PL239632B1 - Sposób otrzymywania monochloropropanodioli z gliceryny - Google Patents
Sposób otrzymywania monochloropropanodioli z gliceryny Download PDFInfo
- Publication number
- PL239632B1 PL239632B1 PL424754A PL42475418A PL239632B1 PL 239632 B1 PL239632 B1 PL 239632B1 PL 424754 A PL424754 A PL 424754A PL 42475418 A PL42475418 A PL 42475418A PL 239632 B1 PL239632 B1 PL 239632B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- glycerin
- obtaining
- hydrochlorination
- hydrochloric acid
- chloropropane
- Prior art date
Links
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 61
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 238000007038 hydrochlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- HUXDTFZDCPYTCF-UHFFFAOYSA-N 1-chloropropane-1,1-diol Chemical class CCC(O)(O)Cl HUXDTFZDCPYTCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 10
- DYPJJAAKPQKWTM-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropane-1,3-diol Chemical compound OCC(Cl)CO DYPJJAAKPQKWTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- -1 glycerol chlorohydrins Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób otrzymywania monochloropropanodioli z gliceryny, który polega na tym, że glicerynę miesza się z kwasem chlorowodorowym w postaci roztworu wodnego o stężeniu 35 ÷ 38% mas, w stosunku molowym od 10:1 do 1:1, po czym prowadzi się proces hydrochlorowania bez użycia katalizatora i dodatkowego rozpuszczalnika, w czasie 2 ÷ 15 h, w temperaturze 80 ÷ 130°C i pod ciśnieniem 0,1 ÷ 0,2 MPa, przy zastosowaniu jako czynnika grzewczego promieniowania mikrofalowego o częstotliwości od 50 MHz do 200 GHz i o mocy od 10 W do 1000 W.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania monochloropropanodioli z gliceryny, cennych surowców mających zastosowanie w przemyśle chemicznym.
Wraz z rozwojem biokomponentów paliw, szczególnie estrów wyższych kwasów tłuszczowych, pojawia się potrzeba zagospodarowania ubocznie powstającej, taniej gliceryny. Jednym z możli wych kierunków jej zastosowania jest użycie gliceryny w procesie hydrochlorowania, w wyniku którego otrzymywane są monochloropropanodiole (MCP) i dichlochloropropanole (DCP), zwane także mono- i dichlohydrynami gliceryny. Wymienione związki są cennymi surowcami do otrzymywania glicydolu i epichlorohydryny - półproduktów w syntezie kauczuków, żywic epoksydowych, innych elastomerów.
Powszechnie znana i stosowana jest metoda otrzymywania mono i/lub dichlohydryn z gliceryny, która polega na reakcji gliceryny i gazowego chlorowodoru w obecności katalizatora (kwasy karboksylowe: najczęściej octowy (WO 2005/054167 A1, PL 210903 B1), propionowy (WO 2006/111810 A2), masłowy (PL 215800 B1), adypinowy (WO 2005/054167 A1) i inne) w temperaturze rzędu 80-150°C i pod ciśnieniem atmosferycznym lub zwiększonym.
Z polskiego opisu patentowego PL215800 znany jest sposób hydrochlorowania gliceryny w jednostopniowym reaktorze kolumnowym, w którym gazowy HCl wprowadza się od dołu za pomocą bełkotki lub kilku takich reaktorów w układzie kaskadowym, pracujących w trybie ciągłym opisanych w polskim opisie patentowym PL211629, gdzie glicerynę zawierającą kwas karboksylowy wstępnie wprowadza się do pierwszego reaktora, a chlorowodór do drugiego stopnia kaskady, a następnie nieprzereagowany nadmiar chlorowodoru kieruje się do pierwszego stopnia kaskady, a nieprzereagowaną glicerynę wraz z MCP i DCP z pierwszego stopnia wprowadza się do drugiego stopnia, gdzie ulega dalszej konwersji. Ciekłą mieszaninę poreakcyjną, zawierającą głównie wodę, MDP i DCP, kieruje się do próżniowej kolumny rektyfikacyjnej. Pozwala to na osiągnięcie wysokich stopni konwersji gliceryny oraz sumarycznej selektywności MCP i DCP, odpowiednio powyżej 99 i 92%.
Celem wynalazku było opracowanie selektywnej metody otrzym ywania monochloropropanodioli, wyeliminowanie konieczności użycia kwasów karboksylowych stosowanych powszechnie jako rozpuszczalnik i katalizator w procesie hydrochlorowania gliceryny, zastosowanie mikrofal do ogrzewania mieszaniny reakcyjnej oraz możliwość zastąpienia silnie korozyjnego gazowanego chlorowodoru stężonym kwasem solnym.
