PL238585B1 - 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [1,2-j] coronene and the method of its preparation - Google Patents
1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [1,2-j] coronene and the method of its preparation Download PDFInfo
- Publication number
- PL238585B1 PL238585B1 PL430588A PL43058819A PL238585B1 PL 238585 B1 PL238585 B1 PL 238585B1 PL 430588 A PL430588 A PL 430588A PL 43058819 A PL43058819 A PL 43058819A PL 238585 B1 PL238585 B1 PL 238585B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- bis
- benzo
- dibutylfluoren
- mmol
- perylene
- Prior art date
Links
- VPUGDVKSAQVFFS-UHFFFAOYSA-N coronene Chemical compound C1=C(C2=C34)C=CC3=CC=C(C=C3)C4=C4C3=CC=C(C=C3)C4=C2C3=C1 VPUGDVKSAQVFFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- -1 9,9-dibutylfluoren-2-yl Chemical group 0.000 title claims abstract description 24
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 17
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000006352 cycloaddition reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- XBHPFCIWRHJDCP-UHFFFAOYSA-N (2-trimethylsilylphenyl) trifluoromethanesulfonate Chemical compound C[Si](C)(C)C1=CC=CC=C1OS(=O)(=O)C(F)(F)F XBHPFCIWRHJDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- HIRLGVWYOKNLLF-UHFFFAOYSA-N CCCCC1(CCCC)C(C=C(C=C2)C3=C(C(C=C4)=CC5=C4C4=CC=CC=C4C5(CCCC)CCCC)C4=CC=C(C=CC=C56)C5=C4C4=C3C=CC3=CC=CC6=C43)=C2C2=CC=CC=C12 Chemical group CCCCC1(CCCC)C(C=C(C=C2)C3=C(C(C=C4)=CC5=C4C4=CC=CC=C4C5(CCCC)CCCC)C4=CC=C(C=CC=C56)C5=C4C4=C3C=CC3=CC=CC6=C43)=C2C2=CC=CC=C12 HIRLGVWYOKNLLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 5
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 claims description 16
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N succinonitrile Chemical compound N#CCCC#N IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 150000001882 coronenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- WGZCUXZFISUUPR-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;oxolane Chemical compound CC#N.C1CCOC1 WGZCUXZFISUUPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYFAGKUZYNFMBN-UHFFFAOYSA-N Benzo[ghi]perylene Chemical group C1=CC(C2=C34)=CC=C3C=CC=C4C3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 GYFAGKUZYNFMBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTGGNKGDLUUEIA-UHFFFAOYSA-N butanedinitrile Chemical compound N#CCCC#N.N#CCCC#N YTGGNKGDLUUEIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002979 perylenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- IICQXOJPUDICND-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazole-3,5-dione Chemical class O=C1NC(=O)N=N1 IICQXOJPUDICND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDQRQJVPEFGVRK-UHFFFAOYSA-N 2,1,3-benzothiadiazole Chemical compound C1=CC=CC2=NSN=C21 PDQRQJVPEFGVRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBJATLKDHQSHMD-UHFFFAOYSA-N 2,3-diazaheptacyclo[14.6.2.04,21.07,20.010,19.013,18.017,22]tetracosa-1(22),2,4(21),5,7(20),8,10(19),11,13(18),14,16,23-dodecaene Chemical class C1=C(C2=C34)C=CC3=CC=C(C=C3)C4=C4C3=NN=C(C=C3)C4=C2C3=C1 CBJATLKDHQSHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPPFREDTHDJUOI-UHFFFAOYSA-N 9,9-dibutylfluorene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCC)(CCCC)C3=CC=CC=C3C2=C1 DPPFREDTHDJUOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXVHTIQJNYSSKO-UHFFFAOYSA-N BeP Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC4=CC=C1C2=C34 TXVHTIQJNYSSKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDPBLCQVGZLACA-UHFFFAOYSA-N benzo[a]perylene Chemical group C1=CC(C=2C3=CC=CC=C3C=C3C=2C2=CC=C3)=C3C2=CC=CC3=C1 JDPBLCQVGZLACA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCMHKCKGHRPLCM-UHFFFAOYSA-N caesium(1+) Chemical compound [Cs+] NCMHKCKGHRPLCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- QORFLIZBDRCBBC-UHFFFAOYSA-N dibenzocoronene Chemical class C1=CC=CC2=C(C3=C45)C6=CC=CC=C6C4=CC=C(C=C4)C5=C5C4=CC=C(C=C4)C5=C3C4=C21 QORFLIZBDRCBBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N dimethyl(dioctadecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011263 electroactive material Substances 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- WSRHMJYUEZHUCM-UHFFFAOYSA-N perylene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound C=12C3=CC=CC2=CC=CC=1C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C2=C1C3=CC=C2C(=O)O WSRHMJYUEZHUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[1,2-j]koronen przedstawiony wzorem 1. Istotę wynalazku stanowi również sposób otrzymywania 