina, trietylenotetramina, tetraetylenopentamina, pentaetylenoheksamina, heksaetylenoheptamina, dimetyloaminopropyloamina, aminoetyloetanoloamina oraz ich mieszaniny.
Autorzy zgłoszenia patentowego WO 2009016400 opisali zastosowanie dodatku dyspergującego zawierającego azot w celu poprawienia stabilności oksydacyjnej kompozycji paliwowych zawierających estry metylowe kwasów tłuszczowych (biodiesel). Dodatkiem tym są produkty otrzymywane w reakcji pochodnych poliizobutylenowych kwasów bursztynowych zawierających w łańcuchu poliizobutylenowym od 12 do 200 atomów węgla i masie cząsteczkowej od 500 do 2800 z polietylenoaminami zawierającymi
PL 238 361 B1 od 1 do 8 grup aminowych w łańcuchu. Otrzymany dodatek dodawany był do paliwa w ilości od 190 do 250 mg/kg jako jedyny składnik lub w kompozycji dodatkowo zawierającej jeden z przeciwutleniaczy spośród: BHT, TBHQ, pirogalolu, pirokatecholu.
Autorzy zgłoszenia patentowego US 2005/0223627 opisali zastosowanie produktu reakcji alkilowanego bezwodnika bursztynowego z aminą pierwszorzędową, w którym łańcuch alkilowy zawiera od 4 do 29 atomów węgla jako dodatku zwiększającego stabilność termooksydacyjną paliw węglowodorowych w szczególności do benzyn oraz frakcji jet.
W opisie amerykańskiego zgłoszenia patentowego US 2010/0263261 ujawniono olej napędowy uszlachetniony dodatkiem detergentowym zawierającym zasadę Mannicha i alkenylobursztynoimid, otrzymywany z bezwodnika alkenylobursztynowego i polietylenopoliaminy. Nie wskazano jednak szczególnego charakteru imidu, ani też sposobu jego wytwarzania.
W opisie patentowym US 8987537 została opisana kompozycja dodatków uszlachetniających do niskosiarkowych paliw żeglugowych, zawierających poniżej 0,1% masowych siarki, w skład której wchodziły poliizobutylenobursztynoamidy i poliizobutylenobursztynoimidy jako dodatki detergentowe i dyspergujące.
W opisie patentowym PL 215447 została przedstawiona metoda otrzymywania modyfikowanych alkenylobursztynoimido-amidów charakteryzujących się doskonałymi właściwościami detergentowymi polegająca na wygrzewaniu otrzymanych półproduktów w celu otrzymania odpowiedniego stosunku alkenylobursztynoimidów do alkenylobursztynoamidów. Proces termicznego kondycjonowania produktu kondesacji bezwodnika alkenylobursztynowego z polialkylenopoliaminą polega, zgodnie z wynalazkiem objętym patentem PL 215447, na tym, że po zakończeniu procesu kondesacji, mieszaninę poreakcyjną przetrzymuje się w temperaturze od 50 do 130°C, korzystnie od 70 do 100°C do momentu ustabilizowania się intensywności pasma widma IR w zakresie od 1650 do 1694 cm-1 i osiągnięcia stosunku intensywności pasma widma IR w zakresie od 1650 do 1694 cm-1 do intensywności pasma widma IR przy 1705 cm-1, czyli stosunku intensywności pasma amidowego do imidowego jak 1 : (0,5 do 1,5); korzystnie od 1 : (0,7 do 0,9).
W opisie patentowym PL 223034 opisano sposób otrzymywania pakietu dodatków do olejów napędowych zawierającego między innymi dodatek smarnościowy będący nasyconym kwasem monokarboksylowym o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12 i/lub produktem jago estryfikacji , i/lub amidyzacji, i/lub semiestrem bezwodnika alkenylobursztynowego oraz inhibitor utlenienia, jako który stosuje się związki będące pochodnymi tert-butylofenoli lub pochodnymi hydrochinonów. W tym samym opisie patentowym ujawniono zastosowanie polioksyetylowanych i/lub polioksypropylowanych pochodnych alkilofenoli jako dodatków demulgujących oraz kopolimerów polisiloksanoeterowych i/lub organomodyfikowanych polisiloksanów rozpuszczalnych w węglowodorach jako dodatków przeciwpiennych. Kolejnym składnikiem pakietu dodatków do olejów napędowych ujawnionym w opisie patentowym PL 223034 był inhibitor korozji, będący kwasem alkilofenoksykarboksylowym i/lub kwasem alkoksykarboksylowym, i/lub semi-amidem, i/lub semi-estrem, i/lub kwasem alkenylodikarboksylowym.
W opisie patentowym PL 217951 przedstawiono pakiet dodatków uszlachetniających o wysokiej stabilności termicznej do olejów napędowych, zawierający substancję aktywną o właściwościach detergentowo-dyspergujących, rozpuszczalnik organiczny oraz ewentualnie co najmniej jeden składnik taki jak substancja zwilżająca, bezpopiołowy modyfikator procesu spalania lub modyfikator ułatwiający zapłon, modyfikator tarcia, inhibitor utleniania, deaktywator metali, deemulgator, inhibitor pienienia, inhibitor korozji, substancja o właściwościach biobójczych, dodatek poprawiający przewodnictwo paliwa, znacznik rozpuszczalny w paliwie. Poszczególne składniki pakietu dodatków należą do tych samych grup chemicznych, które przedstawiono w opisie patentowym PL 223034.
Głównym celem wynalazku było uzyskanie wielofunkcyjnego pakietu dodatków do olejów napędowych, zawierającego dodatki przeciwutleniająco-stabilizujące, przeznaczonego do stosowania zwłaszcza w silnikach wysokoprężnych z bezpośrednim wtryskiem, wyposażonych w układy wtrysku paliwa typu „common rail”, który charakteryzuje się wysoką skutecznością działania przeciwutleniającego i stabilizującego w stosunku do oleju napędowego.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że takie właściwości posiada zgodny z niniejszym wynalazkiem wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych, zawierający kompozycję dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących, wykazujących również właściwości detergentowo-dyspergujące, deemulgator, inhibitor pienienia, rozpuszczalnik organiczny.