Istota wynalazku polega na tym, że glicerynę miesza się z kwasem chlorowodorowym w postaci roztworu wodnego o stężeniu 35^38% mas, w stosunku molowym od 10 : 1 do 1 : 1, po czym prowadzi się proces hydrochlorowania bez użycia katalizatora i dodatkowego rozpuszczalnika, w czasie 2 ^ 15 h, w temperaturze 80 ^ 130°C i pod ciśnieniem 0,1 ^ 0,2 MPa, przy zastosowaniu jako czynnika grzewczego promieniowania mikrofalowego o częstotliwości od 50 MHz do 200 GHz i o mocy od 10 W do 1000 W.
Zaletą rozwiązania według wynalazku jest brak konieczności stosowania kwasów karboksylowych stosowanych powszechnie jako rozpuszczalnik i katalizator w procesie hydrochlorowania gliceryny, a tym samym uproszczenie rozdziału mieszaniny poreakcyjnej. Ponadto zastosowanie wodnego roztworu chlorowodoru (kwasu solnego), w miejsce powszechnie stosowanego czynnika gazowego, znacznie ułatwia prowadzenie procesu, zmniejsza korozyjność mieszaniny reakcyj nej, a tym samym obniża koszty aparaturowe i surowcowe. Zastosowanie promieniowania mikrofalowego pozwala nie tylko na podgrzanie mieszaniny reakcyjnej do zadanej temperatury procesu, ale także inicjuje reakcję hydrochlorowania gliceryny. Poprzez właściwy dobór proporcji gliceryny i chlorowodoru, możliwe jest zwiększenie wydajności i selektywności poszczególnych monochlorohydryn: 1-chloropropano-2,3-diolu i 2-chloropropano-1,3-dioIu.
Wydajność i selektywność poszczególnych chlorohydryn gliceryny oznaczano metodą chromatografii gazowej.
Sposób według wynalazku bliżej objaśniono w podanych poniżej przykładach:
P r z y k ł a d 1
Do reaktora o pojemności 25 cm3, zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadza się 5,53 g (0,06 mol) gliceryny oraz 1,22 g 36% wodnego roztworu kwasu chlorowodorowego (0,012 mol HCl). Zawartość reaktora miesza się do uzyskania jednorodnej mieszaniny, a następnie przy zastosowaniu jako czynnika grzewczego włącza promieniowanie mikrofalowe o mocy 30 W i częstotliwości 2,45 GHz,
PL 239 632 B1 po czym prowadzi się proces hydrochlorowania w temp. 105 ± 1°C, pod ciśnieniem około 0,1 MPa i przy szybkości mieszania 500 obr./min.
Po 2 h. otrzymuje się mieszaninę zawierającą głównie: 1-chloropropano-2,3-diol i 2-chIoropropano-1,3-diol oraz nieprzereagowaną glicerynę, wodę i niewielkie ilości HCl. Wydajność 1-chloropropano-2,3-diolu i 2-chIoropropano-1,3-diolu wynosi odpowiednio 10,6% i 9,3%. natomiast ich selektywność w stosunku do gliceryny wynosi odpowiednio 41 i 35%.
P r z y k ł a d 2
W warunkach jak w przykładzie 1 prowadzi się proces hydrochlorowania gliceryny 3,68 g (0.04 mol) za pomocą 36% wodnego roztworu kwasu chlorowodorowego (4,06 g, 0,04 mol HCl). Po 1,5 h. wydajność 1-chloropropano-2,3-diolu i 2-chloropropano-1,3-diolu wynosi odpowiednio 14,9 i 3,9%, natomiast ich selektywność w stosunku do gliceryny wynosi odpowiednio 70 i 18%.
P r z y k ł a d 3
Do reaktora o pojemności 25 cm3 zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadza się 7,118 g (0.077 mol) gliceryny oraz 1,58 g 36% wodnego roztworu kwasu chlorowodorowego (0,015 mol HCl). Zawartość reaktora miesza się do uzyskania jednorodnej mieszaniny, a następnie ogrzewa w łaźni olejowej i prowadzi proces hydrochlorowania w temp. 120 ± 1%, pod ciśnieniem około 0,1 MPa i przy szybkości mieszania 500 obr./min. Po 6 h, wydajność 1-chloropropano-2,3-diolu i 2-chloropropano-1,3-diolu wynosi odpowiednio 3,8% i 0.8%, natomiast ich selektywność w stosunku do gliceryny wynosi odpowiednio 52 i 11%.
