PL237262B1 - Kompozycja dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących do paliw silnikowych - Google Patents
Kompozycja dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących do paliw silnikowych Download PDFInfo
- Publication number
- PL237262B1 PL237262B1 PL419860A PL41986016A PL237262B1 PL 237262 B1 PL237262 B1 PL 237262B1 PL 419860 A PL419860 A PL 419860A PL 41986016 A PL41986016 A PL 41986016A PL 237262 B1 PL237262 B1 PL 237262B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- tert
- imide
- butyl
- butylalkylphenol
- ppm
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 78
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims description 77
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 21
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 title claims description 21
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 title claims description 12
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title description 3
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 title 1
- -1 alkenyl succinic anhydride Chemical compound 0.000 claims description 41
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 230000010354 integration Effects 0.000 claims description 24
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims description 20
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 19
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 claims description 15
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 15
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 claims description 15
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 14
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 10
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N dihydromaleimide Natural products O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 9
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 claims description 8
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid anhydride Natural products CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tritert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CZNRFEXEPBITDS-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(2-methylbutan-2-yl)benzene-1,4-diol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)CC)C=C1O CZNRFEXEPBITDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzenediol Natural products OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical group NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 claims description 2
- JBYWTKPHBLYYFJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(2-methylpropyl)phenol Chemical compound CC(C)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 JBYWTKPHBLYYFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VQQLTEBUMLSLFJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VQQLTEBUMLSLFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NICMVXRQHWVBAP-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NICMVXRQHWVBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 45
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 28
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 20
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 20
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 16
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 16
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 11
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 10
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 3
- 150000003443 succinic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-2-naphthylamine Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1NC1=CC=CC=C1 KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 1-hexoxyhexane Chemical compound CCCCCCOCCCCCC BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- XKBGEVHKVFIMLY-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-6-phenyl-1h-quinoline Chemical compound C1=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=CC=C1C1=CC=CC=C1 XKBGEVHKVFIMLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFHKLSPMRRWLKI-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-6-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(SC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 YFHKLSPMRRWLKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKZXZGWHTRCFPX-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-methylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O BKZXZGWHTRCFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNRLEMMIVRBKJE-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(N,N-dimethylaniline) Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1CC1=CC=C(N(C)C)C=C1 JNRLEMMIVRBKJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBZWRBILNREYLH-UHFFFAOYSA-N 4-n-hexan-2-yl-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CCCC)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 LBZWRBILNREYLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOFLWDGGNKBGSL-UHFFFAOYSA-N 6-dodecyl-2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound N1C(C)(C)C=C(C)C2=CC(CCCCCCCCCCCC)=CC=C21 DOFLWDGGNKBGSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N d-alpha-tocopherol Natural products OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012969 di-tertiary-butyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 125000005266 diarylamine group Chemical group 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N ethoxyquin Chemical compound N1C(C)(C)C=C(C)C2=CC(OCC)=CC=C21 DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019285 ethoxyquin Nutrition 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000010763 heavy fuel oil Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSWDLYNGJBGFJH-UHFFFAOYSA-N n,n'-di-2-butyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CCC(C)NC1=CC=C(NC(C)CC)C=C1 FSWDLYNGJBGFJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLGBIQYKSUTUBX-UHFFFAOYSA-N n-(4-methoxyphenyl)naphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1NC1=CC=CC2=CC=CC=C12 VLGBIQYKSUTUBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005002 naphthylamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002990 phenothiazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical class O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 235000010384 tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 229960001295 tocopherol Drugs 0.000 description 1
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 1
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
DZIEDZINA TECHNIKI
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących do paliw silnikowych.
STAN TECHNIKI
Stabilność oksydacyjna jest jedną z podstawowych właściwości eksploatacyjnych oznaczanych dla paliw przeznaczonych do silników i paliw opałowych, która określa tendencję paliwa do degradacji. Proces utleniania paliwa prowadzi do tworzenia się różnego rodzaju osadów, żywic i kwasów. Powstałe w wyniku procesu utleniania produkty mogą uszkadzać pompy paliwowe, blokować filtry i przewody paliwowe. Osadzając się na końcówkach wtryskiwaczy, zaburzają proces wtrysku paliwa. Kwaśne produkty utleniania przyczyniają się do degradowania elementów silnika, powodując zwiększoną korozję oraz szybkie niszczenie uszczelnień. Odporność na utlenianie paliw można zwiększyć, stosując przeciwutleniacze, które mogą być wprowadzone w formie dodatków uszlachetniających.
W amerykańskim opisie patentowym US 8110532 ujawniono skład kompozycji dodatków zapobiegających utlenianiu paliwa, na przykład oleju napędowego, paliwa otrzymanego w procesie FischerTropscha, paliwa GTL (gas-to-liquid), paliwa BTL (biomass-to-liquid). Kompozycja przeciwutleniaczy składa się z diaryloaminy zawierającej nie więcej niż cztery grupy butylenowe oraz produktu reakcji p-krezolu, dicyklopentadienu i izobutylenu.
Autorzy opisu patentowego US 6303052 zaprezentowali kompozycję dodatków antyutleniających, mających zastosowanie w różnego rodzaju węglowodorach ciekłych, w tym w paliwach typu benzyny, oleje napędowe, zawierającą produkty transestryfikacji estrów fenolowych 2-alkilo-1-alkanolami zawierającymi w łańcuchu alkilowym od 4 do 24 atomów węgla.