PL 238 361 B1
ISTOTA WYNALAZKU
Istotą wynalazku jest wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych, zawierający:
A. kompozycję dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących;
B. deemulgator, będący polioksyalkilenowaną pochodną alkilofenolu z podstawnikiem alkilowym o strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierającą w podstawniku i w cząsteczkach oksyalkilenu łącznie od 12 do 28 atomów węgla, lub eteroalkoholem pochodnym alkoholu pierwszorzędowego o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25, lub ich mieszaniną;
C. inhibitor pienienia, będący kopolimerem polisiloksanoeterowym lub organomodyfikowanym polisiloksanem rozpuszczalnym w węglowodorach, a nierozpuszczalnym w fazie wodnej, lub ich mieszaniną;
D. rozpuszczalnik organiczny, będący frakcją naftową o zakresie temperatur wrzenia od 180 do 220°C, zawierającą powyżej 99% (m/m) węglowodorów aromatycznych, o liczbie atomów węgla w cząsteczkach głównie od 10 do 11, która nie zawiera policyklicznych związków aromatycznych, ciężkich metali oraz chlorowanych węglowodorów;
a ponadto ewentualnie co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej:
E. dodatek podwyższający liczbę cetanową będący alfa,beta-dinitropolibutenem lub alfa,beta-dinitropoliizobutanem, lub hydroksynitropolibutenem, lub hydroksynitropoliizobutanem, zawierającym łańcuch polibutenowy lub pobizobutenowy, o masie cząsteczkowej od 500 do 1800 Daltonów, lub estrem kwasu azotowego, lub azotawego alkoholu pierwszorzędowego, lub drugorzędowego o łańcuchu prostym, lub rozgałęzionym zawierającym od 3 do 15 atomów węgla w cząsteczce alkoholu, lub ich mieszaniną;
F. deaktywator metali, będący 1,2-bis(3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylopropionylo)propionohydrazydem lub N,N-disalicylideno-1,2-propenodiaminą lub ich mieszaniną;
G. inhibitor korozji, będący:
G1) kwasem fenoksyalkilokarboksylowym zawierającym od 10 do 22 atomów węgla w cząsteczce kwasu o liniowej lub rozgałęzionej grupie fenoksyalkilowej zawierającej od 7 do 18 atomów węgla, lub kwasem alkoksykarboksylowym zawierającym od 4 do 16 atomów węgla w cząsteczce kwasu o liniowej, lub rozgałęzionej grupie alkoksylowej zawierającej od 2 do 12 atomów węgla, lub
G2) semi-amidem lub semi-estrem będącym produktem reakcji bezwodnika lub kwasu alkenylodikarboksylowego, korzystnie o rozgałęzionej strukturze podstawnika alkenylowego zawierającego od 5 do 30 atomów węgla w cząsteczce i aminy o strukturze liniowej lub rozgałęzionej zawierającej od 3 do 10 atomów węgla w cząsteczce aminy, lub alkoholu o strukturze liniowej, lub rozgałęzionej zawierającej od 1 do 8 atomów węgla w cząsteczce alkoholu, lub
G3) sarkozyną lub produktem reakcji nienasyconego kwasu tłuszczowego o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 12 do 24 i sarkozyny, lub dowolną mieszaniną składników od G1) do G3);
H. dodatek o właściwościach biobójczych, będący co najmniej jednym związkiem wybranym z grupy obejmującej: metyleno-bis(tiocyjanian), 2-metyloizotiazolon-3, 2-etyloizotiazolon-3, 2-propyloizotiazolon-3, 2-izopropyloizotiazolon-3, 2-butyloizotiazolon-3, 2-izobutyloizotiazolon-3, 2-tert-butyloizotiazolon-3, 2-heksyloizotiazolon-3, 2-oktyloizotiazolon-3, 2-tert-oktyloizotiazolon-3, 2-decyloizotiazolon-3, 2-tridecyloizotiazolon-3, 2-oktadecyloizotiazolon-3, 2-cyklopropyloizotiazolon-3, 2-cykloheksyloizotiazolon-3, 2-cyklopentyloizotiazolon-3, 2-fenyloizotiazolon-3, 2-fenoksyetyloizotiazolon-3, 2-benzyloizotiazolon-3, 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol;
K. dodatek smarnościowy, będący:
K1) nasyconym lub nienasyconym kwasem monokarboksylowym lub dikarboksylowym o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 24, o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, lub
K2) estrem, który jest produktem reakcji jednego z kwasów wymienionych w podpunkcie K1), bądź ich bezwodników, z alkoholami alifatycznymi o ilości atomów węgla w cząsteczkach alkoholi od 3 do 9, lub
K3) amidem, który jest produktem reakcji jednego z kwasów wymienionych w podpunkcie K1), bądź ich bezwodników, z aminami alifatycznymi o ilości atomów węgla w cząsteczkach amin od 4 do 10;
PL 238 361 B1
L. znacznik rozpuszczalny w paliwie, będący znacznikiem molekularnym lub znacznikiem będącym pochodną azofenolu lub pochodną kumaryny, lub pochodną hydroksyantrachinonu, lub ich dowolną mieszaniną;
przy czym wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych charakteryzuje się tym, że zawiera, w przeliczeniu na całkowitą masę pakietu:
A. od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m) kompozycji dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących, wykazujących również właściwości detergentowo-dyspergujące, zawierającej, w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji:
I. od 92,0% (m/m) do 99,99% (m/m) alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, otrzymywanych sposobem obejmującym następujące etapy:
IA . etap acylowania polialkylenopoliaminy o strukturze liniowej lub rozgałęzionej bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej od 750 do 2500 Daltonów, który to etap acylowania prowadzi się przy zachowaniu takiego stosunku reagentów, że na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 3,0 moli bezwodnika alkenylobursztynowego, przy czym reakcję acylowania prowadzi się w rozpuszczalniku węglowodorowym, w czasie od 2 do 5 godzin, w zakresie temperatur od 80 do 95°C, pod zmniejszonym ciśnieniem, w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego, wobec kwasu szczawiowego lub kwasu octowego, lub bezwodnika kwasu octowego jako katalizatora imidyzacji, odbierając wodę reakcyjną;
IB. etap termicznego kondycjonowania mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu IA, który to etap IB prowadzi się w zakresie temperatur od 50 do 130°C, w obecności od 0,5% (m/m) do 5% (m/m), w stosunku do masy mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu IA, nieorganicznego lub organicznego związku, zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową, przy czym jako rzeczony nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową stosuje się jeden związek wybrany z grup od a) do c), lub ich dowolną mieszaninę:
a) roztwory wodne wodorotlenków metali alkalicznych, wodorotlenków metali ziem alkalicznych, wodorotlenków amfoterycznych;
b) woda;
c) alkohole liniowe lub cykliczne, monohydroksylowe lub polihydroksylowe o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18 oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4;
przy czym etap IB prowadzi się do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR, w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa), wynoszącej od 2,0 do 3,5 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm, wynoszącego od 1 : 1,5 do 1 : 3,5; i
II. od 0,01% (m/m) do 8,0% (m/m) przeciwutleniacza w postaci tert-butyloalkilofenolu lub tert-alkilo-hydrochinonu, lub mieszaniny tert-butyloalkilofenolu i tert-alkilo-hydrochinonu, w której stosunek masowy tert-butyloalkilofenolu do tert-alkilo-hydrochinonu zawarty jest w granicach od 4 : 1 do 1 : 4;
B. od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m) deemulgatora;
C. od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora pienienia;
D. od 5,0% (m/m) do 95,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego;
a ponadto ewentualnie
E. od 5,0% (m/m) do 70,0% (m/m) dodatku podwyższającego liczbę cetanową;
F. od 1,0% (m/m) do 10,0% (m/m) deaktywatora metali;
G. od 0,5% (m/m) do 10,0% (m/m) inhibitora korozji;
H. od 0,1% (m/m) do 30,0% (m/m) dodatku o właściwościach biobójczych;
K. od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m) dodatku smarnościowego;
L. od 0,05% (m/m) do 5,0% (m/m) znacznika rozpuszczalnego w paliwie.
Korzystnie wielofunkcyjny pakiet jako składnik A zawiera kompozycję, w której alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone są sposobem, w którym
PL 238 361 B1 w etapie IA jako polialkylenopoliaminę stosuje się dietylenotriaminę lub trietylenotetraaminę, lub tetraetylenopentaaminę, lub pentaetylenoheksaaminę, lub ich mieszaninę, a jako bezwodnik alkenylobursztynowy stosuje się bezwodnik będący produktem reakcji enowych polibutenów i/lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, przy czym tak wytworzony bezwodnik alkenylobursztynowy charakteryzuje się tym, że stosunek molowy polibutenu i/lub poliizobutenu do bezwodnika bursztynowego wynosi 1,0 : 1,2, a stosowany do wytwarzania bezwodnika alkenylobursztynowego wysoce reaktywny enowy polibuten i/lub poliizobuten, otrzymywany jest metodą bez stosowania katalizatora zawierającego chlor.
Korzystnie wielofunkcyjny pakiet jako składnik A zawiera kompozycję, w której alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone są sposobem, w którym w etapie IA na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 1,2 mola bezwodnika alkenylobursztynowego, reakcję acylowania prowadzi się w toluenie, w czasie od 3 do 4 godzin, w zakresie temperatur od 80-90°C, przy stężeniu katalizatora imidyzacji od 0,0075 do 0,015 mola na 1 mol bezwodnika alkenylobursztynowego.
Korzystnie wielofunkcyjny pakiet jako składnik A zawiera kompozycję, w której alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone są sposobem, w którym etap IB termicznego kondycjonowania mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu IA prowadzi się w zakresie temperatur od 70 do 100°C, w obecności od 1,5% (m/m) do 2,5% (m/m) nieorganicznego lub organicznego związku, zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową, przy czym etap IB prowadzi się do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR, w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa), wynoszącej od 2,5 do 3,0 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm, wynoszącego od 1 : 2,0 do 1 : 2,5.
Wielofunkcyjny pakiet według korzystnej realizacji wynalazku charakteryzuje się tym, że jako składnik A zawiera kompozycję, która jako tert-butyloalkilofenol zawiera co najmniej jeden związek wybrany z grupy obejmującej 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-butylofenol, 2,6-ditert-butyIo-4-izobutyIofenol, 2-tert-butyIo-4,6-dimetyIofenol, 2,4,6-tritert-butylofenol, 2,6-ditert-butylofenol, 2,4-ditert-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol, 4,4’-metyIeno-bis-2,6-ditert-butylofenol, 2,2’-etylideno-bis-4,6-ditert-butylofenol, a jako tert-alkilo-hydrochinon zawiera co najmniej jeden związek wybrany spośród 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu i 2,5-ditert-amylo-hydrochinonu.