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo-benzo[1,2-j]koronenu przedstawionego wzorem 1, polegający na tym, że do reaktora wprowadza się 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[ghi]perylen, mieszaninę stopionego sukcynonitrylu z 1,2-dimetoksyetanem w stosunku objętościowym od 3:1 do 1:3, w ilości od 5 do 20 ml na 1 mmol 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[ghi]perylenu, oraz reagent generujący aryn w postaci fluorku cezu w ilości od 2 do 8 mmoli na 1 mmol 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[ghi]perylenu, a następnie wprowadza się, korzystnie wkrapla się prekursor benzynu w postaci triflatu 2-trimetylosililofenylu w ilości od 2 do 8 mmoli na 1 mmol 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[ghi]perylenu, z szybkością nie większą niż 20 mmoli na minutę, po czym zawartość reaktora miesza się w temperaturze od 40 do 100°C, w atmosferze gazu obojętnego przez co najmniej 12 godzin. Korzystnie, po zakończeniu reakcji cykloaddycji, chłodzi się zawartość reaktora do temperatury nie niższej niż 50°C, korzystnie do temperatury otoczenia i odparowuje lotne frakcje, zaś pozostałość przemywa się kilka razy ciekłym, nasyconym węglowodorem alifatycznym, następnie kilka razy wodą i, finalnie, kilka razy niskowrzącym eterem, otrzymując produkt końcowy w postaci 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[1,2-j]koronenu o czystości > 97% (NMR) w postaci żółtego ciała stałego, z wydajnością do 55%.The subject of the invention is 1,2-bis(9,9-dibutylfluoren-2-yl)benzo[1,2-j]coronene presented by formula 1. The essence of the invention is also a method for obtaining 1,2-bis(9,9-dibutylfluoren- 2-yl-benzo[1,2-j]coronene represented by formula 1, consisting in introducing 1,2-bis(9,9-dibutylfluoren-2-yl)benzo[ghi]perylene, a mixture of molten succinitrile with 1,2-dimethoxyethane in a volume ratio of 3:1 to 1:3, in an amount of 5 to 20 ml per 1 mmol of 1,2-bis(9,9-dibutylfluoren-2-yl)benzo[ghi]perylene , and a reagent generating arynes in the form of cesium fluoride in an amount from 2 to 8 mmol per 1 mmol of 1,2-bis(9,9-dibutylfluoren-2-yl)benzo[ghi]perylene, and then the precursor is added, preferably added dropwise gasoline in the form of 2-trimethylsilylphenyl triflate in an amount of 2 to 8 mmol per 1 mmol of 1,2-bis(9,9-dibutylfluoren-2-yl)benzo[ghi]perylene, at a rate of not more than 20 mmol per minute, after wherein the contents of the reactor are stirred at a temperature of 40 to 100°C, under an inert gas atmosphere for at least 12 hours. Preferably, after completing the cycloaddition reaction, the contents of the reactor are cooled to a temperature not lower than 50°C, preferably to ambient temperature, and the volatile fractions are evaporated, and the residue is washed several times with a liquid, saturated aliphatic hydrocarbon, then several times with water and, finally, several times with low-boiling ether, obtaining the final product in the form of 1,2-bis(9,9-dibutylfluoren-2-yl)benzo[1,2-j]coronene with a purity > 97% (NMR) in the form of a yellow solid, with a yield up to 55%.
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest pochodna koronenu w postaci 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[1,2-j]koronenu oraz sposób jej otrzymywania.The subject of the invention is the 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [1,2-j] coronene derivative and the method of its preparation.
Koronen, a w szczególności jego pochodne, w tym π-rozszerzone perylenobisimidy od dawna znajdują zastosowanie w organicznej elektronice jako materiały foto- i elektroaktywne [H. Seyler, B. Purushothaman, D. J. Jones, A. B. Holmes, W. W. H. Wong: Hexa-peri-hexabenzocoronene in organic electronics, Pure Appl. Chem., 84, 1047-1067, (2012); Z. Zhu, J. -Q. Xu, C. -C. Chueh, H. Liu, Z. Li, X. Li, H. Chen, A. K. -Y. Jen: A Low-Temperature, Solution-Processable Organic Electron-Transporting Layer Based on Planar Coronene for High-performance Conventional Perovskite Solar Cells, Adv. Materials, 28, 10786-10793, (2016); J. Vollbrecht, C. Wiebeler, H. Bock, S. Schumacher, H.