PL240176B1 - Ether derivative of piperitone oxime and method for preparation thereof - Google Patents
Ether derivative of piperitone oxime and method for preparation thereof Download PDFInfo
- Publication number
- PL240176B1 PL240176B1 PL432399A PL43239919A PL240176B1 PL 240176 B1 PL240176 B1 PL 240176B1 PL 432399 A PL432399 A PL 432399A PL 43239919 A PL43239919 A PL 43239919A PL 240176 B1 PL240176 B1 PL 240176B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxime
- piperitone
- water
- ether derivative
- ether
- Prior art date
Links
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 10
- KMPWYEUPVWOPIM-UHFFFAOYSA-N cinchonidine Natural products C1=CC=C2C(C(C3N4CCC(C(C4)C=C)C3)O)=CC=NC2=C1 KMPWYEUPVWOPIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229930006968 piperitone Natural products 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- -1 piperitone oxime Chemical class 0.000 description 5
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 4
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- YSTPAHQEHQSRJD-UHFFFAOYSA-N 3-Carvomenthenone Chemical compound CC(C)C1CCC(C)=CC1=O YSTPAHQEHQSRJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNNOFVDQHAHVFG-UHFFFAOYSA-N 3-phenylmethoxycyclobutane-1-carboxylic acid Chemical compound C1C(C(=O)O)CC1OCC1=CC=CC=C1 YNNOFVDQHAHVFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical group [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 1
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- MKPWRKYRVLLBDR-UHFFFAOYSA-N n-(3-methyl-6-propan-2-ylcyclohex-2-en-1-ylidene)hydroxylamine Chemical compound CC(C)C1CCC(C)=CC1=NO MKPWRKYRVLLBDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
PL 240 176 B1PL 240 176 B1
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest eterowa pochodna oksymu piperytonu do zastosowania zwłaszcza w przemyśle perfumeryjnym, kosmetycznym, spożywczym, chemii gospodarczej, czy też farmaceutycznym.The subject of the invention is an ether derivative of piperitone oxime for use in particular in the perfume, cosmetic, food, household or pharmaceutical industries.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu.The present invention relates to a process for the preparation of an ether derivative of piperitone oxime.
Synteza nowych związków zapachowych ma ogromny wkład w rozwój wielu gałęzi przemysłu. W odpowiedzi na potrzeby rynku poszukuje się stale nowych produktów, o nowych zapachach, możliwie dużej trwałości, które mogą zostać wykorzystane w nowych kompozycjach aromatycznych. Właściwości zapachowe zależne są m.in. od lotności związku. W grupie produktów znajdujących zastosowanie w kompozycjach zapachowych wymienia się między innymi proste eterowe pochodne oksymów, opisane w patentach US 6924263, US 7015189, EP 0672746. Proponowane procesy ich syntezy są stosunkowo czasochłonne, długi jest czas reakcji i/lub temperatura prowadzenia procesu jest względnie wysoka. W reakcji piperytonu z chlorkiem metoksyamoniowym otrzymywano z kolei eter O -metylowy oksymu 6-izopropylo-3-metylocykloheks- 2-en-1-onu [Rouillard, Michel & Girault, Y & Decouzon, M & Azzaro, M. (1983). 1H NMR utilization of through-space effects: III—configuration of oximes and analogous compounds. Magnetic Resonance in Chemistry - MAGN RESON CHEM. 21. 357-360.The synthesis of new aromatic compounds contributes greatly to the development of many industries. In response to market needs, we are constantly looking for new products with new fragrances, as long as possible, which can be used in new aromatic compositions. Fragrance properties depend, among others, on from the volatility of the compound. The group of products used in fragrances include, among others, simple ether derivatives of oximes, described in patents US 6924263, US 7015189, EP 0672746. The proposed processes for their synthesis are relatively time-consuming, the reaction time is long and / or the temperature of the process is relatively high . Reaction of piperitone with methoxyammonium chloride in turn gave the O-methyl ether of 6-isopropyl-3-methylcyclohex-2-en-1-one oxime [Rouillard, Michel & Girault, Y & Decouzon, M & Azzaro, M. (1983). 1H NMR utilization of through-space effects: III — configuration of oximes and analogous compounds. Magnetic Resonance in Chemistry - MAGN RESON CHEM. 21. 357-360.
10.1002/omr.1270210604]. Syntezę związku prowadzono w celu zweryfikowania danych spektralnych oraz powiązań przestrzennych. Brak jest informacji szczegółowych o sposobie realizacji procesu oraz o właściwościach użytkowych produktu.10.1002 / omr.1270210604]. Compound synthesis was performed to verify spectral data and spatial relationships. There is no detailed information about the method of carrying out the process and about the product's functional properties.
Celem wynalazku było uzyskanie nowego związku zapachowego w sposób możliwie prosty i ekonomiczny.The object of the invention was to obtain a new fragrance as simply and economically as possible.