Skład wielofunkcyjnego pakietu dodatków do olejów napędowych według niniejszego wynalazku podany jest w % masowych w odniesieniu do całej masy pakietu.
Użyty w niniejszym opisie termin „nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową” oznacza związek chemiczny zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową lub wodny roztwór związku chemicznego zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową.
Ilość użytego w etapie IB nieorganicznego lub organicznego związku zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową podana jest w % masowych w stosunku do masy mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu IA.
Skład procentowy kompozycji dodatków przeciwutleniających podany jest w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji.
W trakcie badań okazało się, że zastosowana w powyższym wielofunkcyjnym pakiecie dodatków do olejów napędowych kompozycja dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących, wykazująca również właściwości detergentowo-dyspergujące, zawierająca współdziałające ze sobą alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych oraz tert-butyloalkilofenole lub tert-alkilo-hydrochinony lub ich mieszaniny poprawia stabilność oksydacyjną paliw maksymalnie o około 75% (badanie według PN-EN 15751) oraz maksymalnie o około 55% (badanie według PN-EN 16091) w stosunku do kompozycji będących mieszaniną znanych alkenylobursztynoimidów otrzymanych sposobem według wynalazku objętego patentem PL 147691 oraz dodatków przeciwutleniających takich jak tert-butyloalkilofenole lub tert-alkilo-hydrochinony.
Wynalazek został bliżej wyjaśniony w poniższych przykładach jego realizacji od 1 do 48, przedstawiających skład wielofunkcyjnego pakietu dodatków zawierającego kompozycję dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących, wykazujących również właściwości detergentowo-dyspergujące, przeznaczonego do uszlachetniania olejów napędowych, przeznaczonych do stosowania zwłaszcza w silnikach wysokoprężnych z bezpośrednim wtryskiem paliwa, wyposażonych w układy wtrysku paliwa „common rail” oraz ocenę wybranych właściwości użytkowych tego pakietu w próbach testowych stanowiskowych i silnikowych.
PL 238 361 B1
Zastosowanie pakietu o składzie według wynalazku pozwala na zapewnienie zgodnych z wymaganiami właściwości eksploatacyjnych oleju napędowego i przeciwdziała powstawaniu zjawisk niepożądanych w czasie eksploatacji tego paliwa. Jako komponenty pakietu stosuje się znane dodatki takie jak: deemulgator, inhibitor pienienia, rozpuszczalnik organiczny, a ponadto ewentualnie dodatek podwyższający liczbę cetanową, deaktywator metali, inhibitor korozji, dodatek o właściwościach biobójczych, dodatek smarnościowy oraz znacznik rozpuszczalny w paliwie. Dodatki te zastosowane w ilościach według wynalazku oferują użytkownikowi kompleksowe rozwiązanie różnych problemów obserwowanych w trakcie eksploatacji olejów napędowych. Zastosowanie poszczególnych znanych dodatków w pakiecie w zastrzeganych zakresach stężeń gwarantuje użytkownikowi spełnienie ww. wymagań i równocześnie nie wpływa negatywnie na skuteczność działania kompozycji dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących. W przykładach przedstawiono skład i efekty działania pakietów z naciskiem na zilustrowanie działania przeciwutleniająco-stabilizującego kompozycji dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących, stosując jako znane dodatki przykładowe substancje na wybranym poziomie dozowania.
Przykładów tych nie należy jednak traktować jako ograniczających istotę wynalazku czy zawężających zakres jego ochrony, ponieważ mają one jedynie charakter ilustracyjny.
PRZYKŁADY
Przykład 1 - wytwarzanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o nazwie handlowej ERD751® (RE Specialty Chemicals), 10,4 g tetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy ciśnieniu 20 mbar), 30 cm3 toluenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 90°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,89 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 119,42 mg KOH/g zawierał około 70% (m/m) imidu kwasu alkenylobursztynowego o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań C=O imidu przy 1703 cm-1.
Do otrzymanego jak wyżej produktu reakcji wprowadzono alkohol heksylowy w stosunku wagowym produktu do alkoholu równym 40 : 1. Mieszaninę ujednorodniono poprzez intensywne mieszanie w łaźni ultradźwiękowej. Mieszaninę poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 100°C. Proces monitorowano poprzez rejestrację widm za pomocą spektroskopii 1HNMR. Proces zakończono po 24 godzinach, gdy osiągnięto oczekiwaną integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm, pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, wynoszącą 2,51 oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy 3,30 ppm wynoszący 1 : 2,1. Produkt, to jest alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, oczyszczono poprzez oddestylowanie alkoholu pod zmniejszonym ciśnieniem. Podczas destylacji oddestylowany został również toluen, którego ubytek uzupełniono świeżą porcją celem uzyskania odpowiedniej lepkości produktu, skutkującej łatwością manipulacji.
Przykład 2 - wytwarzanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o nazwie handlowej ERD® 751 (RE Specialty Chemicals), 10,4 g tetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy ciśnieniu 20 mbar), 30 cm3 toluenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 90°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,89 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 119,42 mg KOH/g zawierał około 70% (m/m) imidu kwasu alkenylobursztynowgo o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań C=O imidu przy 1703 cm-1.
Do otrzymanego jak wyżej produktu reakcji wprowadzono wodę demineralizowaną w stosunku wagowym produktu do wody równym 40 : 1. Mieszaninę ujednorodniono poprzez intensywne mieszanie w łaźni ultradźwiękowej. Mieszaninę poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 85°C. Proces monitorowano poprzez rejestrację widm za pomocą spektroskopii 1HNMR. Proces zakończono po 48 godzinach, gdy osiągnięto oczekiwaną integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji
PL 238 361 Β1 sygnałów protonów winylowych wynoszącą 2,79 oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy 3,30 ppm wynoszący 1 :2,1. Produkt, to jest alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, oczyszczono poprzez trzykrotne przemycie wodą destylowaną, a następnie oddestylowanie resztek wody pod zmniejszonym ciśnieniem. Podczas destylacji oddestylowany został również toluen, którego ubytek uzupełniono świeżą porcją celem uzyskania odpowiedniej lepkości produktu, skutkującej łatwością manipulacji.
Przykład 3 - wytwarzanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o nazwie handlowej ERD®751 (RE Specialty Chemicals), 10,4 gtetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy ciśnieniu 20 mbar), 30 cm3 toluenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 90°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,89 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 119,42 mg KOH/g zawierał około 70% (m/m) imidu kwasu alkenylobursztynowego o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań 0=0 imidu przy 1703 cm'1.
Do otrzymanego jak wyżej produktu reakcji wprowadzono 3% (m/m) wodny roztwór wodorotlenku sodu w stosunku wagowym produktu do roztworu wodorotlenku sodu równym 65 :1. Mieszaninę ujednorodniono poprzez intensywne mieszanie w łaźni ultradźwiękowej. Mieszaninę poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 70°C. Proces monitorowano poprzez rejestrację widm za pomocą spektroskopii 1HNMR. Proces zakończono po 52 godzinach, gdy osiągnięto oczekiwaną integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych wynoszącą 2,83 oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy 3,30 ppm wynoszący 1 :2,2. Produkt, to jest alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, oczyszczono poprzez trzykrotne przemycie wodą destylowaną, a następnie oddestylowanie resztek wody pod zmniejszonym ciśnieniem. Podczas destylacji oddestylowany został również toluen, którego ubytek uzupełniono świeżą porcją celem uzyskania odpowiedniej lepkości produktu, skutkującej łatwością manipulacji.
Przykład 4
Przeprowadzono badania struktury za pomocą spektroskopii 1HNMR dla produktów z przykładów 1,2 i 3. Widma rejestrowane były na spektrometrze Bruker Avance III 600 MHz, w roztworach w chloroformie-D6. Obróbka widm obejmowała transformatę Fouriera FID (z ang.: Free Induction Decay sygnał zaniku swobodnych precesji), ręczne fazowanie widm, korekcję linii bazowej przy wykorzystaniu algorytmu Whittakera oraz kalibrowanie widm na sygnał resztkowy rozpuszczalnika (ze względu na niską zawartość TMS [tetrametylosilan] w stosowanym rozpuszczalniku), przyjmując położenie sygnału od chloroformu-D6 w widmach 1HNMR na 7,26 ppm.