-S. Kitzerow: Curved Polar Dibenzocoronene Esters and Imides versus Their Planar Centrosymmetric Homologs: Photophysical and Optoelectronic Analysis, J. Phys. Chem. C, 123, 4483-4492, (2019); R. Rieger, M. Kastler, V. Enkelmann, K. Mullen: Entry to Coronene Chemistry-Making Large Electron Donors and Acceptors, Chem. Eur. J., 14, 6322-6325, (2008); J. P. Mora-Fuentes, A. Riano, D. Cortizo-Lacalle, A. Saeki, M. Melle-Franco, A. Mateo-Alonso: Giant Star-Shaped Nitrogen-Doped Nanographenes, Angew. Chem., 131,562-566, (2019)]. W syntezie pochodnych koronenu wykorzystywane są różne reakcje chemiczne - halogenowanie, sprzęganie, cykloaddycja, dehydrokondensacja i inne. Gdy chodzi o wykorzystanie cykloaddycji, to znana jest cykloaddycja bezwodnika maleinowego i N-podstawionych maleimidów, prowadząca do pochodnych koronenu [K. V. Rao, S. J. George: Synthesis and Controllable Self-Assembly of a Novel Coronene Bisimide Amphiphile, Org. Lett., 12, 2656-2659, (2010)] czy też azadikarboksylanów do perylenu prowadząca do pochodnych diazakoronenu [S. Tokita, K. Hiruta, K. Kitahara, H. Nishi: Diels-Alder Reaction of Dialkyl Diazenedicarboxylates with Perylenes; A New Synthesis of Polycyclic Aromatic Pyridazines, Synthesis, 3, 229-231, (1982)]. Również cykloaddycja N-podstawionych pochodnych 1,2,4-triazolinodionu do perylenu lub pochodnych perylenobisimidu prowadzi do pochodnych tetraazakoronenu [C. Goltner, D. Pressner, K. Mullen, H. W. Spiess: „ Liquid-Crystalline Perylene Derivatives as „Discotic Pigments ”, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 32, 1660-1662, (1993); P. Schlichting, U. Rohr, K. Mullen: Easy synthesis of liquid-crystalline perylene derivatives, J. Mater. Chem., 8, 2651-2655, (1998); M. Choi, J. Y. Do: Synthesis of-perylene dianhydride-incorporated main chain polyimides and sequential structural tranfromation through a dipolar cycloaddition, React. Func. Polym., 84, 37-44, (2014); H. Langhals, S. Kirner, P. Blanke, M. Speckbacher, U.S. Patent 6491749B1, (1998); H. Langhals, S. Kirner: Novel Fluorescent Dyes by the Extension of the Core of Perylenetetracarboxylic Bisimides, Eur. J. Org. Chem., 2000, 365-380, (2000)].Koronen, and in particular its derivatives, including π-extended perylene bisimides, have long been used in organic electronics as photo- and electroactive materials [H. Seyler, B. Purushothaman, D. J. Jones, A. B. Holmes, W. W. H. Wong: Hexa-peri-hexabenzocoronene in organic electronics, Pure Appl. Chem., 84, 1047-1067, (2012); Z. Zhu, J. -Q. Xu, C. -C. Chueh, H. Liu, Z. Li, X. Li, H. Chen, A. K. -Y. Jen: A Low-Temperature, Solution-Processable Organic Electron-Transporting Layer Based on Planar Coronene for High-performance Conventional Perovskite Solar Cells, Adv. Materials, 28, 10786-10793, (2016); J. Vollbrecht, C. Wiebeler, H. Bock, S. Schumacher, H.-S. Kitzerow: Curved Polar Dibenzocoronene Esters and Imides versus Their Planar Centrosymmetric Homologs: Photophysical and Optoelectronic Analysis, J. Phys. Chem. C, 123, 4483-4492, (2019); R. Rieger, M. Kastler, V. Enkelmann, K. Mullen: Entry to Coronene Chemistry-Making Large Electron Donors and Acceptors, Chem. Eur. J., 14, 6322-6325, (2008); J. P. Mora-Fuentes, A. Riano, D. Cortizo-Lacalle, A. Saeki, M. Melle-Franco, A. Mateo-Alonso: Giant Star-Shaped Nitrogen-Doped Nanographenes, Angew. Chem., 131, 562-566, (2019)]. Various chemical reactions are used in the synthesis of coronene derivatives - halogenation, coupling, cycloaddition, dehydrocondensation and others. As for the use of cycloaddition, cycloaddition of maleic anhydride and N-substituted maleimides is known, leading to coronene derivatives [K. V. Rao, S. J. George: Synthesis and Controllable Self-Assembly of a Novel Coronene Bisimide Amphiphile, Org. Lett., 12, 2656-2659, (2010)] or azadicarboxylates to perylene leading to diazacoronene derivatives [S. Tokita, K. Hiruta, K. Kitahara, H. Nishi: Diels-Alder Reaction of Dialkyl Diazenedicarboxylates with Perylenes; A New Synthesis of Polycyclic Aromatic Pyridazines, Synthesis, 3, 229-231, (1982)]. Also, the cycloaddition of N-substituted 1,2,4-triazolinedione derivatives to perylene or perylene bisimide derivatives leads to tetraazacoronene derivatives [C. Goltner, D. Pressner, K. Mullen, H. W. Spiess: "Liquid-Crystalline Perylene Derivatives as" Discotic Pigments ", Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 32, 1660-1662, (1993); P. Schlichting, U. Rohr, K. Mullen: Easy synthesis of liquid-crystalline perylene derivatives, J. Mater. Chem., 8, 2651-2655, (1998); M. Choi, J. Y. Do: Synthesis of-perylene dianhydride-incorporated main chain polyimides and sequential structural tranfromation through a dipolar cycloaddition, React. Func. Polym., 84, 37-44, (2014); H. Langhals, S. Kirner, P. Blanke, M. Speckbacher, U.S. Patent 6491749B1, (1998); H. Langhals, S. Kirner: Novel Fluorescent Dyes by the Extension of the Core of Perylenetetracarboxylic Bisimides, Eur. J. Org. Chem., 2000, 365-380, (2000)].
