PL240176B1 - Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu - Google Patents
Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu Download PDFInfo
- Publication number
- PL240176B1 PL240176B1 PL432399A PL43239919A PL240176B1 PL 240176 B1 PL240176 B1 PL 240176B1 PL 432399 A PL432399 A PL 432399A PL 43239919 A PL43239919 A PL 43239919A PL 240176 B1 PL240176 B1 PL 240176B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxime
- piperitone
- water
- ether derivative
- ether
- Prior art date
Links
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 10
- KMPWYEUPVWOPIM-UHFFFAOYSA-N cinchonidine Natural products C1=CC=C2C(C(C3N4CCC(C(C4)C=C)C3)O)=CC=NC2=C1 KMPWYEUPVWOPIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229930006968 piperitone Natural products 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- -1 piperitone oxime Chemical class 0.000 description 5
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 4
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- YSTPAHQEHQSRJD-UHFFFAOYSA-N 3-Carvomenthenone Chemical compound CC(C)C1CCC(C)=CC1=O YSTPAHQEHQSRJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNNOFVDQHAHVFG-UHFFFAOYSA-N 3-phenylmethoxycyclobutane-1-carboxylic acid Chemical compound C1C(C(=O)O)CC1OCC1=CC=CC=C1 YNNOFVDQHAHVFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical group [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 1
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- MKPWRKYRVLLBDR-UHFFFAOYSA-N n-(3-methyl-6-propan-2-ylcyclohex-2-en-1-ylidene)hydroxylamine Chemical compound CC(C)C1CCC(C)=CC1=NO MKPWRKYRVLLBDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
PL 240 176 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest eterowa pochodna oksymu piperytonu do zastosowania zwłaszcza w przemyśle perfumeryjnym, kosmetycznym, spożywczym, chemii gospodarczej, czy też farmaceutycznym.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu.
Synteza nowych związków zapachowych ma ogromny wkład w rozwój wielu gałęzi przemysłu. W odpowiedzi na potrzeby rynku poszukuje się stale nowych produktów, o nowych zapachach, możliwie dużej trwałości, które mogą zostać wykorzystane w nowych kompozycjach aromatycznych. Właściwości zapachowe zależne są m.in. od lotności związku. W grupie produktów znajdujących zastosowanie w kompozycjach zapachowych wymienia się między innymi proste eterowe pochodne oksymów, opisane w patentach US 6924263, US 7015189, EP 0672746. Proponowane procesy ich syntezy są stosunkowo czasochłonne, długi jest czas reakcji i/lub temperatura prowadzenia procesu jest względnie wysoka. W reakcji piperytonu z chlorkiem metoksyamoniowym otrzymywano z kolei eter O -metylowy oksymu 6-izopropylo-3-metylocykloheks- 2-en-1-onu [Rouillard, Michel & Girault, Y & Decouzon, M & Azzaro, M. (1983). 1H NMR utilization of through-space effects: III—configuration of oximes and analogous compounds. Magnetic Resonance in Chemistry - MAGN RESON CHEM. 21. 357-360.
10.1002/omr.1270210604]. Syntezę związku prowadzono w celu zweryfikowania danych spektralnych oraz powiązań przestrzennych. Brak jest informacji szczegółowych o sposobie realizacji procesu oraz o właściwościach użytkowych produktu.
Celem wynalazku było uzyskanie nowego związku zapachowego w sposób możliwie prosty i ekonomiczny.
Istotą wynalazku jest eterowa pochodna oksymu piperytonu, którą stanowi eter O-etylowy oksymu piperytonu o wzorze I.