W zgłoszeniu patentowym US 2002/0142923 została przedstawiona kompozycja antyoksydantów zawierających w swoim składzie produkty reakcji orto-tert-butylofenolu (OTBP), 2,6-di-tert-butylofenolu (DTBP) z formaldehydem w rozpuszczalniku organicznym w obecności katalizatora. Kompozycja ta ponadto charakteryzuje się niskim poziomem zawartości 2,6-di-tert-butylofenolu i orto-tert-butylofenolu, śladowym poziomem zawartości 2,4,6-tri-tert-butylofenolu. Kompozycja może być zastosowana do paliw odrzutowych, benzyny, olejów opałowych i olejów napędowych.
Autorzy zgłoszenia patentowego US 2007/0154608 przedstawili polimer, w którego łańcuchu znajdują się co najmniej dwa monomery będące pierścieniami aromatycznymi podstawionymi co najmniej jedną grupą tert-butylową albo podstawioną lub niepodstawioną grupą n-alkoksykarbonylową. Substancja ta charakteryzuje się doskonałymi właściwościami przeciwutleniającymi w przypadku zastosowania w produktach naftowych (np. benzyna, nafta, olej napędowy, olej opałowy, propan, paliwo do silników odrzutowych).
W opisie patentowym US 5534039 autorzy przedstawili kompozycję metaloorganicznych dodatków z antyutleniaczami do stosowania w oleju napędowym w samochodach, z silnikami z zapłonem samoczynnym, wyposażonych w filtry cząstek stałych. Jako dodatki przeciwdziałające utlenianiu paliwa zastosowane zostały 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenol, 4,4-metylenobis(2,6-di-tert-butylofenol), 4,4'-tiobis(2-metylo-6-tert-butylofenol), N-fenylo-a-naftyloamina, N-fenylo-3-naftyloamina, tetrametylodiaminodifenylometan, kwas antranilowy oraz fenotiazyny i ich alkilowe pochodne.
Autorzy zgłoszenia patentowego US 2007/0106059 przedstawili metodę otrzymywania makrocząsteczkowej substancji (eteru heksylowo - 1,6-bis[N-(4-hydroksyfenylo)-3-(2,6-di-tert-butylo-4-hydroksy-fenylo)amidowego]) o doskonałych właściwościach przeciwutleniających i dużej odporności termicznej oraz polimerów otrzymywanych na ich bazie. Przedstawiono również dodatki przeciwutleniające do ciekłych paliw węglowodorowych zawierające produkty tych syntez.
W opisie patentowym US 7964002 autorzy przedstawili kompozycję antyutleniaczy, których połączenie wywołuje efekt synergii, zawierającą mieszaninę co najmniej jednej diaminy aromatycznej wybranej z grupy obejmującej N-(1,4-dimetylobutylo)-N'-fenylo-p-fenylenodiaminę, N-(1,3-dimetylobutylo)-N'-fenylo-p-fenylenodiaminę i N,N'-di-sec-butylo-p-fenylenodiaminę oraz co najmniej jednego trójpodstawionego fenolu wybranego z grupy obejmującej 2,4-di-metylo-6-tert-butylofenol, 2-metylo-6-tert-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol i 1,2,3-trihydroksybenzen w stosunku masowym około 1:1.
W zgłoszeniu patentowym US 2012/0124896 autorzy przedstawili skład pakietu dodatków przeciwutleniających do biodiesla, w skład którego wchodziły podstawione naftyloaminy, takie jak fenylo-a-naftyloamina, fenylo-3-naftyloamina, N-p-metoksyfenylo-a-naftyloamina, podstawione difenyloaminy
PL 237 262 B1 zawierające podstawniki mające od 4 do 10 atomów węgla oraz podstawione chinoliny z grupy zawierającej 6-etoksy-2,2,4-trimetylo-1,2-dihydrochinolinę, 6-fenylo-2,2,4-trimetylo-1,2-dihydrochinolinę, 6-dodecylo-2,2,4-trimetylo-1,2-dihydro-chinolinę i 2,2,4-trimetylo-1,2-dihydrochinolinę.
Autorzy zgłoszenia patentowego US 2015/0033617 ujawnili skład pakietu dodatków do oleju napędowego i biodiesla wyższej kategorii, w którym jako dodatki przeciwutleniające zastosowano związki takie jak: di-t-butylo-2,6-4-metylo-fenol (BHT), t-butylohydrochinon (TBHQ), 2,6- i 2,4-di-t-butylofenol, 2,4-dimetylo-6-t-butylofenol, pirogalol, tokoferol, 4,4'-metyleno-bis(2,6-di-t-butylofenol) pojedynczo lub jako ich mieszaniny.
Również w zgłoszeniach patentowych US 2009/0300974, WO 2013/007738, US 2007/0197412 ujawniono kompozycje dodatków zawierające di-t-butylo-2,6-4-metylo-fenol (BHT) i/lub t-butylohydrochinon (TBHQ) w charakterze dodatków przeciwutleniających.
Autorzy zgłoszenia patentowego EP 2173838 opisali zastosowanie dodatku dyspergującego zawierającego azot w celu poprawienia stabilności oksydacyjnej kompozycji paliwowych zawierających biodiesel. Dodatkiem tym są produkty otrzymywane w reakcji pochodnych poliizobutylenowych kwasów bursztynowych zawierających w łańcuchu poliizobutylenowym od 12 do 200 atomów węgla i masie cząsteczkowej od 500 do 2800 z polietylenoaminami zawierającymi od 1 do 8 grup aminowych w łańcuchu.