Analizie poddano integracje sygnałów pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe) (3,0-4,0 ppm) w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa) oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm. Wyniki badań zamieszczono w tablicy 1.
Tablica 1
Wyniki analizy integracji sygnałów w widmach 1HNMR
| TjP | integracja sygnałów w zakresie 3,0 - 4,0 ppm w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych w zakresie 4,4 5,6 ppm | Stosunek intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm |
| Produkt, z przykładu 1 | 2,51 | 1 : 2,1 |
| Produkt z przykładu 2 | 2,79 | 1 : 2,1 |
| Produkt z przykładu 3 | 2,83 | 1 : 2,2 |
Przykład 5 (porównawczy)
Wytworzono alkenylobursztynoimid sposobem według wynalazku objętego patentem PL 147691, dla celów badań porównawczych.
PL 238 361 B1
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 1000 g bezwodnika alkenylobursztynowego o nazwie handlowej ERD® 751 (RE Specialty Chemicals) i ogrzano do temperatury 90°C, dopuszczono mały strumień azotu i dozowano 49 g tetraetylenopentaaminy, następnie podwyższono temperaturę mieszaniny reakcyjnej do 120°C i dodano 2 g kwasu szczawiowego, obniżono ciśnienie w układzie reakcyjnym do 53,2 kPa i podwyższono temperaturę do 160°C utrzymując ją przez 3,5 h, wydzielającą się w reakcji wodę odbierano przy pomocy strumienia azotu. Po zakończeniu reakcji dodano 500 g oleju mineralnego o lepkości 10 mm2/s w temperaturze 100°C. Otrzymany produkt reakcji zawierał 1,2% (m/m) azotu.
Przykład 6
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 49,95 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 1. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 0,05 g 2,6-ditert-butylo-4-metylofenolu. Po wprowadzeniu drugiego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 7
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 49,95 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 1. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 0,05 g 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu. Po wprowadzeniu drugiego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 8
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 56,5 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 2. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 3,5 g 2,4,6-tritert-butylofenolu. Po wprowadzeniu drugiego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 9
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 49,95 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 2. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 0,05 g 2,5-ditert-amylo-hydrochinonu. Po wprowadzeniu drugiego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 10
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 99,90 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 2. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 0,025 g 2,5-ditert-butylo-4-metylofenolu, 0,025 g 2,6-ditert-butylo-4-etylofenolu, 0,025 g 2,5-ditert-butyIo-hydrochinonu oraz 0,025 g 2,5-ditert-amylo-hydrochinonu. Po wprowadzeniu ostatniego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 11
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 113,0 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 3. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 3,5 g 2,6-ditert-butyIo-4-metylofenolu oraz 3,5 g 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu. Po wprowadzeniu ostatniego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przyk ład 12 (porównawczy)
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 49,95 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 5. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 0,05 g 2,4,6-tritert-butylofenolu. Po wprowadzeniu drugiego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 13 (porównawczy)
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 99,90 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 5. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 0,05 g 2,5-ditert-butyIo-4-metyIofenolu oraz 0,05 g 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu. Po wprowadzeniu ostatniego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykł ad 14 (porównawczy)
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 113,0 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 5. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 3,5 g 2,6-ditert-butyIo-4-metyIofenolu oraz 3,5 g 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu. Po wprowadzeniu ostatniego składnika kompozycję mieszano w temp. 40°C przez 1 godzinę.
PL 238 361 B1
Przykład 15
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 9,0 g produktu z przykładu 6, 2,5 g deemulgatora: 3-(polioksyetyleno)propyloheptametylotrisiloksanu o nazwie handlowej DM® 4 (Dow Corning), 2,5 g dodatku przeciwpiennego: organomodifikowanego kopolimeru krzemianowego o nazwie handlowej Silbreak® 638 (Momentive), 10,0 g dodatku przeciwkorozyjnego: kwasu talowego uwodornionego o nazwie handlowej ER® 28 (Rechem Services), 136,0 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 16
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 25,0 g produktu z przykładu 6, 2,5 g deemulgatora: 3-(polioksyetyleno)propyloheptametylotrisiloksanu o nazwie handlowej DM® 4 (Dow Corning), 2,5 g dodatku przeciwpiennego: organomodifikowanego kopolimeru krzemianowego o nazwie handlowej Silbreak® 638 (Momentive), 10,0 g dodatku przeciwkorozyjnego: kwasu talowego uwodornionego o nazwie handlowej ER® 28 (Rechem Services), 110,0 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 17
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 45,0 g produktu z przykładu 6, 2,5 g deemulgatora: 3-(polioksyetyleno)propyloheptametylotrisiloksanu o nazwie handlowej DM® 4 (Dow Corning), 2,5 g dodatku przeciwpiennego: organomodifikowanego kopolimeru krzemianowego o nazwie handlowej Silbreak® 638 (Momentive), 10,0 g dodatku przeciwkorozyjnego: kwasu talowego uwodornionego o nazwie handlowej ER® 28 (Rechem Services), 90,0 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 18
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 25,0 g produktu z przykładu 7, 2,5 g deemulgatora: 3-(polioksyetyleno)propyloheptametylotrisiloksanu o nazwie handlowej DM® 4 (Dow Corning), 2,5 g dodatku przeciwpiennego: organomodifikowanego kopolimeru krzemianowego o nazwie handlowej Silbreak® 638 (Momentive), 10,0 g dodatku przeciwkorozyjnego: kwasu talowego uwodornionego o nazwie handlowej ER® 28 (Rechem Services), 110,0 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 19
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 5,0 g produktu z przykładu 8, 0,6 g deemulgatora: etoksylowanych dimetylowych-3-hydroksypropylosiloksanów i silikonów o nazwie handlowej DM® 2 (Dow Corning), 0,6 g dodatku przeciwpiennego: polisiloksanu modyfikowanego podstawnikami polieterowymi o nazwie handlowej Tegopren® 5851 (Evonik Industries), 30 g azotanu 2-etyloheksylu, 2 g deaktywatora metali: N,N’-disalicylideno-1,2-diaminopropanu o nazwie handlowej SA® 70 (Rechem Services), 10 g dodatku smarnościowego: estrów metylowych nienasyconych kwasów tłuszczowych o nazwie handlowej OLI® 9000 (Innospec Limited), 2 g sarkozyny, 2 g 2-etyloizotiazolonu-3, 0,5 g znacznika: 4-(4-nitrofenylazo)-2,6-di-sec-butylo-fenolu) o nazwie handlowej Mortrace® SB (Dow Corning) i 7,3 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 20
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 9,0 g produktu z przykładu 8, 0,6 g deemulgatora: etoksylowanych dimetylowych-3-hydroksypropylosiloksanów i silikonów o nazwie handlowej DM® 2 (Dow Corning), 0,6 dodatku przeciwpiennego: polisiloksanu modyfikowanego podstawnikami polieterowymi o nazwie handlowej Tegopren® 5851 (Evonik Industries), 30 g azotanu 2-etyloheksylu, 2 g deaktywatora metali: N,N’-disalicylideno-1,2-diaminopropanu o nazwie handlowej SA® 70 (Rechem Services), 10 g dodatku smarnościowego: estrów metylowych nienasyconych kwasów tłuszczowych o nazwie handlowej OLI® 9000 (Innospec Limited), 2 g sarkozyny, 2 g 2-etyloizotiazolonu-3, 0,5 g znacznika: 4-(4-nitrofenylazo)-2,6-di-sec-butylo-fenolu) o nazwie handlowej Mortrace® SB (Dow Corning) i 3,3 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
PL 238 361 B1
Przykład 21
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 11,0 g produktu z przykładu 8, 0,6 g deemulgatora: etoksylowanych dimetylowych-3-hydroksypropylosiloksanów i silikonów o nazwie handlowej DM® 2 (Dow Corning), 0,6 g dodatku przeciwpiennego: polisiloksanu modyfikowanego podstawnikami polieterowymi o nazwie handlowej Tegopren® 5851 (Evonik Industries), 30 g azotanu 2-etyloheksylu, 2 g deaktywatora metali: N,N’-disalicylideno-1,2-diaminopropanu o nazwie handlowej SA® 70 (Rechem Services), 10 g dodatku smarnościowego: estrów metylowych nienasyconych kwasów tłuszczowych o nazwie handlowej OLI® 9000 (Innospec Limited), 2 g sarkozyny, 2 g 2-etyloizotiazolonu-3, 0,5 g znacznika: 4-(4-nitrofenylazo)-2,6-di-sec-butylo-fenolu) o nazwie handlowej Mortrace® SB (Dow Corning) i 1,3 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 22
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 5,0 g produktu z przykładu 9, 0,6 g deemulgatora: etoksylowanych dimetylowych-3-hydroksypropylosiloksanów i silikonów o nazwie handlowej DM® 2 (Dow Corning), 0,6 g dodatku przeciwpiennego: polisiloksanu modyfikowanego podstawnikami polieterowymi o nazwie handlowej Tegopren® 5851 (Evonik Industries), 30 g azotanu 2-etyloheksylu, 2 g deaktywatora metali: N,N’-disalicylideno-1,2-diaminopropanu o nazwie handlowej SA® 70 (Rechem Services), 10 g dodatku smarnościowego: estrów metylowych nienasyconych kwasów tłuszczowych o nazwie handlowej OLI® 9000 (Innospec Limited), 2 g sarkozyny, 2 g 2-etyloizotiazolonu-3, 0,5 g znacznika: 4-(4-nitrofenylazo)-2,6-di-sec-butylo-fenolu) o nazwie handlowej Mortrace® SB (Dow Corning) i 7,3 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 23
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 25,0 g produktu z przykładu 10, 2,5 g deemulgatora: 3-(polioksyetyleno)propyloheptametylotrisiloksanu o nazwie handlowej DM® 4 (Dow Corning), 2,5 g dodatku przeciwpiennego: organomodifikowanego kopolimeru krzemianowego o nazwie handlowej Silbreak® 638 (Momentive), 10,0 g dodatku przeciwkorozyjnego: kwasu talowego uwodornionego o nazwie handlowej ER® 28 (Rechem Services), 110,0 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 24
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 25,0 g produktu z przykładu 11,2,5 g deemulgatora: 3-(polioksyetyleno)propyloheptametylotrisiloksanu o nazwie handlowej DM® 4 (Dow Corning), 2,5 g dodatku przeciwpiennego: organomodifikowanego kopolimeru krzemianowego o nazwie handlowej Silbreak® 638 (Momentive), 10,0 g dodatku przeciwkorozyjnego: kwasu talowego uwodornionego o nazwie handlowej ER® 28 (Rechem Services), 110,0 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej ciec zy.