Pochodna koronenu, będąca przedmiotem niniejszego wynalazku, nie jest znana ze stanu techniki. Co więcej, reakcja cykloaddycji benzynu (i innych arynów) do benzoperylenu i jego pochodnych również nie jest znana. Innowacyjny jest także układ do generowania benzynu, a mianowicie fluorek cezu w mieszaninie 1,2-dicyjanoetanu (sukcynonitrylu) z 1,2-dimetoksyetanem - charakter innowacji ma mieszanina rozpuszczalników. Jak pokazały bowiem testy, mieszanina ta jest niezwykle efektywna, gdy chodzi o generowanie benzynu, co zapewnia bardzo dobry rezultat następczej cykloaddycji. Gdy zastosowano standardowe rozwiązanie, to jest fluorek cezu w acetonitrylu lub w mieszaninie acetonitrylTHF wynik reakcji był znacznie gorszy: bardzo niska wydajność produktu mimo długiego czasu reakcji oraz podwyższenia temperatury reakcji do 80°C (zwykle w tym układzie rozpuszczalników, to jest MeCN-THF, reakcje prowadzi się w temperaturze 60°C).The coronene derivative object of the present invention is not known in the art. Moreover, the cycloaddition reaction of gasoline (and other aryines) to benzoperylene and its derivatives is also unknown. The system for generating gasoline is also innovative, namely cesium fluoride in a mixture of 1,2-dicyanoethane (succinonitrile) with 1,2-dimethoxyethane - the solvent mixture is an innovation. As the tests have shown, this mixture is extremely effective when it comes to generating gasoline, which ensures a very good result of the subsequent cycloaddition. When the standard solution was used, i.e. cesium fluoride in acetonitrile or in the acetonitrile THF mixture, the reaction result was much worse: very low product yield despite the long reaction time and increasing the reaction temperature to 80 ° C (usually in this solvent system, i.e. MeCN-THF, reactions are carried out at a temperature of 60 ° C).
Przedstawione w niniejszym wynalazku rozwiązanie syntetyczne nie jest oczywiste - poprzedziły go badania różnych sposobów generowania benzynu z komercyjnie dostępnego prekursora, to jest triflatu 2-trimetylosililofenylu. Testowano różne warunki prowadzenia reakcji (generowania arynu oraz następczej cykloaddycji i aromatyzacji cykloadduktu). Manipulowano proporcjami molowymi reagentów, użytymi rozpuszczalnikami oraz temperaturą i czasem prowadzenia reakcji, a także sposobem dodawania prekursora arynu do reakcji. Szczególnie istotnym, wręcz najważniejszym elementem nowości jest zastosowanie mieszaniny sukcynonitrylu (1,2-dicyjanoetanu) z 1,2-dimetoksyetanem, w pełni innowacyjnego układu rozpuszczalników, zamiast powszechnie stosowanego acetonitrylu lub mieszaniny acetonitryl-THF. Korzyści z użycia tego układu do generowania benzynu są spektakularne: wobec standardowego układu do generowania benzynu, to jest CsF w MeCN lub THF + MeCN wydajność produktu była niska, mimo licznych prób z przedłużeniem czasu reakcji, podniesieniem temperatury reakcji, zwiększeniem nadmiaru prekursora benzynu, itp. Ponadto, sukcynonitryl jest praktycznie nielotny, w przeciwieństwie do lotnego i toksycznego acetonitrylu. Tak niezwykły efekt, gdy chodzi o wynik reakcjiThe synthetic solution presented in the present invention is not obvious - it was preceded by research into various methods of generating gasoline from a commercially available precursor, i.e. 2-trimethylsilylphenyl triflate. Various reaction conditions were tested (aryne generation and subsequent cycloaddition and aromatization of the cycloadduct). The molar proportions of the reactants, the solvents used as well as the temperature and time of the reaction as well as the method of adding the arynine precursor to the reaction were manipulated. A particularly important, even the most important element of the novelty is the use of a mixture of succinonitrile (1,2-dicyanoethane) with 1,2-dimethoxyethane, a fully innovative solvent system, instead of the commonly used acetonitrile or acetonitrile-THF mixture. The benefits of using this system to generate gasoline are spectacular: compared to the standard gasoline generation system, i.e. CsF in MeCN or THF + MeCN, the product yield was low, despite numerous attempts to extend the reaction time, raise the reaction temperature, increase the excess gasoline precursor, etc. Moreover, succinonitrile is practically non-volatile, unlike volatile and toxic acetonitrile. Such a remarkable effect when it comes to the result of the reaction
PL 238 585 Β1 po zmianie rozpuszczalnika, nie jest przypadkowy. Naszym zdaniem to efekt chelatowania jonu cezu przez sukcynonitryl, co zwiększa reaktywność anionu fluorkowego.PL 238 585 Β1 after changing the solvent is not accidental. In our opinion, this is the effect of succinonitrile chelating the cesium ion, which increases the reactivity of the fluoride anion.
Do syntezy związku, będącego przedmiotem wynalazku, niezbędny jest 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[ghi]perylen - otrzymano go w reakcji cykloaddycji 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)acetylenu do perylenu, jak to opisano w zgłoszeniu patentowym [S. Krompiec, G. Szafraniec-Gorol, P. Lodowski, M. Matussek, B. Marcol-Szumilas, W. Ignasiak, „1,2-diarylobenzo[ghi]peryleny oraz sposób ich otrzymywania” zgłoszenie patentowe, Nr. P.427053 (13.09.2018)].1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [gh] perylene is required for the synthesis of the compound, which is the subject of the invention - it was obtained in the 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2) cycloaddition reaction. -yl) acetylene to perylene as described in patent application [S. Krompiec, G. Szafraniec-Gorol, P. Lodowski, M. Matussek, B. Marcol-Szumilas, W. Ignasiak, "1,2-diarylbenzo [gh] perylenes and the method of their preparation" patent application, No. P.427053 (2018/09/13)].