Autorzy wynalazku według patentu EP 2302020 (WO 2009/016400) ujawnili, że zastosowanie dodatku dyspergująco - stabilizującego w ilości 500 do 20000 ppm zapewnia doskonałą stabilność termooksydacyjną takich paliw węglowodorowych jak: biodiesel, olej napędowy, benzyna, paliwo lotnicze, paliwo żeglugowe, olej opałowy, ciężki olej opałowy, paliwo GTL (gas-to-liquid), paliwo CTL (coal-toliquid), paliwo BTL (biomass-to-liquid) oraz paliwo OTL (oil sands-to-liquid). Opisanym dodatkiem dyspergująco - stabilizującym jest produkt reakcji podstawionej pochodnej kwasu bursztynowego (np. podstawiony kwas, bezwodnik lub ester), o masie cząsteczkowej od 500 do 1500, i poliaminy z grupy: etylenodiamina, dietylenotriamina, trietylenotetramina, tetraetylenopentamina, pentaetylenoheksamina, heksaetylenoheptamina, dimetyloaminopropyloamina, aminoetyloetanoloamina oraz ich mieszaniny.
Autorzy zgłoszenia patentowego WO2009016400 opisali zastosowanie dodatku dyspergującego zawierającego azot w celu poprawienia stabilności oksydacyjnej kompozycji paliwowych zawierających estry metylowe kwasów tłuszczowych (biodiesel). Dodatkiem tym są produkty otrzymywane w reakcji pochodnych poliizobutylenowych kwasów bursztynowych zawierających w łańcuchu poliizobutylenowym od 12 do 200 atomów węgla i masie cząsteczkowej od 500 do 2800 z polietylenoaminami zawierającymi od 1 do 8 grup aminowych w łańcuchu. Otrzymany dodatek dodawany był do paliwa w ilości od 190 do 250 mg/kg jako jedyny składnik lub w kompozycji dodatkowo zawierającej jeden z przeciwutleniaczy spośród: BHT, TBHQ, pirogalolu, pirokatecholu.
Autorzy zgłoszenia patentowego US 2005/0223627 opisali zastosowanie produktu reakcji alkilowanego bezwodnika bursztynowego z aminą pierwszorzędową, w którym łańcuch alkilowy zawiera 4 do 29 atomów węgla jako dodatku zwiększającego stabilność termooksydacyjną paliw węglowodorowych, w szczególności do benzyn oraz frakcji jet.
Celem niniejszego wynalazku jest uzyskanie kompozycji dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących do paliw silnikowych, która charakteryzuje się wysoką skutecznością działania przeciwutleniającego i stabilizującego w stosunku do paliw silnikowych.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że takie właściwości posiada zgodna z niniejszym wynalazkiem kompozycja dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących przeznaczona do paliw silnikowych.
ISTOTA WYNALAZKU
Kompozycja dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących przeznaczona do paliw silnikowych według niniejszego wynalazku, zawierająca produkty acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym i przeciwutleniacz wybrany z grupy obejmującej pochodną alkilofenolu i pochodną hydrochinonu, charakteryzuje się tym, że zawiera, w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji: I. od 92,0% (m/m) do 99,99% (m/m) alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, otrzymywanych sposobem obejmującym następujące etapy:
A. etap acylowania polialkylenopoliaminy o strukturze liniowej lub rozgałęzionej, bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej od 750 do 2500 Daltonów, który to etap acylowania prowadzi się przy zachowaniu takiego stosunku reagentów że na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 3,0 moli bezwodnika alkenylobursztynowego, przy czym reakcję acylowania prowadzi się w rozpuszczalniku węglowodorowym, w czasie od 2 do 5 godzin, w zakresie temperatur od 80 do 95°C, pod zmniejszonym ciśnieniem, w atmosferze
PL 237 262 B1 azotu lub innego gazu obojętnego, wobec kwasu szczawiowego lub kwasu octowego lub bezwodnika kwasu octowego jako katalizatora imidyzacji, odbierając wodę reakcyjną;
B. etap termicznego kondycjonowania mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu A, który to etap B prowadzi się w zakresie temperatur od 50 do 130°C, w obecności od 0,5% (m/m) do 5% (m/m), w stosunku do masy mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu A, nieorganicznego lub organicznego związku, zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową, przy czym jako rzeczony nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową stosuje się jeden związek wybrany z grup od a) do c), lub ich dowolną mieszaninę:
a) roztwory wodne wodorotlenków metali alkalicznych, wodorotlenków metali ziem alkalicznych, wodorotlenków amfoterycznych;
b) woda;
c) alkohole liniowe lub cykliczne, monohydroksylowe lub polihydroksylowe o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18 oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4;
przy czym etap B prowadzi się do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR, w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa), wynoszącej od 2,0 do 3,5 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm, wynoszącego od 1:1,5 do 1:3,5;
II. od 0,01% (m/m) do 8,0% (m/m), przeciwutleniacza w postaci tert-butyloalkilofenolu lub tertalkilohydrochinonu lub mieszaniny tert-butyloalkilofenolu i tert-alkilo-hydrochinonu, w której stosunek masowy tert-butyloalkilofenolu do tert-alkilo-hydrochinonu zawarty jest w granicach od 4:1 do 1:4.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera:
I. od 94,0% (m/m) do 99,90% (m/m) alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych,
II. od 0,10% (m/m) do 6,0% (m/m) przeciwutleniacza w postaci tert-butyloalkilofenolu lub tertalkilo-hydrochinonu lub mieszaniny tert-butyloalkilofenolu i tertalkilo-hydrochinonu, w której stosunek masowy tert-butyloalkilofenolu do tert-alkilo-hydrochinonu zawarty jest w granicach od 4:1 do 1:4.