Przykład 25
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 5,0 g produktu z przykładu 12, 0,6 g deemulgatora: etoksylowanych dimetylowych-3-hydroksypropylosiloksanów i silikonów o nazwie handlowej DM® 2 (Dow Corning), 0,6 g dodatku przeciwpiennego: polisiloksanu modyfikowanego podstawnikami polieterowymi o nazwie handlowej Tegopren® 5851 (Evonik Industries), 30 g azotanu 2-etyloheksylu, 2 g deaktywatora metali: N,N’-disalicylideno-1,2-diaminopropanu o nazwie handlowej SA® 70 (Rechem Services), 10 g dodatku smarnościowego: estrów metylowych nienasyconych kwasów tłuszczowych o nazwie handlowej OLI® 9000 (Innospec Limited), 2 g sarkozyny, 2 g 2-etyloizotiazolonu-3, 0,5 g znacznika: 4-(4-nitrofenylazo)-2,6-di-sec-butyl-fenolu) o nazwie handlowej Mortrace® SB (Dow Corning) i 7,3 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 26
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 25,0 g produktu z przykładu 13, 2,5 g deemulgatora: 3-(polioksyetyleno)propyloheptametylotrisiloksanu o nazwie handlowej DM® 4 (Dow Corning), 2,5 g dodatku przeciwpiennego: organomodifikowanego kopolimeru
PL 238 361 Β1 krzemianowego o nazwie handlowej Silbreak® 638 (Momentive), 10,0 g dodatku przeciwkorozyjnego: kwasu talowego uwodornionego o nazwie handlowej ER® 28 (Rechem Services), 110,0 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 27
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 5,0 g produktu z przykładu 14, 0,6 g deemulgatora: etoksylowanych dimetylowych-3-hydroksypropylosiloksanów i silikonów o nazwie handlowej DM® 2 (Dow Corning), 0,6 g dodatku przeciwpiennego: polisiloksanu modyfikowanego podstawnikami polieterowymi o nazwie handlowej Tegopren® 5851 (Evonik Industries), 30 g azotanu 2-etyloheksylu, 2 g deaktywatora metali: N,N’-disalicylideno-1,2-diaminopropanu o nazwie handlowej SA® 70 (Rechem Services), 10 g dodatku smarnościowego: estrów metylowych nienasyconych kwasów tłuszczowych o nazwie handlowej OLI® 9000 (Innospec Limited), 2 g sarkozyny, 2 g 2-etyloizotiazolonu-3, 0,5 g znacznika: 4-(4-nitrofenylazo)-2,6-di-sec-butylo-fenolu) o nazwie handlowej Mortrace® SB (Dow Corning) i 7,3 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 28
Produkt z przykładu 15 wprowadzono w ilości 300 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (VIV) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2 wyznaczonych w wyniku standardowych badań.
Tablica 2
Charakterystyka oleju napędowego do badań
| Właściwość | Jednostka | Wyniki badań |
| Liczba cetanowa | - | 53,4 |
| Skład frakcyjny do temperatury 250°C destyluje do temperatury 350°C destyluje 95% (PTT) destyluje do temperatury | %(W %(W °c | 35,1 94,3 352,6 |
| Gęstość w temperaturze 15°C | kg/m3 | 840,3 |
| Zawartość siarki | mK/kg | 7,1 |
Przykład 29
Produkt z przykładu 16 wprowadzono w ilości 300 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 30
Produkt z przykładu 17 wprowadzono w ilości 300 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 31
Produkt z przykładu 18 wprowadzono w ilości 300 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 32
Produkt z przykładu 19 wprowadzono w ilości 600 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 33
Produkt z przykładu 20 wprowadzono w ilości 600 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 34
Produkt z przykładu 21 wprowadzono w ilości 600 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 35
Produkt z przykładu 22 wprowadzono w ilości 600 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 36
Produkt z przykładu 23 wprowadzono w ilości 300 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
PL 238 361 Β1
Przykład 37
Produkt z przykładu 24 wprowadzono w ilości 300 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 38
Produkt z przykładu 25 wprowadzono w ilości 600 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 39
Produkt z przykładu 26 wprowadzono w ilości 300 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 40
Produkt z przykładu 27 wprowadzono w ilości 600 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2
Przykład 41
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 28-40 oraz olej napędowy o właściwościach z tablicy 2 poddano badaniu stabilności oksydacyjnej wg PN-EN 15751 „Paliwa silnikowe - estry metylowe kwasów tłuszczowych (FAMĘ) jako paliwo lub komponent paliwa do silników Diesla - Oznaczanie stabilności oksydacyjnej w teście przyspieszonego utleniania”. Badanie polegało na absorpcji w wodzie lotnych produktów utleniania paliwa oraz pomiarze jej przewodności właściwej. Próbkę paliwa umieszczano w probówce testowej, którą podgrzewano do temperatury 110°C i przepuszczano przez nią powietrze w ilości 10 dm3/h. Lotne produkty utleniania próbki absorbowano w naczyniu pomiarowym wypełnionym wodą destylowaną. W trakcie testu mierzono przewodność wody. Czas potrzebny do uzyskania gwałtownego wzrostu przewodności właściwej był miarą odporności próbki paliwa na utlenianie. Wyniki badań przedstawiono w tablicy 3.
Tablica 3
Wyniki badań stabilności oksydacyjnej wg PN-EN 15751
| Próbka | Wynik badania wg PN-EN 15751, h | Zmiana w stosunku do paliwa z tablicy 2, % |
| Paliwo o właściwościach z tablicy 2 | 31,1 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 28 | 47,7 | 53,4 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 29 | 53,4 | 71,7 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 30 | 54,0 | 73,6 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 31 | 50,2 | 61,4 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 32 | 48,4 | 55,6 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 33 | 49,5 | 59,2 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 34 | 51,5 | 65,6 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 35 | 49,3 | 58,5 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 36 | 47,7 | 53,4 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 37 | 54,3 | 74,6 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 38 | 33,2 | 6,7 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 39 | 30,3 | 2,6 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 40 | 31,5 | 1,3 |
PL 238 361 Β1
Pakiety otrzymane według niniejszego wynalazku, zawierające alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, poprawiają stabilność oksydacyjną paliwa (badanie wg PN-EN 15751) w zakresie od około 50 do około 75%, natomiast kompozycje zawierające produkty acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym, otrzymane sposobem według wynalazku objętego patentem PL 147691, poprawiają ten parametr o nie więcej niż 7%.