Istotę wynalazku stanowi 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[1,2-j]koronen przedstawiony wzorem 1.The invention is based on 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [1,2-j] coronene represented by the formula 1.
Istotę wynalazku stanowi również sposób otrzymywania 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo-benzo[1,2-j]koronenu przedstawionego wzorem 1, polegający na tym, że przeprowadza się proces cykloaddycji benzynu do wnęki 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[ghi]perylenu z następczą aromatyzacją powstałego cykloadduktu poprzez eliminację wodoru przez nadmiarowy benzyn, w ten sposób, że do reaktora wprowadza się 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[ghi]perylen, mieszaninę stopionego sukcynonitrylu z 1,2-dimetoksyetanem w stosunku objętościowym od 3:1 do 1:3, korzystnie 1:1, w ilości od 5 do 20 ml, korzystnie 10 ml na 1 mmol 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[ghi]perylenu, oraz reagent generujący aryn w postaci fluorku cezu w ilości od 2 do 8 mmoli, korzystnie 4 mmole na 1 mmol 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[ghi]perylenu, a następnie wprowadza się prekursor benzynu w postaci triflatu 2-trimetylosililofenylu w ilości od 2 do 8 mmoli, korzystnie 4 mmole na 1 mmol 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[ghi]perylenu, po czym zawartość reaktora miesza się w temperaturze od 40 do 100°C, korzystnie 80°C, w atmosferze gazu obojętnego przez co najmniej 12 godzin, korzystnie przez 24 godziny.The essence of the invention is also a method for the preparation of 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl-benzo [1,2-j] coronene represented by the formula 1, which consists in the cycloaddition of gasoline into the 1,2-cavity. -bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [ghi] perylene with subsequent aromatization of the resulting cycloadduct by elimination of hydrogen by excess gasoline, such that 1,2-bis (9,9-dibutylfluorene) is introduced into the reactor -2-yl) benzo [ghi] perylene, mixture of molten succinonitrile with 1,2-dimethoxyethane in a volume ratio of 3: 1 to 1: 3, preferably 1: 1, in an amount of 5 to 20 ml, preferably 10 ml per 1 mmol 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [gh] perylene, and a cesium fluoride generating reagent for arynine in the form of 2 to 8 mmol, preferably 4 mmol per 1 mmol of 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [gh] perylene, followed by introducing the gasoline precursor in the form of 2-trimethylsilylphenyl triflate in an amount of 2 to 8 mmol, preferably 4 mmol per 1 mmol 1,2-bis (9 , 9-dibuty lofluoren-2-yl) benzo [gh] perylene and the reactor contents are stirred at a temperature of 40 to 100 ° C, preferably 80 ° C, under an inert gas atmosphere for at least 12 hours, preferably for 24 hours.
Korzystnie, po zakończeniu reakcji cykloaddycji, chłodzi się zawartość reaktora do temperatury nie niższej niż 50°C, korzystnie do temperatury otoczenia i odparowuje lotne frakcje, korzystnie na próżniowej wyparce rotacyjnej, zaś pozostałość przemywa się kilka razy, korzystnie trzykrotnie ciekłym, nasyconym węglowodorem alifatycznym, korzystnie pentanem, następnie kilka razy, korzystnie trzy razy wodą i, finalnie, kilka razy, korzystnie dwukrotnie niskowrzącym eterem, korzystnie dietylowym, otrzymując produkt końcowy w postaci 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[1,2-j]koronenu o czystości > 97% (NMR) w postaci żółtego ciała stałego, z wydajnością do 55%.Preferably, after completion of the cycloaddition reaction, the contents of the reactor are cooled to a temperature of not less than 50 ° C, preferably to ambient temperature, and volatile fractions are evaporated, preferably on a rotary vacuum evaporator, and the residue is washed several times, preferably three times with liquid, saturated aliphatic hydrocarbon, preferably pentane, then several times, preferably three times with water and, finally, several times, preferably twice with a low-boiling ether, preferably diethyl, giving the final product 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [1 , 2-j] coronene> 97% pure (NMR) as a yellow solid in up to 55% yield.
Korzystnie, jako gaz obojętny stosuje się azot lub argon.Preferably, nitrogen or argon is used as the inert gas.
Korzystnie, prekursor benzynu w postaci triflatu 2-trimetylosililofenylu wprowadza się do mieszaniny reakcyjnej poprzez wkraplanie, z szybkością nie większą niż 20 mmoli na minutę, korzystnie 2 mmole na minutę. Wkraplanie, czyli powolne dodawanie reagenta jest korzystniejsze od nagłego wprowadzenia całej ilości ze względów kinetycznych. Pozwala mianowicie unikać reakcji ubocznych, szczególnie następczych, pogarszających wydajność oczekiwanego produktu.Preferably, the gasoline precursor in the form of 2-trimethylsilylphenyl triflate is introduced into the reaction mixture by dropwise addition, at a rate of not more than 20 mmoles per minute, preferably 2 mmoles per minute. Dropwise addition of the reagent slowly is preferable to the sudden introduction of the entire amount for kinetic reasons. Namely, it makes it possible to avoid side reactions, especially subsequent ones, which worsen the yield of the expected product.