Korzystnie w kompozycji według wynalazku w mieszaninie tert-butyloalkilofenolu i tertalkilo-hydrochinonu stosunek masowy tert-butyloalkilofenolu do tert-alkilo-hydrochinonu zawarty jest w granicach od 3:2 do 2:3.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, w której alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone są sposobem, w którym w etapie A jako polialkylenopoliaminę stosuje się dietylenotriaminę lub trietylenotetraaminę lub tetraetylenopentaaminę lub pentaetylenoheksaaminę, lub ich mieszaninę, a jako bezwodnik alkenylobursztynowy stosuje się bezwodnik będący produktem reakcji enowych polibutenów i/lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, przy czym tak wytworzony bezwodnik alkenylobursztynowy charakteryzuje się tym, że stosunek molowy polibutenu i/lub poliizobutenu do bezwodnika bursztynowego wynosi 1,0:1,2, a stosowany do wytwarzania bezwodnika alkenylobursztynowego wysoce reaktywny enowy polibuten i/lub poliizobuten, otrzymywany jest metodą bez stosowania katalizatora zawierającego chlor.
Korzystna jest również kompozycja według wynalazku, w której alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone są sposobem, w którym w etapie A na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 1,2 mola bezwodnika alkenylobursztynowego, reakcję acylowania prowadzi się w toluenie, w czasie od 3 do 4 godzin, w zakresie temperatur od 80-90°C, przy stężeniu katalizatora imidyzacji od 0,0075 do 0,015 mola na 1 mol bezwodnika alkenylobursztynowego.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, w której alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone są sposobem, w którym etap B termicznego kondycjonowania mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu A prowadzi się w zakresie temperatur od 70 do 100°C, w obecności od 1,5% (m/m) do 2,5% (m/m) nieorganicznego lub organicznego związku, zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową przy czym etap B prowadzi się do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR, w zakresie 3,0-4,0 ppm
PL 237 262 B1 pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa), wynoszącej od 2,5 do 3,0 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm, wynoszącego od 1:2,0 do 1:2,5.
Korzystnie kompozycja według wynalazku jako tert-butyloalkilofenol zawiera co najmniej jeden związek wybrany z grupy obejmującej 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol, 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol, 2,4,6-tritert-butylofenol, 2,6-ditert-butylofenol, 2,4-ditert-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol, 2,6-ditertbutylo-4-oktylofenol, 4,4’-metyleno-bis-2,6-ditert-butylofenol, 2,2’-etylideno-bis-4,6-ditert-butylofenol, a jako tertalkilo-hydrochinon zawiera co najmniej jeden związek wybrany spośród 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu i 2,5-ditert-amylo-hydrochinonu.
Użyty w niniejszym opisie termin „nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową” oznacza związek chemiczny zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową lub wodny roztwór związku chemicznego zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową.
Okazało się w trakcie badań, że zastosowane w powyższej kompozycji tert-butyloalkilofenole lub tertalkilo-hydrochinony lub ich mieszaniny oraz alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wykazują synergizm działania poprawiając stabilność oksydacyjną paliw od kilku do nawet ponad 60% skuteczniej (w badaniach wg PN-EN 15751 oraz wg PN-EN 16091) niż znane dodatki przeciwutleniające, takie jak tert-butyloalkilofenole lub tertalkilo-hydrochinony, stosowane w paliwach jako jedyne środki przeciwutleniające.
Niniejszy wynalazek przedstawiono w przykładach wykonania od 1 do 27, ilustrujących ocenę właściwości użytkowych kompozycji dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących przeznaczonej do paliw silnikowych, zawierającej tert-butyloalkilofenole lub tertalkilo-hydrochinony lub ich mieszaniny oraz alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, w próbach testowych, nie można ich zatem traktować za ograniczenie istoty wynalazku, ponieważ mają one jedynie ilustracyjny charakter.
PRZYKŁADY
P r z y k ł a d 1 - wytwarzanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o nazwie handlowej ERD751® (RE Specialty Chemicals), 10,4 g tetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy ciśnieniu 20 mbar), 30 cm3 toluenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 90°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,89 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 119,42 mg KOH/g zawierał około 70% (m/m) imidu kwasu alkenylobursztynowego o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań C=O imidu przy 1703 cm-1.
Do otrzymanego jak wyżej produktu reakcji wprowadzono alkohol heksylowy w stosunku wagowym produktu do alkoholu równym 40:1. Mieszaninę ujednorodniono poprzez intensywne mieszanie w łaźni ultradźwiękowej. Mieszaninę poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 100°C. Proces monitorowano poprzez rejestrację widm za pomocą spektroskopii 1HNMR. Proces zakończono po 24 godzinach, gdy osiągnięto oczekiwaną integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm, pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, wynoszącą 2,51 oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy 3,30 ppm wynoszący 1:2,1. Produkt, to jest alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, oczyszczono poprzez oddestylowanie alkoholu pod zmniejszonym ciśnieniem. Podczas destylacji oddestylowany został również toluen, którego ubytek uzupełniono świeżą porcją celem uzyskania odpowiedniej lepkości produktu, skutkującej łatwością manipulacji.
P r z y k ł a d 2 - wytwarzanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o nazwie handlowej ERD751® (RE Specialty Chemicals), 10,4 g tetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C
PL 237 262 B1 (przy ciśnieniu 20 mbar), 30 cm3 toluenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 90°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,89 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 119,42 mg KOH/g zawierał około 70% (m/m) imidu kwasu alkenylobursztynowego o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań C=O imidu przy 1703 cm-1.
Do otrzymanego jak wyżej produktu reakcji wprowadzono wodę demineralizowaną w stosunku wagowym produktu do wody równym 40:1. Mieszaninę ujednorodniono poprzez intensywne mieszanie w łaźni ultradźwiękowej. Mieszaninę poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 85°C. Proces monitorowano poprzez rejestrację widm za pomocą spektroskopii 1HNMR. Proces zakończono po 48 godzinach, gdy osiągnięto oczekiwaną integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych wynoszącą 2,79 oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy 3,30 ppm wynoszący 1:2,1. Produkt, to jest alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, oczyszczono poprzez trzykrotne przemycie wodą destylowaną a następnie oddestylowanie resztek wody pod zmniejszonym ciśnieniem. Podczas destylacji oddestylowany został również toluen, którego ubytek uzupełniono świeżą porcją celem uzyskania odpowiedniej lepkości produktu, skutkującej łatwością manipulacji.