Przykład 42
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 28-40 oraz olej napędowy o właściwościach z tablicy 2 poddano badaniu stabilności oksydacyjnej według PN-EN 16091 „Ciekłe produkty naftowe średnie destylaty, estry metylowe kwasów tłuszczowych (FAMĘ) i ich mieszanki - Oznaczenie stabilności oksydacyjnej w teście przyspieszonego utleniania w małej skali”. Badanie polegało na pomiarze zmian ciśnienia w szczelnie zamkniętym naczyniu testowym, do którego wprowadzano 5 ml badanej próbki, a następnie, tlen do uzyskania ciśnienia 700 kPa ± 5 kPa (w temperaturze otoczenia). Zbiornik ciśnieniowy wraz z próbką podgrzewano do temperatury 140°C. Ciśnienie w naczyniu było rejestrowane w odstępach 1 s do osiągnięcia punktu końcowego, czyli spadku ciśnienia o 10% w stosunku do najwyższej jego wartości. Wynikiem badania był czas, jaki upłynął od początku testu, tj. od momentu osiągnięcia przez próbkę temperatury 140°C do chwili spadku ciśnienia wewnątrz naczynia testowego o 10%. Wyniki badań przedstawiono w tablicy 4.
Tablica 4
Wyniki badań stabilności oksydacyjnej wg PN-EN 16091
| Próbka | Wynik badania wg ΡΝΈΝ 16091, min | Zmiana w stosunku do paliwa z tablicy 2, % |
| Paliwo o właściwościach z tablicy 2 | 57 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 28 | 72 | 31,5 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 29 | 88 | 54,4 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 30 | 88 | 54,4 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 31 | 85 | 49,1 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 32 | 78 | 36,8 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 33 | 80 | 40,3 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 34 | 84 | 47,4 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 35 | 82 | 43,8 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 36 | 80 | 40,3 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 37 | 84 | 52,6 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 38 | 56 | 1,7 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 39 | 57 | 0,0 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 40 | 60 | 5,3 |
Pakiety otrzymane według niniejszego wynalazku, zawierające alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych poprawiają stabilność oksydacyjną paliwa (badanie wg PN-EN 16091) w zakresie od około 30 do około 55%, natomiast kompozycje zawierające produkty acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym otrzymane sposobem według wynalazku objętego patentem PL 147691, poprawiają ten parametr o nie więcej niż kilka procent.
PL 238 361 Β1
Przykład 43
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 29, 31,32, 35, 36 i 37 oraz olej napędowy o właściwościach z tablicy 2 poddano badaniu właściwości detergentowych według procedury CEC F-23-01. Badania wykonano w silniku Peugeot XUD9. Miarą skuteczności działania substancji detergentowej wprowadzonej do oleju napędowego jest stopień zakoksowania rozpylaczy wtryskiwaczy paliwa, który jest wyrażany przez spadek przepływu powietrza przez rozpylacz, przy wzniosie iglicy rozpylacza 0,1 mm, przed i po zakończeniu testu. Parametr ten obliczany jest jako procentowa różnica spadku przepływu powietrza przez rozpylacz, co oznacza, iż jego wyższe wartości liczbowe należy interpretować jako gorsze własności detergentowe badanego paliwa. Wyniki badań przedstawiono w tablicy 5.
Tablica 5
Wyniki badań właściwości detergentowych w silniku Peugeot XUD9
| Badane paliwo | Spadek przepływu powietrza przez rozpyl acz w (%) |
| Paliwo o właściwościach z tablicy 2 | 78,0 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 29 | 38,0 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 31 | 34,0 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 32 | 51,0 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 35 | 54,0 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 36 | 44,0 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 37 | 40,0 |
Przykład 44
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 29, 31, 32, 35, 36 i 37 oraz olej napędowy o właściwościach z tablicy 2 poddano badaniu właściwości przeciwkorozyjnych według normy ASTM D 665A. Badanie to polega na ocenie stopnia korozji trzpienia stalowego umieszczonego na czas 5 h w mieszanych intensywnie 300 cm3 oleju napędowego i 30 cm3 wody destylowanej. Badanie wykonywane jest w temperaturze 38°C. Ocena stopnia korozji trzpienia jest wykonywana według skali NACE TM-02-75, w której zakres ocen wynosi od A do E, przy czym wynik A oznacza brak korozji. Wyniki badań właściwości przeciwkorozyjnych przedstawiono w tablicy 6.
Tablica 6
Wyniki badań właściwości przeciwkorozyjnych
| Badane paliwo | Wynik badani a: Stopień korozji w skali NACE |
| Paliwo o właściwościach z tablicy 2 | silna D po Ih |
| Paliwo uszlachetnione iak w przykładzie 29 | brak A po 5h |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 31 | brak A po 5h |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 32 | brak A po 5h |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 35 | brak A po 5h |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 36 | brak A po 5h |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 37 | brak A po 5h |
Przykład 45
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 29, 31, 32, 35, 36 i 37 oraz olej napędowy o właściwościach z tablicy 2 poddano badaniu działania wody na paliwo wg normy PN-76/C-04057. W badaniu tym 80 cm3 badanej próbki miesza się z 20 cm3 wody i wytrząsa się równomiernie przez 2 minuty. Ocenie podlega wygląd powierzchni międzyfazowej oceniany jako 1, 1 b, 2, 3, 4 (1 - ocena najwyższa, powierzchnia przeźroczysta i czysta, 2 - obecność drobnych przeźroczystych pęcherzyków na mniej niż 50% powierzchni, 2 - obecność, smug, strzępek lub filmu, 3 - luźne strzępki lub nieznaczna piana, lub jedno i drugie, 4 - zwarte strzępki lub intensywna piana, lub jedno i drugie) oraz stopień rozdziału faz oceniany w skali od 1 do 3 (1 - ocena najwyższa, brak emulsji, 2 - małe krople wody i pęcherzyków w warstwie paliwa, 3 - emulsja lub osad). Kryterium oceny uszlachetnionego oleju napędowego to wynik dla uszlachetnionego paliwa nie gorszy niż w przypadku paliwa bazowego. Wyniki badań działania wody na paliwo zamieszczono w tablicy 7.
PL 238 361 Β1
Tablica 7
Wynik badania działania wody na paliwo
| Badana próbka | Wynik badania | ||
| Zmiana objętości fazy wodnej, cm3 | Wygląd powierzchni między fazowej, pkt | Ocena stopnia rozdziału faz, pkt | |
| Paliwo o właściwościach z tablicy 2 | 7 | 4 | 2 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 29 | 2 | 4 | 2 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 31 | 2 | 4 | 1 |
| Paliwo uszlachetniono jak w przykładzie 32 | 2 | 4 | 2 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 35 | 2 | 4 | 2 |
| Paliwo uszlachetniono jak w przykładzie 36 | 2 | 4 | 2 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 37 | 2 | 4 | 1 |
Przykład 46
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 29, 31, 32, 35, 36 i 37 oraz olej napędowy o właściwościach z tablicy 2 poddano badaniu skłonności do pienienia wg normy NF M-07-075. Badanie to polega na wytrząsaniu wody z badanym olejem napędowym przez odpowiedni czas, a następnie obserwację powstałej piany, pod kątem jej objętości i czasu jej zaniku. Jako kryterium kwalifikujące uznaje się tworzenie się piany o objętości nie większej niż 100 cm3, która zanika w czasie nie dłuższym niż 15 s. Wyniki badań zamieszczono w tablicy 8.