Sposób otrzymywania 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[1,2-j]koronenu według wynalazku zostanie bliżej wyjaśniony na podstawie poniższych przykładów oraz na schemacie ogólnym reakcji pokazanym na rysunku (schemat 1), natomiast produkt według wynalazku przedstawiony jest wzorem 1.The method of obtaining 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [1,2-j] coronene according to the invention will be explained in more detail on the basis of the following examples and in the general reaction scheme shown in the figure (scheme 1), while the product according to the invention is represented by the formula 1.
Przykład 1Example 1
Synteza 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[1,2-j]koronenu a = CsF, sukcynonitryl, 1,2-dimctoksyctan, 80 °C, 24 hSynthesis of 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [1,2-j] coronene a = CsF, succinonitrile, 1,2-dimctoxyctate, 80 ° C, 24 h
PL 238 585 Β1PL 238 585 Β1
W odizolowanym od dostępu światła reaktorze umieszczono 5 mmol 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[ghi]perylenu, 20 mmoli fluorku cezu, 50 ml mieszaniny stopionego sukcynonitrylu z 1,2dimetoksyetanem (1:1 objętościowo) oraz na końcu wkroplono, w czasie 10 minut, 20 mmoli prekursora benzynu w postaci triflatu 2-trimetylosililofenylu (2 mmol/minutę). Zawartość reaktora mieszano w temperaturze 80°C, w atmosferze argonu przez 24 godziny, następnie ochłodzono mieszaninę poreakcyjną do temperatury otoczenia i odparowano lotne frakcje na próżniowej wyparce rotacyjnej. Pozostałość przemyto trzykrotnie pentanem, następnie wodą (trzy razy) i, finalnie, eterem dietylowym, otrzymując produkt końcowy w postaci 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[1,2-j]koronenu o czystości >97% (NMR) w postaci żółtego ciała stałego, z wydajnością 55%. Strukturę produktu (jak dotąd nieopisanego) potwierdzono za pomocą analiz NMR i HRMS.5 mmol 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [gh] perylene, 20 mmol cesium fluoride, 50 ml of a mixture of molten succinonitrile with 1,2-dimethoxyethane (1: 1 by volume) were placed in the reactor isolated from light. ) and finally, 20 mmol of gasoline precursor 2-trimethylsilylphenyl triflate (2 mmol / min) was added dropwise over 10 minutes. The contents of the reactor were stirred at 80 ° C under argon for 24 hours, then the reaction mixture was cooled to ambient temperature and volatile fractions were evaporated on a vacuum rotary evaporator. The residue was washed three times with pentane, then with water (three times) and finally with diethyl ether to give the final product of 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [1,2-j] coronene in purity > 97% (NMR) as a yellow solid in 55% yield. The structure of the product (as yet undescribed) was confirmed by NMR and HRMS analyzes.
1H NMR (400 MHz, CDCh) δ 9.59 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 9.40 - 9.32 (m, 2H), 8.84 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 8.60 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 8.45 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 8.04 (dd, J = 6.2, 3.1 Hz, 2H), 7.66 (d, J = 7.9 Hz, 4H), 7.51 (d, J = 5.7 Hz, 2H), 7.42 (d, J =7.6 Hz, 2H), 7.33 - 7.28 (m, 6H), 2.02 (t, J = 8.1 Hz, 4H),1.94 - 1.85 (m, 4H), 1.24 - 1.08 (m, 4H), 1.08 - 0.96 (m, 4H), 0.89 - 0.71 (m, 14H), 0.60 (t, J = 7.3 Hz, 6H). 1 H NMR (400 MHz, CDCl) δ 9.59 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 9.40 - 9.32 (m, 2H), 8.84 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 8.60 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 8.45 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 8.04 (dd, J = 6.2, 3.1 Hz, 2H), 7.66 (d, J = 7.9 Hz, 4H), 7.51 (d, J = 5.7 Hz, 2H), 7.42 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.33 - 7.28 (m, 6H), 2.02 (t, J = 8.1 Hz, 4H), 1.94 - 1.85 (m, 4H), 1.24 - 1.08 (m, 4H), 1.08 - 0.96 (m, 4H), 0.89 - 0.71 (m, 14H), 0.60 (t, J = 7.3 Hz, 6H).
13C NMR (101 MHz, CDCh) δ 150.98, 150.42, 141.18, 139.88, 139.31, 138.26, 130.11, 129.34, 129.30,128.63,127.14,127.09,127.06,126.81, 126.64, 126.59, 126.56, 126.51, 126.49, 125.92, 124.08, 123.62, 122.88, 122.72, 121.37, 121.34, 119.89, 119.02, 55.13, 40.51, 40.30, 26.38, 25.94, 23.31,23.26, 14.18, 14.05. 13 C NMR (101 MHz, CDCl) δ 150.98, 150.42, 141.18, 139.88, 139.31, 138.26, 130.11, 129.34, 129.30,128.63,127.14,127.09,127.06,126.81, 126.64, 126.59, 126.56, 126.51, 126.49, 125.92, 124.08, 123.62, 122.88, 122.72, 121.37, 121.34, 119.89, 119.02, 55.13, 40.51, 40.30, 26.38, 25.94, 23.31.23.26, 14.18, 14.05.