P r z y k ł a d 3 - wytwarzanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o nazwie handlowej ERD751® (RE Specialty Chemicals), 10,4 g tetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy ciśnieniu 20 mbar), 30 cm3 toluenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 90°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,89 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 119,42 mg KOH/g zawierał około 70% (m/m) imidu kwasu alkenylobursztynowgo o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań C=O imidu przy 1703 cm-1.
Do otrzymanego jak wyżej produktu reakcji wprowadzono 3% (m/m) wodny roztwór wodorotlenku sodu w stosunku wagowym produktu do roztworu wodorotlenku sodu równym 65:1. Mieszaninę ujednorodniono poprzez intensywne mieszanie w łaźni ultradźwiękowej. Mieszaninę poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 70°C. Proces monitorowano poprzez rejestrację widm za pomocą spektroskopii 1HNMR. Proces zakończono po 52 godzinach, gdy osiągnięto oczekiwaną integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych wynoszącą 2,83 oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy 3,30 ppm wynoszący 1:2,2. Produkt, to jest alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, oczyszczono poprzez trzykrotne przemycie wodą destylowaną, a następnie oddestylowanie resztek wody pod zmniejszonym ciśnieniem. Podczas destylacji oddestylowany został również toluen, którego ubytek uzupełniono świeżą porcją celem uzyskania odpowiedniej lepkości produktu, skutkującej łatwością manipulacji.
P r z y k ł a d 4
Przeprowadzono badania struktury za pomocą spektroskopu 1HNMR dla produktów z przykładów 1,2 i 3. Widma rejestrowane były na spektrometrze Bruker Avance III 600 MHz, w roztworach w chloroformie-D6. Obróbka widm obejmowała transformatę Fouriera FID (z ang.: Free Induction Decay sygnał zaniku swobodnych precesji), ręczne fazowanie widm, korekcję linii bazowej przy wykorzystaniu algorytmu Whittakera oraz kalibrowanie widm na sygnał resztkowy rozpuszczalnika (ze względu na niską zawartość TMS [tetrametylosilan] w stosowanym rozpuszczalniku), przyjmując położenie sygnał u od chloroformu-D6 w widmach 1HNMR na 7,26 ppm.
Analizie poddano integracje sygnałów pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe) (3,0-4,0 ppm) w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa) oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm. Wyniki badań zamieszczono w Tablicy 1.
PL 237 262 Β1
Tablica 1. Wyniki analizy integracji sygnałów w widmach 1HNMR.
| Próbka | Integracja sygnałów w zakresie 3,0 - 4,0 ppm w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych w zakresie 4,4 - 5,6 ppm | Stosunek intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm |
| Produkt z przykładu 1 | 2,51 | 1 : 2,1 |
| Produkt z przykładu 2 | 2,79 | 1 : 2,1 |
| Produkt z przykładu 3 | 2,83 | 1 : 2,2 |
Przykład 5 (porównawczy)
Wytworzono alkenylobursztynoimid sposobem według wynalazku objętego patentem PL 147691, dla celów badań porównawczych.
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 1000 g bezwodnika alkenylobursztynowego o nazwie handlowej ERD751® (RE Specialty Chemicals) i ogrzano do temperatury 90°C, dopuszczono mały strumień azotu i dozowano 49 g tetraetylenopentaaminy, następnie podwyższono temperaturę mieszaniny reakcyjnej do 120°C i dodano 2 g kwasu szczawiowego, obniżono ciśnienie w układzie reakcyjnym do 53,2 kPa i podwyższono temperaturę do 160°C utrzymując ją przez 3,5 h, wydzielającą się w reakcji wodę odbierano przy pomocy strumienia azotu. Po zakończeniu reakcji dodano 500 g oleju mineralnego o lepkości 10 mm2/s w temperaturze 100°C. Otrzymany produkt reakcji zawierał 1,2% (m/m) azotu.
Przykład 6
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 49,95 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 1. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 0,05 g 2,6-ditert-butylo-4-metylofenolu. Po wprowadzeniu drugiego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 7
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 48,5 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 1. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 1,5 g 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu. Po wprowadzeniu drugiego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 8
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 56,5 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 2. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 3,5 g 2,4,6-tritert-butylofenolu. Po wprowadzeniu drugiego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 9
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 48,5 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 2. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 1,5 g 2,5-ditert-amylo-hydrochinonu. Po wprowadzeniu drugiego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 10
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 99,90 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 2. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 0,025 g 2,6-ditert-butylo-4-metylofenolu, 0,025 g 2,6-ditert-butylo-4-etylofenolu, 0,025 g 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu oraz 0,025 g 2,5-ditert-amylo-hydrochinonu. Po wprowadzeniu ostatniego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 11
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 113,0 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 3. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy inten
PL 237 262 Β1 sywnym mieszaniu dodano 3,5 g 2,6-ditert-butylo-4-metylofenolu oraz 3,5 g 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu. Po wprowadzeniu ostatniego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 12 (porównawczy)
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 49,95 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 5. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 0,05 g 2,4,6-tritert-butylofenolu. Po wprowadzeniu drugiego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 13 (porównawczy)
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 97,0 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 5. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 1,5 g 2,6-ditert-butylo-4-metylofenolu oraz 1,5 g 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu. Po wprowadzeniu ostatniego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 14 (porównawczy)
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 113,0 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 5. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 3,5 g 2,6-ditert-butylo-4-metylofenolu oraz 3,5 g 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu. Po wprowadzeniu ostatniego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 15
Produkt z przykładu 6 wprowadzono w ilości 50 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (WV) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w Tablicy 2, wyznaczonych w wyniku standardowych badań.