Istotą wynalazku jest eterowa pochodna oksymu piperytonu, którą stanowi eter O-etylowy oksymu piperytonu o wzorze I.The essence of the invention is an ether derivative of piperitone oxime, which is the piperitone oxime O-ethyl ether of the formula I.
Istotą wynalazku jest sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu, który polega na tym, że oksym piperytonu poddaje się reakcji O -alkilowania jodkiem etylu w obecności wodorku sodu. W pierwszej kolejności oksym rozpuszcza się w temperaturze pokojowej w dimetylosulfotlenku. Następnie aktywuje się oksym, przez deprotonowanie grupy hydroksylowej, dodając stopniowo do roztworu wodorek sodu, zaś po całkowitym wydzieleniu wodoru wkrapla się jodek etylu i prowadzi się reakcję przez dwie godziny. Przebieg reakcji kontroluje się przy użyciu chromatografii gazowej. W dalszej kolejności mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się wodą, aż do ustąpienia wzburzenia. Z kolei prowadzi się ekstrakcję uzyskanego roztworu rozpuszczalnikiem niemieszającym się z wodą. Obecną w roztworze wodę usuwa się przez dodanie środka wiążącego wodę, który z kolei odfiltrowuje się. Pozostałe rozpuszczalniki następnie odparowuje się uzyskując surowy produkt. Ten zaś poddaje się z kolei oczyszczaniu do uzyskania czystego eteru O-etylowego oksymu piperytonu o wzorze I. Uzyskany związek cechuje się przyjemnym zapachem.The essence of the invention is a process for the preparation of an ether derivative of piperitone oxime, which consists in subjecting the piperitone oxime to an O-alkylation reaction with ethyl iodide in the presence of sodium hydride. First, the oxime is dissolved in dimethylsulfoxide at room temperature. The oxime is then activated by deprotonating the hydroxyl group by adding sodium hydride gradually to the solution, and after complete hydrogen evolution, ethyl iodide is added dropwise and the reaction is carried out for two hours. The course of the reaction is monitored by gas chromatography. Thereafter, the reaction mixture was diluted with water until the turbulence ceased. The resulting solution is then extracted with a water-immiscible solvent. Water present in the solution is removed by adding a water-binding agent, which in turn is filtered off. The residual solvents are then evaporated to yield the crude product. This, in turn, is subjected to purification to obtain pure piperitone oxime O-ethyl ether of the formula I. The obtained compound has a pleasant odor.
Dobrze, gdy deprotonowanie wodorkiem sodu prowadzi się nie krócej niż dwie godziny.It is good if the deprotonation with sodium hydride is carried out for not less than two hours.
Korzystnie, gdy rozpuszczalnikiem niemieszającym się z wodą jest heksan.Preferably, the water-immiscible solvent is hexane.
Aprobatywnie środkiem wiążącym wodę jest bezwodny siarczan magnezu.Preferably the water binding agent is anhydrous magnesium sulfate.
Właściwe jest także by surowy produkt oczyszczać przez próżniową destylację frakcyjną.It is also suitable for the crude product to be purified by vacuum fractional distillation.
Zaproponowany proces wytwarzania pochodnych alkilowych oksymów jest procesem typu onepot, realizuje się go przy ograniczonym zużyciu odczynników chemicznych, nie wymaga skomplikowanych procedur ani podwyższonej temperatury, prowadzony jest przy użyciu standardowej aparatury, jest stosunkowo krótki, a przez to jest względnie tani.The proposed process for the production of alkyl oxime derivatives is an onepot process, it is carried out with a limited consumption of chemical reagents, does not require complicated procedures or elevated temperature, is carried out using standard equipment, is relatively short, and therefore relatively cheap.
Reakcja przebiega według schematu opisanego wzorem II. Rozwiązanie ilustruje poniższy przykład.The reaction follows the scheme described in formula II. The solution is illustrated by the example below.