Tablica 8
Wyniki badania skłonności do pienienia badanych olejów napędowych
| Badana próbka | Wynik badania | |
| Objętość piany, cm3 | Czas zaniku piany, s | |
| Paliwo o właściwościach z tablicy 2 | 94 | 28,7 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 29 | 79 | 13,5 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 31 | 84 | 11,4 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 32 | 53 | 6.9 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 35 | 67 | 8.9 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 36 | 64 | 7,3 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 37 | 52 | 8,4 |
Przykład 47
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 29, 31, 32, 35, 36 i 37 oraz olej napędowy o właściwościach z tablicy 2 poddano badaniu właściwości smarnych według PN-EN-ISO 12156-1 w aparacie HFRR (High Frequency Reciprocating Rig.). Pomiar wykonuje się w temperaturze 60°C i polega na harmonicznych ruchach posuwisto-zwrotnych kulki stalowej o średnicy 6 mm z częstotliwością 50 Hz po nieruchomej płycie stalowej zanurzonej w paliwie. Miarą właściwości smarnych oleju napędowego jest średnica śladu zużycia powstałego na kulce. Według normy ISO 12156-1, arkusz 2, skorygowana wartość średnicy śladu zużycia do wartości w warunkach normalnego ciśnienia pary wodnej 1,4 kPa, nie powinna być większa niż 460 pm jako wartość graniczna smarności oleju napędowego. Wyniki badań właściwości smarnych przedstawiono w tablicy 9.
PL 238 361 Β1
Tablica 9
Wyniki badania właściwości smarnych badanych olejów napędowych
| Badane paliwo | Smarność, skorygowana średnica śladu zużycia (WS 1,4) w temperaturze 60°C w (pm) |
| Paliwo o właściwościach z tablicy 2 | 450 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 24 | 365 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 25 | 398 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 26 | 360 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 27 | 354 |
| Paliwo uszl achetnione jak w przykładzie 28 | 370 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 29 | 325 |
Przykład 48
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 29, 31, 32, 35, 36 i 37 oraz olej napędowy o właściwościach z tablicy 2. Badanie wykonano według metody PN-EN ISO 5165 i polegało ono na porównaniu własności samozapłonowych (czas zapłonu i kąt wyprzedzenia wtrysku paliwa) badanego paliwa z wzorcem o ustalonej wartości liczby cetanowej. Wyniki badań przedstawiono w tablicy 10.
Tablica 10
Wyniki badania liczby cetanowej
| Badane paliwo | Wynik badania^ Liczba cetanowa |
| Paliwo o właściwościach z tablicy 2 | 49,7 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 24 | 51,2 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 25 | 51,6 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 26 | 51,4 |
| Paliwo uszlachetnione .jak w przykładzie 27 | 51,9 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 28 | 51,4 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 29 | 51,7 |
W powyższych przykładach wykazano korzystne oddziaływanie wielofunkcyjnego pakietu dodatków na olej napędowy oraz dowiedziono, że niniejszy wynalazek nadaje się do przemysłowego stosowania.
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych, zawierający:A. kompozycję dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących wykazujących również właściwości detergentowo-dyspergujące;B. deemulgator, będący polioksyalkilenowaną pochodną alkilofenolu z podstawnikiem alkilowym o strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierającą w podstawniku i w cząsteczkach oksyalkilenu łącznie od 12 do 28 atomów węgla lub eteroalkoholem, pochodnym alkoholu pierwszorzędowego o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25, lub ich mieszaniną;C. inhibitor pienienia, będący kopolimerem polisiloksanoeterowym lub organomodyfikowanym polisiloksanem rozpuszczalnym w węglowodorach, a nierozpuszczalnym w fazie wodnej, lub ich mieszaniną;D. rozpuszczalnik organiczny, będący frakcją naftową o zakresie temperatur wrzenia od 180 do 220°C oraz powyżej 99% (mim) węglowodorów aromatycznych, o liczbie atomów węgla w cząsteczkach głównie od 10 do 11, która nie zawiera policyklicznych związków aromatycznych, ciężkich metali oraz chlorowanych węglowodorów;a ponadto ewentualnie co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej:E. dodatek podwyższający liczbę cetanową będący alfa,beta-dinitropolibutenem lub alfa,betadinitropoliizobutanem, lub hydroksynitropolibutenem, lub hydroksynitropoliizobutanem zawierającym łańcuch polibutenowy lub poliizobutenowy o masie cząsteczkowej od 500 do 1800 Daltonów, lub estrem kwasu azotowego, lub azotawego alkoholu pierwszorzędowegoPL 238 361 B1 lub drugorzędowego o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającym od 3 do 15 atomów węgla w cząsteczce alkoholu lub ich mieszaniną;F. deaktywator metali, będący 1,2-bis(3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylopropionylo)propionohydrazydem lub N,N-disalicylideno-1,2-propenodiaminą, lub ich mieszaniną;G. inhibitor korozji, będący:G1) kwasem fenoksyalkilokarboksylowym zawierającym od 10 do 22 atomów węgla w cząsteczce kwasu o liniowej lub rozgałęzionej grupie fenoksyalkilowej zawierającej od 7 do 18 atomów węgla lub kwasem alkoksykarboksylowym zawierającym od 4 do 16 atomów węgla w cząsteczce kwasu o liniowej lub rozgałęzionej grupie alkoksylowej zawierającej od 2 do 12 atomów węgla, lubG2) semi-amidem lub semi-estrem będącym produktem reakcji bezwodnika lub kwasu alkenylodikarboksylowego, korzystnie o rozgałęzionej strukturze podstawnika alkenylowego zawierającego od 5 do 30 atomów węgla w cząsteczce i aminy o strukturze liniowej lub rozgałęzionej zawierającej od 3 do 10 atomów węgla w cząsteczce aminy lub alkoholu o strukturze liniowej lub rozgałęzionej zawierającej od 1 do 8 atomów węgla w cząsteczce alkoholu, lubG3) sarkozyną lub produktem reakcji nienasyconego kwasu tłuszczowego o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 12 do 24 i sarkozyny, lub- dowolną mieszaniną składników od G1) do G3);H. dodatek o właściwościach biobójczych, będący co najmniej jednym związkiem wybranym z grupy obejmującej: metyleno-bis(tiocyjanian), 2-metyloizotiazolon-3, 2-etyloizotiazolon-3, 2-propyloizotiazolon-3, 2-izopropyloizotiazolon-3, 2-butyloizotiazolon-3, 2-izobutyloizotiazolon-3, 2-tert-butyloizotiazolon-3, 2-heksyloizotiazolon-3, 2-oktyloizotiazolon-3, 2-tert-oktyloizotiazolon-3, 2-decyloizotiazolon-3, 2-tridecyloizotiazolon-3, 2-oktadecyloizotiazolon-3, 2-cyklopropyloizotiazolon-3, 2-cykloheksyloizotiazolon-3, 2-cyklopentyloizotiazolon-3, 2-fenyloizotiazolon-3, 2-fenoksyetyloizotiazolon-3, 2-benzyloizotiazolon-3, 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol;K. dodatek smarnościowy, będący:K1) nasyconym lub nienasyconym kwasem monokarboksylowym lub dikarboksylowym o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 24, o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, lubK2) estrem, który jest produktem reakcji jednego z kwasów wymienionych w podpunkcie K1), bądź ich bezwodników, z alkoholami alifatycznymi o ilości atomów węgla w cząsteczkach alkoholi od 3 do 9, lubK3) amidem, który jest produktem reakcji jednego z kwasów wymienionych w podpunkcie K1), bądź ich bezwodników, z aminami alifatycznymi o ilości atomów węgla w cząsteczkach amin od 4 do 10,L. znacznik rozpuszczalny w paliwie, będący znacznikiem molekularnym lub znacznikiem będącym pochodną azofenolu lub pochodną kumaryny, lub pochodną hydroksyantrachinonu, lub ich dowolną mieszaniną;znamienny tym, że zawiera, w przeliczeniu na całkowitą masę pakietu:A. od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m) kompozycji dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących, wykazujących również właściwości detergentowo-dyspergujące, zawierającej, w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji:I. od 92,0% (m/ m) do 99,99% (m/m) alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, otrzymywanych sposobem obejmującym następujące etapy:IA. etap acylowania polialkylenopoliaminy o strukturze liniowej lub rozgałęzionej, bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej od 750 do 2500 Daltonów, który to etap acylowania prowadzi się przy zachowaniu takiego stosunku reagentów, że na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 3,0 moli bezwodnika alkenylobursztynowego, przy czym reakcję acylowania prowadzi się w rozpuszczalniku węglowodorowym, w czasie od 2 do 5 godzin, w zakresie temperatur od 80 do 95°C, pod zmniejszonym ciśnieniem, w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego, wobec kwasu szczawiowego lub kwasu octowego lub bezwodnika kwasu octowego jako katalizatora imidyzacji, odbierając wodę reakcyjną,PL 238 361 B1IB. etap termicznego kondycjonowania mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu IA, który to etap IB prowadzi się w zakresie temperatur od 50 do 130°C, w obecności od 0,5% (m/m) do 5% (m/m), w stosunku do masy mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu IA, nieorganicznego lub organicznego związku, zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową, przy czym jako rzeczony nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową stosuje się jeden związek wybrany z grup od a) do c), lub ich dowolną mieszaninę:a) roztwory wodne wodorotlenków metali alkalicznych, wodorotlenków metali ziem alkalicznych, wodorotlenków amfoterycznych;b) woda;c) alkohole liniowe lub cykliczne, monohydroksylowe lub polihydroksylowe o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18, oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4;przy czym etap IB prowadzi się do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR, w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa), wynoszącej od 2,0 do 3,5 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm, wynoszącego od 1 : 1,5 do 1 : 3,5; iII. od 0,01% (m/m) do 8,0% (m/m) przeciwutleniacza w postaci tert-butyloalkilofenolu lub tert-alkilo-hydrochinonu lub mieszaniny tert-butyloalkilofenolu i tert-alkilo-hydrochinonu, w której stosunek masowy tert-butyloalkilofenolu do tert-alkilo-hydrochinonu zawarty jest w granicach od 4 : 1 do 1 : 4;B. od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m) deemulgatora;C. od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora pienienia;D. od 5,0% (m/m) do 95,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego;a ponadto ewentualnieE. od 5,0% (m/m) do 70,0% (m/m) dodatku podwyższającego liczbę cetanową;F. od 1,0% (m/m) do 10,0% (m/m) deaktywatora metali;G. od 0,5% (m/m) do 10,0% (m/m) inhibitora korozji;H. od 0,1% (m/m) do 30,0% (m/m) dodatku o właściwościach biobójczych;K. od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m) dodatku smarnościowego;L. od 0,05% (m/m) do 5,0% (m/m) znacznika rozpuszczalnego w paliwie.