HRMS El MS: m/z obliczono dla C70H62: 902,4852; wyznaczono eksperymentalnie: 902,4927.HRMS EI MS: m / z calcd for C70H62: 902.4852; determined experimentally: 902.4927.
Przykład 2Example 2
Synteza 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[1,2-j]koronenSynthesis of 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [1,2-j] coronene
HSC a = CsF, 1,2-dicyjanoetan (sukcynonitryl), 1,2-dimetoksyetan, 60 °C, 12 hH S C a = CsF, 1,2-dicyanoethane (succinonitrile), 1,2-dimethoxyethane, 60 ° C, 12 h
W szklanej, zakręcanej fiolce z ciemnego szkła umieszczono 4 mmole 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[ghi]perylenu, 30 mmoli fluorku cezu, 50 ml mieszaniny stopionego sukcynonitrylu z 1,2-dimetoksyetanem (1:1 objętościowo) oraz na końcu wkroplono, w czasie 5 minut, 30 mmoli prekursora benzynu w postaci triflatu 2-trimetylosililofenylu (2 mmol/minutę). Zawartość reaktora mieszano w temperaturze 60°C, w atmosferze argonu przez 12 godzin, następnie ochłodzono mieszaninę poreakcyjną do temperatury otoczenia i odparowano lotne frakcje na próżniowej wyparce rotacyjnej. Pozostałość przemyto trzykrotnie heksanem, następnie wodą (trzy razy) i, finalnie, eterem dietylowym, otrzymując produkt końcowy w postaci 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[1,2-j]koronenu o czystości >97% (NMR), w postaci żółtego ciała stałego, z wydajnością 30%. Strukturę produktu (jak dotąd nieopisanego) potwierdzono za pomocą analiz NMR i HRMS.4 mmoles of 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [gh] perylene, 30 mmoles of cesium fluoride, 50 ml of a mixture of molten succinonitrile and 1,2-dimethoxyethane ( 1: 1 by volume) and finally 30 mmol of gasoline precursor 2-trimethylsilylphenyl triflate (2 mmol / min) was added dropwise over 5 minutes. The contents of the reactor were stirred at 60 ° C, under argon for 12 hours, then the reaction mixture was cooled to ambient temperature and volatile fractions were evaporated on a vacuum rotary evaporator. The residue was washed three times with hexane, then with water (three times) and finally with diethyl ether to give the final product of 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [1,2-j] coronene in purity > 97% (NMR) as a yellow solid in 30% yield. The structure of the product (as yet undescribed) was confirmed by NMR and HRMS analyzes.
1H NMR (400 MHz, CDCh) δ 9.59 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 9.40 - 9.32 (m, 2H), 8.84 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 8.60 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 8.45 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 8.04 (dd, J = 6.2, 3.1 Hz, 2H), 7.66 (d, J = 7.9 Hz, 4H), 7.51 (d, J = 5.7 Hz, 2H), 7.42 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.33 - 7.28 (m, 6H), 2.02 (t, J = 8.1 Hz, 4H), 1.94 - 1.85 (m, 4H), 1.24 - 1.08 (m, 4H), 1.08 - 0.96 (m, 4H), 0.89 - 0.71 (m, 14H), 0.60 (t, J = 7.3 Hz, 6H). 1 H NMR (400 MHz, CDCl) δ 9.59 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 9.40 - 9.32 (m, 2H), 8.84 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 8.60 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 8.45 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 8.04 (dd, J = 6.2, 3.1 Hz, 2H), 7.66 (d, J = 7.9 Hz, 4H), 7.51 (d, J = 5.7 Hz, 2H), 7.42 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.33 - 7.28 (m, 6H), 2.02 (t, J = 8.1 Hz, 4H), 1.94 - 1.85 (m, 4H), 1.24 - 1.08 (m, 4H), 1.08 - 0.96 (m, 4H), 0.89 - 0.71 (m, 14H), 0.60 (t, J = 7.3 Hz, 6H).
13C NMR (101 MHz, CDCh) δ 150.98, 150.42, 141.18, 139.88, 139.31, 138.26, 130.11, 129.34, 129.30,128.63,127.14,127.09,127.06, 126.81, 126.64, 126.59, 126.56, 126.51, 126.49, 125.92, 124.08, 123.62, 122.88, 122.72, 121.37, 121.34, 119.89, 119.02, 55.13, 40.51, 40.30, 26.38, 25.94, 23.31,23.26, 14.18, 14.05. 13 C NMR (101 MHz, CDCl) δ 150.98, 150.42, 141.18, 139.88, 139.31, 138.26, 130.11, 129.34, 129.30,128.63,127.14,127.09,127.06, 126.81, 126.64, 126.59, 126.56, 126.51, 126.49, 125.92, 124.08, 123.62, 122.88, 122.72, 121.37, 121.34, 119.89, 119.02, 55.13, 40.51, 40.30, 26.38, 25.94, 23.31.23.26, 14.18, 14.05.