P r z y k ł a dExample
Do kolby jednoszyjnej, okrągłodennej o pojemności 250 ml wprowadza się 5 g (29,9 mmol) oksymu piperytonu oraz 60 ml dimetylosulfotlenku (DMSO). Kolbę umieszcza się na mieszadle magnetycznym. Po całkowitym rozpuszczeniu oksymu dodaje małymi porcjami 1,79 g (44,8 mmol) wodorku sodu (NaH) prowadząc w temperaturze pokojowej (t.p.) aktywację oksymu do całkowitego wydzielenia wodoru, co trwa około dwie godziny. Następnie do mieszaniny wkrapla się 6,47 g (44,8 mmol, 3,6 m l) jodku etylu (EtI). Po upływie 2 h stwierdza się całkowite przereagowanie substratu. Mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się około 120 ml wody destylowanej (do ustąpienia wzburzenia), umieszcza w rozdzielaczu i czterokrotnie ekstrahuje się 20 ml heksanu. Połączone warstwy organiczne suszy się bezwod-5 g (29.9 mmol) of piperitone oxime and 60 ml of dimethylsulfoxide (DMSO) are introduced into a 250 ml single necked round bottom flask. The flask is placed on a magnetic stirrer. After complete dissolution of the oxime, 1.79 g (44.8 mmol) of sodium hydride (NaH) are added in small portions while activating the oxime at room temperature (rt) until complete evolution of hydrogen takes about two hours. Then 6.47 g (44.8 mmol, 3.6 ml) of ethyl iodide (EtI) is added dropwise to the mixture. After 2 h, complete conversion of the substrate is observed. The reaction mixture is diluted with about 120 ml of distilled water (until the turbulence has subsided), placed in a separating funnel and extracted four times with 20 ml of hexane. The combined organic layers are dried anhydrous
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL432399A PL240176B1 (en) | 2019-12-24 | 2019-12-24 | Ether derivative of piperitone oxime and method for preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL432399A PL240176B1 (en) | 2019-12-24 | 2019-12-24 | Ether derivative of piperitone oxime and method for preparation thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL432399A1 PL432399A1 (en) | 2021-06-28 |
| PL240176B1 true PL240176B1 (en) | 2022-02-28 |
Family
ID=76547938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL432399A PL240176B1 (en) | 2019-12-24 | 2019-12-24 | Ether derivative of piperitone oxime and method for preparation thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL240176B1 (en) |
-
2019
- 2019-12-24 PL PL432399A patent/PL240176B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL432399A1 (en) | 2021-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7123417B2 (en) | Anxiolytic deuterium compound and its medicinal use | |
| PL240176B1 (en) | Ether derivative of piperitone oxime and method for preparation thereof | |
| Talanov et al. | Highly selective preparation of conformationally rigid stereoisomeric calix [4] arenes with two carboxymethoxy groups | |
| US3634491A (en) | Process for the preparation of 3 5-dialkyl resorcylic acids and esters | |
| PL240174B1 (en) | Ether derivative of piperitone oxime and method for preparation thereof | |
| JP2002534423A (en) | Method for synthesizing 5- (α-hydroxyalkyl) benzo [1,3] dioxole | |
| PL240175B1 (en) | Ether derivative of piperitone oxime and method for preparation thereof | |
| PL240173B1 (en) | Ether derivative of piperitone oxime and method for preparation thereof | |
| Maskens et al. | Studies in the stereochemistry of 2-alkyl-3-hydroxy-and 2-alkyl-3-methoxy-butyric acids | |
| EP2657328B1 (en) | Fragrance composition | |
| Ihm et al. | Molecular engineering. Part 2.1 Influence of side-chainsubstituents in lariat-type upper-rim calix [4] crowns on their bindingproperties and the reversal of these | |
| Kisula et al. | Agro-waste as Source of Fine and Industrial Chemicals: Synthesis of 2-Formyl-6-hydroxybenzoic acid and 4-methoxyisobenzofuran-1, 3-dione from Cashew Nut Shell Liquid | |
| CN105693660B (en) | Jaspine B, 3 epi Jaspine B oxo analogs, its preparation method and application | |
| Keiko et al. | Synthesis and properties of 2-alkoxy-and 2-alkylthio--3-aryl (hetaryl) propenals. | |
| CN101333165B (en) | Method for synthesizing monomethyl glutarate | |
| US9914691B2 (en) | (3R) epimer of octahydro-7,7-dimethyl-8-methylene 1H-3a, 6-methanoazulene-3-yl acetate, composition, synthesis process and use of said epimer | |
| KR102732649B1 (en) | anti-virus compound and anti-virus composition | |
| Davidson et al. | Use of a chiral surfactant for enantioselective reduction of a ketone | |
| KR101438538B1 (en) | First total synthesis of Licochalcone D | |
| Kalinin et al. | Synthesis of 3-alkylquinoxalin-2 (1 H)-ones via Grignard reaction | |
| JP5080776B2 (en) | Ester compound | |
| CN110669097B (en) | Synthesis method of oleanoline derivative | |
| PL240177B1 (en) | 3-methoxybenzaldehyde oxime ethyl ether and method of its preparation | |
| Sevenard et al. | Preparative synthesis of 2, 2-dimethyl-5-(trifluoroacetyl)-1, 3-dioxane-4, 6-dione (2-trifluoroacetyl Meldrum's acid) and 2, 2-dimethyl-6-(trifluoromethyl)-4H-1, 3-dioxin-4-one and their synthetic usefulness as (trifluoroacetyl) ketene precursors | |
| Thorat et al. | SYNTHESIS AND COMPUTATIONAL STYDY OF 7-METHOXY-2-[4-METHOXYPHENYL]-1-BENZOFURAN-5-CARBOXALDEHYDE AND SYNTHESIS OF ITS SCHIFF BASES |