Claims (1)
1. Sposób otrzymywania monochloropropanodioli z gliceryny znamienny tym, że glicerynę miesza się z kwasem chlorowodorowym w postaci roztworu wodnego o stężeniu 35 ^ 38% mas. w stosunku molowym od 10 : 1 do 1 : 1, po czym prowadzi się proces hydrochlorowania bez użycia katalizatora i dodatkowego rozpuszczalnika, w czasie 2 ^ 15 h. w temperaturze 80 ^ 130°C i pod ciśnieniem 0,1 ^ 0,2 MPa, przy zastosowaniu jako czynnika grzewczego promieniowania mikrofalowego o częstotliwości od 50 MHz do 200 GHz i o mocy od 10 W do 1000 W.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL424754A PL239632B1 (pl) | 2018-03-05 | 2018-03-05 | Sposób otrzymywania monochloropropanodioli z gliceryny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL424754A PL239632B1 (pl) | 2018-03-05 | 2018-03-05 | Sposób otrzymywania monochloropropanodioli z gliceryny |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL424754A1 PL424754A1 (pl) | 2019-09-09 |
| PL239632B1 true PL239632B1 (pl) | 2021-12-20 |
Family
ID=67844651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL424754A PL239632B1 (pl) | 2018-03-05 | 2018-03-05 | Sposób otrzymywania monochloropropanodioli z gliceryny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL239632B1 (pl) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008214290A (ja) * | 2007-03-06 | 2008-09-18 | Daiso Co Ltd | クロロヒドリン類の製造方法 |
| CN100467434C (zh) * | 2007-04-20 | 2009-03-11 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种甘油催化氢氯化制备二氯丙醇的方法 |
| JP2009046437A (ja) * | 2007-08-21 | 2009-03-05 | Daiso Co Ltd | アルデヒド及び／又はケトンの存在下でのクロロヒドリン類の製造方法 |
| KR101128861B1 (ko) * | 2009-07-16 | 2012-03-23 | 삼성정밀화학 주식회사 | 다수산기 지방족 탄화수소와 염소화제의 반응에 의한 클로로히드린류의 제조방법 |
| CN101805243B (zh) * | 2010-05-07 | 2011-05-11 | 宁波环洋化工有限公司 | 一种二氯丙醇的生产方法 |
-
2018
- 2018-03-05 PL PL424754A patent/PL239632B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL424754A1 (pl) | 2019-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3718689A (en) | Preparation of trisubstituted-hydroxyalkyl alkanoates | |
| US1976677A (en) | Production of alkylene derivatives from alkylene oxides | |
| JPS6256150B2 (pl) | ||
| EP2006274A1 (en) | Method for producing 3,3,3-trifluoropropionic acid chloride | |
| JP5340726B2 (ja) | 環状オレフィン化合物の製造方法 | |
| PL239632B1 (pl) | Sposób otrzymywania monochloropropanodioli z gliceryny | |
| WO2018131395A1 (ja) | ハイドロクロロフルオロカーボンの製造方法 | |
| JP2794520B2 (ja) | パーフロロカルボン酸フロライド化合物の製造方法 | |
| EP0076533B1 (en) | A process for the preparation of tertiary-butyl hydroperoxide | |
| US8258354B2 (en) | Producing short chain perfluoroalkyl iodides | |
| US3024267A (en) | Preparation of hydracrylonitrile | |
| CN102341361B (zh) | 制备卤代烯酮醚的化学方法 | |
| JPS6361932B2 (pl) | ||
| US3404180A (en) | Manufacture of carbonyl fluoride | |
| KR102006733B1 (ko) | 헵타플루오르아이소프로필 메틸 에테르의 제조방법 | |
| PL215800B1 (pl) | Sposób chlorowodorowania glicerolu | |
| US3535394A (en) | Process for the catalytic chlorination of chloroalkanes | |
| KR101769847B1 (ko) | 2-에틸헥실글리시딜에테르 기상 가수분해 반응에 의한 2-에틸헥실글리세롤에테르의 제조방법 | |
| US2474901A (en) | Isobutylene-nitrosyl chloride | |
| US2697119A (en) | Process for chlorination of diethyl ether | |
| Koga et al. | Highly regio-and stereocontrolled preparation of α-(trifluoromethyl)-β-(phenylthio) enamines by the hydroamination of in situ-synthesized 1-(trifluoromethyl)-2-(phenylthio) ethyne | |
| RU2055830C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α-α-β-β ТЕТРАФТОРЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФЕНОЛА ИЛИ ЕГО МЕТИЛЗАМЕЩЕННЫХ | |
| US5237113A (en) | Preparation of haloalcohols | |
| JP2000503008A (ja) | 弗素以外のハロゲン原子及びシアノ基によってオルト二置換された芳香族誘導体の合成方法 | |
| RU2602238C1 (ru) | 2-бромтетрафторэтилхлорсульфат в качестве полупродукта для синтеза этилбромдифторацетата, способ его получения и способ получения этилбромдифторацетата |