HRMS El MS: m/z obliczono dla C70H62: 902,4852; wyznaczono eksperymentalnie: 902,4927.HRMS EI MS: m / z calcd for C70H62: 902.4852; determined experimentally: 902.4927.
PL 238 585 B1PL 238 585 B1
Produkt otrzymany sposobem według wynalazku, to jest 1,2-bis(9,9-dibutylofluoren-2-ylo)benzo[1,2-j]koronen może znaleźć zastosowanie jako składnik warstw aktywnych w diodach luminescencyjnych lub w ogniwach słonecznych. Może też być prekursorem nanografenu jeśli poddać go reakcji Scholla, to jest cyklodehydrokondensacji.The product obtained by the process according to the invention, i.e. 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [1,2-j] corona, can be used as a component of active layers in luminescent diodes or in solar cells. It can also be a nanographene precursor if subjected to the Scholl reaction, i.e. cyclodehydrocondensation.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL430588A PL238585B1 (en) | 2019-07-13 | 2019-07-13 | 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [1,2-j] coronene and the method of its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL430588A PL238585B1 (en) | 2019-07-13 | 2019-07-13 | 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [1,2-j] coronene and the method of its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL430588A1 PL430588A1 (en) | 2021-01-25 |
| PL238585B1 true PL238585B1 (en) | 2021-09-13 |
Family
ID=74222274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL430588A PL238585B1 (en) | 2019-07-13 | 2019-07-13 | 1,2-bis (9,9-dibutylfluoren-2-yl) benzo [1,2-j] coronene and the method of its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL238585B1 (en) |
-
2019
- 2019-07-13 PL PL430588A patent/PL238585B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL430588A1 (en) | 2021-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bonardi et al. | Fine‐tuning of yellow or red photo‐and electroluminescence of functional difluoro‐boradiazaindacene films | |
| Yang et al. | Triphenylethylene carbazole derivatives as a new class of AIE materials with strong blue light emission and high glass transition temperature | |
| Wu et al. | Synthesis of the anionic fluororeceptors based on thiourea and amide groups and recognition property for α, ω-dicarboxylate | |
| Jia et al. | Synthesis, crystal structure and reversible mechanofluorochromic properties of a novel phenothiazine derivative | |
| Coluccini et al. | Switching of emissive and NLO properties in push–pull chromophores with crescent PPV-like structures | |
| Mizuguchi et al. | Mechanochromic luminescence of 4-[bis (4-methylphenyl) amino] benzaldehyde | |
| Feng et al. | Triphenylene 2, 3-dicarboxylic imides as luminescent liquid crystals: Mesomorphism, optical and electronic properties | |
| CN112979434A (en) | Preparation method of triphenylene-pyrene-triphenylene discotic liquid crystal triad compound | |
| Lin et al. | One-pot formation of fluorescent γ-lactams having an α-phosphorus ylide moiety through three-component α (δ′)-Michael reactions of phosphines with an enyne and N-tosyl aldimines | |
| Porter et al. | Stereochemistry of free-radical substitution on the peroxide bond | |
| Zhao et al. | Excimer formation from particially overlapped anthracene dimer based on saddle-shaped cyclooctatetrathiophene as spacer | |
| PL247691B1 (en) | 2,3-bis(4-bromophenyl)-N,N'-bis(2-etyloheksylo)benzo[ghi]perylenodiimid and method of its obtaining | |
| Li et al. | Synthesis, structures and photophysical properties of boron–fluorine derivatives based on pyridine/1, 8-naphthyridine | |
| Peng et al. | Pyrene-containing dyes: Reversible click/declick reaction, optical and aggregation behaviors | |
| CN109879870A (en) | Synthesis and its application based on diazosulfide new function material | |
| PL240724B1 (en) | 1,2-bis (N-2-ethylhexylphthalimido-4-yl) benzo [1,2-j] coronene and the method of its preparation | |
| Sathyanarayana et al. | Tuning the Au–Au interactions by varying the degree of polymerisation in linear polymeric Au (I) N-heterocyclic carbene complexes | |
| Tang et al. | Tunable photoluminescent materials based on two phenylcarbazole-based dimers through the substituent groups | |
| Lee et al. | Novel [2] pseudorotaxanes containing cucurbituril as a molecular bead: Unexpected formation of a kinetic product which spontaneously converts into a thermodynamic product by translocation of the bead | |
| Rimkus et al. | Heterocyclic heptacene analogs–8H-16, 17-epoxydinaphto [2, 3-c: 2′, 3′-g] carbazoles as charge transport materials | |
| Toyota et al. | Synthesis and Properties of Extended π-Conjugated Compounds with 9, 10-Bis (phenylethynyl) anthracene Units | |
| PL238584B1 (en) | 1,2-diphenylbenzo [1,2-j] corona and the method of its preparation | |
| Gigante et al. | Synthesis, spectroscopy, photophysics and thermal behaviour of stilbene-based triarylamines with dehydroabietic acid methyl ester moieties | |
| PL240179B1 (en) | 1,2-di(methoxycarbonyl)benzo[1,2-j]coronene and the method of its preparation | |
| KR20170095916A (en) | Organic compounds and electronic device comprising organic layer comprising organic compounds |