Tablica 2. Charakterystyka oleju napędowego do badań.
| Lp. | Właściwość | Jednostka | Wyniki badań |
| 1 | Liczba cetanowa | - | 53,4 |
| 2 | Skład frakcyjny | ||
| do temperatury 250°C destyluje | %(W | 35,1 | |
| do temperatury 350° C destyluje | %(w | 94,3 | |
| 95% (ITT) destyluje do temperatury | DC | 352,6 | |
| 3 | Gęstość w temperaturze 15°C | kg/m3 | 840,3 |
| 4 | Zawartość siarki | mg/kg | 7,1 |
Przykład 16
Produkt z przykładu 7 wprowadzono w ilości 50 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (WV) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w Tablicy 2, wyznaczonych w wyniku standardowych badań.
Przykład 17
Produkt z przykładu 8 wprowadzono w ilości 50 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (WV) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w Tablicy 2, wyznaczonych w wyniku standardowych badań.
Przykład 18
Produkt z przykładu 9 wprowadzono w ilości 50 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (WV) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w Tablicy 2, wyznaczonych w wyniku standardowych badań.
Przykład 19
Produkt z przykładu 10 wprowadzono w ilości 50 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (WV) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w Tablicy 2, wyznaczonych w wyniku standardowych badań.
PL 237 262 B1
P r z y k ł a d 20
Produkt z przykładu 11 wprowadzono w ilości 50 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAME o właściwościach przedstawionych w Tablicy 2, wyznaczonych w wyniku standardowych badań.
P r z y k ł a d 21 (porównawczy)
Produkt z przykładu 12 wprowadzono w ilości 50 mg/kg, w przeliczeniu na zawartość imidu kwasu alkenylobursztynowego, do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAME o właściwościach przedstawionych w Tablicy 2 wyznaczonych, w wyniku standardowych badań.
P r z y k ł a d 22 (porównawczy)
Produkt z przykładu 13 wprowadzono w ilości 50 mg/kg, w przeliczeniu na zawartość imidu kwasu alkenylobursztynowego, do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAME o właściwościach przedstawionych w Tablicy 2, wyznaczonych w wyniku standardowych badań.
P r z y k ł a d 23 (porównawczy)
Produkt z przykładu 14 wprowadzono w ilości 50 mg/kg, w przeliczeniu na zawartość imidu kwasu alkenylobursztynowego, do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAME o właściwościach przedstawionych w Tablicy 2, wyznaczonych w wyniku standardowych badań.
P r z y k ł a d 24 (porównawczy)
Do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAME o właściwościach przedstawionych w Tablicy 2 wprowadzono 2,6-ditert-butylo-4-metylofenolu w ilości 50 mg/kg.
P r z y k ł a d 25 (porównawczy)
Do oleju napędowego zawierającego 1% (V/V) FAME o właściwościach przedstawionych w Tablicy 2 wprowadzono 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu w ilości 50 mg/kg.
P r z y k ł a d 26
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 15-25 oraz olej napędowy bazowy o właściwościach z Tablicy 2 poddano badaniu stabilności oksydacyjnej wg PN-EN 15751 „Paliwa silnikowe - estry metylowe kwasów tłuszczowych (FAME) jako paliwo lub komponent paliwa do silników Diesla - Oznaczanie stabilności oksydacyjnej w teście przyspieszonego utleniania”. Badanie polegało na absorpcji w wodzie lotnych produktów utleniania paliwa oraz pomiarze jej przewodności właściwej. Próbkę paliwa umieszczano w probówce testowej, którą podgrzewano do temperatury 110°C i przepuszczano przez nią powietrze w ilości 10 dm3/h. Lotne produkty utleniania próbki absorbowano w naczyniu pomiarowym wypełnionym wodą destylowaną. W trakcie testu mierzono przewodność wody. Czas potrzebny do uzyskania gwałtownego wzrostu przewodności właściwej był miarą odporności próbki paliwa na utlenianie. Wyniki badań przedstawiono w Tablicy 3.
PL 237 262 Β1
Tablica 3. Wyniki badań stabilności oksydacyjnej wg PN-EN 15751.
| Próbka | Zawartość produktu w paliwie, mg/kg | Wynik badania wg PN-EN 15751, h | Zmiana w stosunku do paliwa z Tablicy 2, % |
| Paliwo o właściwościach z Tablicy 2 | - | 31,1 | - |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 15 | 50 | 53,4 | 71,7 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 16 | 50,2 | 61,4 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 17 | 48,4 | 55,6 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 18 | 49,3 | 58,5 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 19 | 47,7 | 53,4 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 20 | 54,3 | 74,6 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 21 (porównawczy) | 33,2 | 6,7 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 22 (porównawczy) | 30,3 | 2,6 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 23 (porównawczy) | 31,5 | 1,3 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 24 (porównawczy) | 45,5 | 46,3 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 25 (porównawczy) | 43,5 | 39,9 |
Otrzymane kompozycje według niniejszego wynalazku stosowane na poziomie dozowania 50 mg/kg paliwa, zawierające alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych poprawiają stabilność oksydacyjną paliwa (badanie wg PN-EN 15751) w zakresie od około 45 do około 75%, natomiast kompozycje zawierające produkty acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym, otrzymane sposobem według wynalazku objętego patentem PL 147691, poprawiają ten parametr o nie więcej niż 7%.