- 2. Wielofunkcyjny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera od 6,0% (m/m) do 30,0% (m/m) kompozycji dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących, wykazujących również właściwości detergentowe dyspergujące.
- 3. Wielofunkcyjny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że kompozycja dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących, wykazujących również właściwości detergentowo-dyspergujące zawiera, w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji:I. od 94,0% (m/m) do 99,90% (m/m) alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych,II. od 0,10% (m/m) do 6,0% (m/m) przeciwutleniacza w postaci tert-butyloalkilofenolu lub tert-alkilo-hydrochinonu lub mieszaniny tert-butyloalkilofenolu i tert-alkilo-hydrochinonu, w której stosunek masowy tert-butyloalkilofenolu do tert-alkilo-hydrochinonu zawarty jest w granicach od 4 : 1 do 1 : 4.
- 4. Wielofunkcyjny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że w mieszaninie tert-butyloalkilofenolu i tert-alkilo-hydrochinonu stosunek masowy tert-butyloalkilofenolu do tert-alkilo-hydrochinonu zawarty jest w granicach od 3 : 2 do 2 : 3.
- 5. Wielofunkcyjny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik A zawiera kompozycję, w której alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone są sposobem, w którym w etapie IA jako polialkylenopoliaminę stosuje się dietylenotriaminę lub trietylenotetraaminę, lub tetraetylenopentaaminę, lub pentaetylenoheksaaminę, lub ich mieszaninę, a jako bezwodnik alkenylobursztynowy stosuje się bezwodnik będący produktem reakcji enowych polibutenów i/lub poliizobutenów z bezwodnikiemPL 238 361 B1 maleinowym, przy czym tak wytworzony bezwodnik alkenylobursztynowy charakteryzuje się tym, że stosunek molowy polibutenu i/lub poliizobutenu do bezwodnika bursztynowego wynosi 1,0 : 1,2, a stosowany do wytwarzania bezwodnika alkenylobursztynowego wysoce reaktywny enowy polibuten i/lub poliizobuten, otrzymywany jest metodą bez stosowania katalizatora zawierającego chlor.
- 6. Wielofunkcyjny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik A zawiera kompozycję, w której alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone są sposobem, w którym w etapie IA na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 1,2 mola bezwodnika alkenylobursztynowego, reakcję acylowania prowadzi się w toluenie, w czasie od 3 do 4 godzin, w zakresie temperatur od 80-90°C, przy stężeniu katalizatora imidyzacji od 0,0075 do 0,015 mola na 1 mol bezwodnika alkenylobursztynowego.
- 7. Wielofunkcyjny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik A zawiera kompozycję, w której alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone są sposobem, w którym etap IB termicznego kondycjonowania mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu IA prowadzi się w zakresie temperatur od 70 do 100°C, w obecności od 1,5% (m/m) do 2,5% (m/m) nieorganicznego lub organicznego związku, zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową, przy czym etap IB prowadzi się do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR, w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa), wynoszącej od 2,5 do 3,0 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm, wynoszącego od 1 : 2,0 do 1 : 2,5.
- 8. Wielofunkcyjny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik A zawiera kompozycję, która jako tert-butyloalkilofenol zawiera co najmniej jeden związek wybrany z grupy obejmującej 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol, 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol, 2,4,6-tritert-butylofenol, 2,6-ditert-butylofenol, 2,4-ditert-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol, 4,4’-metyleno-bis-2,6-ditert-butylofenol, 2,2’-etylideno-bis-4,6-ditert-butylofenol, a jako tert-alkilo-hydrochinon zawiera co najmniej jeden związek wybrany spośród 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu i 2,5-ditert-amylo-hydrochinonu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419857A PL238361B1 (pl) | 2016-12-16 | 2016-12-16 | Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419857A PL238361B1 (pl) | 2016-12-16 | 2016-12-16 | Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL419857A1 PL419857A1 (pl) | 2018-06-18 |
| PL238361B1 true PL238361B1 (pl) | 2021-08-16 |
Family
ID=62554094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL419857A PL238361B1 (pl) | 2016-12-16 | 2016-12-16 | Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL238361B1 (pl) |
-
2016
- 2016-12-16 PL PL419857A patent/PL238361B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL419857A1 (pl) | 2018-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2016203885B2 (en) | Quaternary ammonium amide and/or ester salts | |
| RU2482166C2 (ru) | Топливная нефтяная композиция и добавки для нее | |
| CN105722961B (zh) | 季铵化氮化合物在燃料中的用途、相关浓缩物和组合物 | |
| CN111253994B (zh) | 低分子量含酰胺/酯季铵盐 | |
| RU2673817C2 (ru) | Использование смешанного сложного эфира для снижения расхода топлива | |
| RU2377278C2 (ru) | Депрессантные присадки для композиций масел | |
| US20130225463A1 (en) | Quaternized polyether amines and their use as additive for fuels and lubricants | |
| JP2016525152A (ja) | 燃料用添加剤としてのベタイン化合物 | |
| TR201807297T4 (tr) | Bileşim ve yöntem. | |
| CN106536687A (zh) | 低分子量含酰亚胺季铵盐 | |
| CN106536686A (zh) | 高分子量含酰亚胺季铵盐 | |
| KR102481845B1 (ko) | 디젤 연료에서 사용하기 위한 폴리아크릴레이트 소포 성분 | |
| JP6719392B2 (ja) | フィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料配合物 | |
| KR102653310B1 (ko) | 짧은 탄화수소 꼬리를 지니는 초저분자량 아미드/에스테르 함유 사차 암모늄 염 | |
| JP2016518503A (ja) | 燃料添加剤組成物 | |
| KR20180088893A (ko) | 짧은 탄화수소 꼬리를 지니는 초저분자량 이미드 함유 사차 암모늄 염 | |
| US20130288937A1 (en) | Additives for fuels and lubricants | |
| CN103665298B (zh) | 一种清净分散剂、其制备方法及燃油、润滑油组合物 | |
| PL238361B1 (pl) | Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych | |
| US20240174934A1 (en) | Compositions, methods and uses | |
| CN119816577A (zh) | 用于制备包含季铵盐的反应产物的方法 | |
| US11639479B2 (en) | Polyacrylamide antifoam components for use in diesel fuels | |
| PL237262B1 (pl) | Kompozycja dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących do paliw silnikowych | |
| PL237261B1 (pl) | Nowe zastosowanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych | |
| US12129442B2 (en) | Polyacrylate antifoam components for use in fuels |