W porównaniu do dodatków komercyjnych takich jak tert-butyloalkilofenole lub tertalkilo-hydrochinony poprawiających stabilność oksydacyjną wg PN-EN 15751 z wartości 31,1 h dla paliwa bazowego do wartości odpowiednio 45,5 h i 43,5 h, kompozycje będące przedmiotem wynalazku poprawiają ten parametr w przedziale wartości od 53,4 h do 74,6 h.
PL 237 262 Β1
Przykład 27
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 15-25 oraz olej napędowy bazowy o właściwościach z Tablicy 2 poddano badaniu stabilności oksydacyjnej według PN-EN 16091 „Ciekłe produkty naftowe - średnie destylaty, estry metylowe kwasów tłuszczowych (FAMĘ) i ich mieszanki - Oznaczenie stabilności oksydacyjnej w teście przyspieszonego utleniania w małej skali”. Badanie polegało na pomiarze zmian ciśnienia w szczelnie zamkniętym naczyniu testowym, do którego wprowadzano 5 ml badanej próbki, a następnie, tlen do uzyskania ciśnienia 700 kPa ± 5 kPa (w temperaturze otoczenia). Zbiornik ciśnieniowy wraz z próbką, podgrzewano do temperatury 140°C. Ciśnienie w naczyniu było rejestrowane w odstępach 1 s do osiągnięcia punktu końcowego czyli spadku ciśnienia o 10% w stosunku do najwyższej jego wartości. Wynikiem badania był czas jaki upłynął od początku testu tj. od momentu osiągnięcia przez próbkę temperatury 140°C do chwili spadku ciśnienia wewnątrz naczynia testowego o 10%. Wyniki badań przedstawiono w Tablicy 4.
Tablica 4. Wyniki badań stabilności oksydacyjnej wg PN-EN 16091.
| Próbka | Zawartość produktu w paliwie, mg/kg | Wynik badania wg PN-EN 16091, min. | Zmiana w stosunku do paliwa z Tabhcy 2, % |
| Paliwo o właściwościach z Tablicy 2 | - | 57 | - |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 15 | 50 | 89 | 56,1 |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 16 | 86 | 50,9 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 17 | 78 | 36,8 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 18 | 80 | 40,4 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 19 | 82 | 43,9 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 20 | 86 | 50,9 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 21 (porównawczy) | 58 | 1.8 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 22 (porównawczy) | 57 | 0,0 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 23 (porównawczy) | 61 | 7,0 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 24 (porównawczy) | 72 | 26,3 | |
| Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 25 (porównawczy) | 73 | 28,1 |
PL 237 262 B1
Otrzymane kompozycje według niniejszego wynalazku stosowane na poziomie dozowania 50 mg/kg paliwa, zawierające alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych poprawiają stabilność oksydacyjną paliwa (badanie wg PN-EN 16091) w zakresie od około 30 do około 50%, natomiast kompozycje zawierające produkty acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym otrzymane sposobem według wynalazku objętego patentem PL 147691, poprawiają ten parametr o nie więcej niż kilka procent.
W porównaniu do dodatków komercyjnych takich jak tert-butyloalkilofenole lub tertalkilo-hydrochinony poprawiających stabilność oksydacyjną wg PN-EN 16091 z wartości 57 min. dla paliwa bazowego do wartości odpowiednio 26,3 min. i 28,1 min. kompozycje będące przedmiotem wynalazku poprawiają ten parametr w przedziale wartości od 36,8 min. do 56,1 min.
W powyższych przykładach wykazano działanie kompozycji według wynalazku poprawiające stabilność oksydacyjną paliw silnikowych oraz udowodniono jej przemysłową stosowalność.
Claims (7)
1. Kompozycja dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących do paliw silnikowych, zawierająca produkty acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym i przeciwutleniacz wybrany z grupy obejmującej pochodną alkilofenolu i pochodną hydrochinonu, znamienna tym, że zawiera, w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji:
I. od 92,0% (m/m) do 99,99% (m/m) alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, otrzymywanych sposobem obejmującym następujące etapy:
A. etap acylowania polialkylenopoliaminy o strukturze liniowej lub rozgałęzionej, bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej od 750 do 2500 Daltonów, który to etap prowadzi się przy zachowaniu takiego stosunku reagentów, że na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 3,0 moli bezwodnika alkenylobursztynowego, przy czym reakcję acylowania prowadzi się w rozpuszczalniku węg lowodorowym, w czasie od 2 do 5 godzin, w zakresie temperatur od 80 do 95°C, pod zmniejszonym ciśnieniem, w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego, wobec kwasu szczawiowego lub kwasu octowego lub bezwodnika kwasu octowego jako katalizatora imidyzacji, odbierając wodę reakcyjną;
B. etap termicznego kondycjonowania mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu A, który to etap B prowadzi się w zakresie temperatur od 50 do 130°C, w obecności od 0,5% (m/m) do 5% (m/m), w stosunku do masy mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu A, nieorganicznego lub organicznego związku, zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową, przy czym jako rzeczony nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową stosuje się jeden związek wybrany z grup od a) do c), lub ich dowolną mieszaninę:
a) roztwory wodne wodorotlenków metali alkalicznych, wodorotlenków metali ziem alkalicznych, wodorotlenków amfoterycznych;
b) woda;
c) alkohole liniowe lub cykliczne, monohydroksylowe lub polihydroksylowe o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18, oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4, przy czym etap B prowadzi się do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR, w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa), wynoszącej od 2,0 do 3,5 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm, wynoszącego od 1:1,5 do 1:3,5;
II. od 0,01% (m/m) do 8,0% (m/m) przeciwutleniacza w postaci tert-butyloalkilofenolu lub tertalkilo-hydrochinonu lub mieszaniny tert-butyloalkilofenolu i tertalkilo-hydrochinonu, w której stosunek masowy tert-butyloalkilofenolu do tert-alkilo-hydrochinonu zawarty jest w granicach od 4:1 do 1:4.
PL 237 262 B1
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera:
I. od 94,0% (m/m) do 99,90% (m/m) alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych,
II. od 0,10% (m/m) do 6,0% (m/m) przeciwutleniacza w postaci tert-butyloalkilofenolu lub tertalkilo-hydrochinonu lub mieszaniny tert-butyloalkilofenolu i tertalkilo-hydrochinonu, w której stosunek masowy tert-butyloalkilofenolu do tert-alkilo-hydrochinonu zawarty jest w granicach od 4:1 do 1:4.
3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że w mieszaninie tert-butyloalkilofenolu i tertalkilo-hydrochinonu stosunek masowy tert-butyloalkilofenolu do tert-alkilo-hydrochinonu zawarty jest w granicach od 3:2 do 2:3.
4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone są sposobem, w którym w etapie A jako polialkylenopoliaminę stosuje się dietylenotriaminę lub trietylenotetraaminę lub tetraetylenopentaaminę lub pentaetylenoheksaaminę, lub ich mieszaninę, a jako bezwodnik alkenylobursztynowy stosuje się bezwodnik będący produktem reakcji enowych polibutenów i/lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, przy czym tak wytworzony bezwodnik alkenylobursztynowy charakteryzuje się tym, że stosunek molowy polibutenu i/lub poliizobutenu do bezwodnika bursztynowego wynosi 1,0:1,2, a stosowany do wytwarzania bezwodnika alkenylobursztynowego wysoce reaktywny enowy polibuten i/lub poliizobuten, otrzymywany jest metodą bez stosowania katalizatora zawierającego chlor.
5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone są sposobem, w którym w etapie A na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 1,2 mola bezwodnika alkenylobursztynowego, reakcję acylowania prowadzi się w toluenie, w czasie od 3 do 4 godzin, w zakresie temperatur od 80-90°C, przy stężeniu katalizatora imidyzacji od 0,0075 do 0,015 mola na 1 mol bezwodnika alkenylobursztynowego.
6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone są sposobem, w którym etap B termicznego kondycjonowania mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu A prowadzi się w zakresie temperatur od 70 do 100°C, w obecności od 1,5% (m/m) do 2,5% (m/m) nieorganicznego lub organicznego związku, zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową przy czym etap B prowadzi się do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR, w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa), wynoszącej od 2,5 do 3,0 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm, wynoszącego od 1:2,0 do 1:2,5.
7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako tert-butyloalkilofenol zawiera co najmniej jeden związek wybrany z grupy obejmującej 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol, 2,6-ditertbutylo-4-etylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol, 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol, 2,4,6-tritert-butylofenol, 2,6-ditert-butylofenol, 2,4-ditert-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol, 4,4’-metyleno-bis-2,6-ditert-butylofenol, 2,2’-etylideno-bis-4,6-ditert-butylofenol, a jako tertalkilo-hydrochinon zawiera co najmniej jeden związek wybrany spośród 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu i 2,5-ditert-amylo-hydrochinonu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419860A PL237262B1 (pl) | 2016-12-16 | 2016-12-16 | Kompozycja dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących do paliw silnikowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419860A PL237262B1 (pl) | 2016-12-16 | 2016-12-16 | Kompozycja dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących do paliw silnikowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL419860A1 PL419860A1 (pl) | 2018-06-18 |
| PL237262B1 true PL237262B1 (pl) | 2021-03-22 |
Family
ID=62554092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL419860A PL237262B1 (pl) | 2016-12-16 | 2016-12-16 | Kompozycja dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących do paliw silnikowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL237262B1 (pl) |
-
2016
- 2016-12-16 PL PL419860A patent/PL237262B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL419860A1 (pl) | 2018-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2482166C2 (ru) | Топливная нефтяная композиция и добавки для нее | |
| CA2641399C (en) | Use of polynuclear phenolic compounds as stabilisers | |
| JP4727907B2 (ja) | ポリアルケニルスクシンイミド生成物の製造法、改良された特性を有する新規ポリアルケニルスクシンイミド生成物、中間体及び使用 | |
| CN105722961B (zh) | 季铵化氮化合物在燃料中的用途、相关浓缩物和组合物 | |
| EP3697873B1 (en) | Method for reducing low speed pre-ignition | |
| US20100210492A1 (en) | Synergistic mixture | |
| JP2016525152A (ja) | 燃料用添加剤としてのベタイン化合物 | |
| JP6719392B2 (ja) | フィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料配合物 | |
| JP2025509990A (ja) | 組成物、方法及び使用 | |
| KR20120016153A (ko) | 효율의 개선 방법 | |
| US20130288937A1 (en) | Additives for fuels and lubricants | |
| PL237262B1 (pl) | Kompozycja dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących do paliw silnikowych | |
| KR20250150602A (ko) | 조성물, 방법 및 용도 | |
| US20240174934A1 (en) | Compositions, methods and uses | |
| PL238361B1 (pl) | Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych | |
| PL237261B1 (pl) | Nowe zastosowanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych | |
| PL236413B1 (pl) | Wielofunkcyjny dodatek detergentowy do energooszczędnych benzyn silnikowych | |
| WO2024068384A1 (en) | Fuel composition | |
| PL228075B1 (pl) | Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido -amidów o kontrolowanej zawartosci grup imidowych i amidowych | |
| PL231364B1 (pl) | Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych zawierający alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych | |
| PL238204B1 (pl) | Kompozycja stabilizatorów do energooszczędnych olejów napędowych |