Istotą wynalazku jest sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu, który polega na tym, że oksym piperytonu poddaje się reakcji O -alkilowania jodkiem etylu w obecności wodorku sodu. W pierwszej kolejności oksym rozpuszcza się w temperaturze pokojowej w dimetylosulfotlenku. Następnie aktywuje się oksym, przez deprotonowanie grupy hydroksylowej, dodając stopniowo do roztworu wodorek sodu, zaś po całkowitym wydzieleniu wodoru wkrapla się jodek etylu i prowadzi się reakcję przez dwie godziny. Przebieg reakcji kontroluje się przy użyciu chromatografii gazowej. W dalszej kolejności mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się wodą, aż do ustąpienia wzburzenia. Z kolei prowadzi się ekstrakcję uzyskanego roztworu rozpuszczalnikiem niemieszającym się z wodą. Obecną w roztworze wodę usuwa się przez dodanie środka wiążącego wodę, który z kolei odfiltrowuje się. Pozostałe rozpuszczalniki następnie odparowuje się uzyskując surowy produkt. Ten zaś poddaje się z kolei oczyszczaniu do uzyskania czystego eteru O-etylowego oksymu piperytonu o wzorze I. Uzyskany związek cechuje się przyjemnym zapachem.
Dobrze, gdy deprotonowanie wodorkiem sodu prowadzi się nie krócej niż dwie godziny.
Korzystnie, gdy rozpuszczalnikiem niemieszającym się z wodą jest heksan.
Aprobatywnie środkiem wiążącym wodę jest bezwodny siarczan magnezu.
Właściwe jest także by surowy produkt oczyszczać przez próżniową destylację frakcyjną.
Zaproponowany proces wytwarzania pochodnych alkilowych oksymów jest procesem typu onepot, realizuje się go przy ograniczonym zużyciu odczynników chemicznych, nie wymaga skomplikowanych procedur ani podwyższonej temperatury, prowadzony jest przy użyciu standardowej aparatury, jest stosunkowo krótki, a przez to jest względnie tani.
Reakcja przebiega według schematu opisanego wzorem II. Rozwiązanie ilustruje poniższy przykład.
P r z y k ł a d
Do kolby jednoszyjnej, okrągłodennej o pojemności 250 ml wprowadza się 5 g (29,9 mmol) oksymu piperytonu oraz 60 ml dimetylosulfotlenku (DMSO). Kolbę umieszcza się na mieszadle magnetycznym. Po całkowitym rozpuszczeniu oksymu dodaje małymi porcjami 1,79 g (44,8 mmol) wodorku sodu (NaH) prowadząc w temperaturze pokojowej (t.p.) aktywację oksymu do całkowitego wydzielenia wodoru, co trwa około dwie godziny. Następnie do mieszaniny wkrapla się 6,47 g (44,8 mmol, 3,6 m l) jodku etylu (EtI). Po upływie 2 h stwierdza się całkowite przereagowanie substratu. Mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się około 120 ml wody destylowanej (do ustąpienia wzburzenia), umieszcza w rozdzielaczu i czterokrotnie ekstrahuje się 20 ml heksanu. Połączone warstwy organiczne suszy się bezwod-
Claims (6)
- PL 240 176 B1 nym siarczanem magnezu. Po osuszeniu, odfiltrowuje się środek suszący, a rozpuszczalniki odparowuje na wyparce rotacyjnej. Otrzymuje się 6,05 g surowego produktu. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej, w wyniku której otrzymuje się czysty eter O-etylowy oksymu piperytonu, o temperaturze wrzenia 80°C i przyjemnym zapachu.1H NMR (600 MHz, CDCI3, δ, ppm) δ: 0,93-98 (dwa d, J=3,36 i J=6,66, 6H, (CH3)2CH- 4), 1,261,3 (m, 2H, CH2- 5), 1,29 (s, 3H, CH3- 3), 1,81-1,84 (m, 1H, (CH3)2CH- 4), 1,85 (s, 3H, CH3- 1), 1,94-2,0 (m, 5H, CH2- 5, CH2- 6, (CH3)2CH- 4), 4,07-4,14 (k, 2H, CH2- 3), 6,46 (s, 1H, CH- 2) 13 C NMR (151 MHz, CDCI3, δ, ppm) δ: 14,60 (CHe- 3), 20,23 i 20,77 ((CH3)2CH- 4), 24,01 (CH31), 26,78 (CH2- 5), 28,32 ((CH3)2CH- 4), 37,45 (CH2- 6), 43, 37,46 (CH- 4), 43,97 (CH-4), 68,86 (CH23), 113,25 (CH- 2), 148,21 (C- 1), 155,74 (C-3).Zastrzeżenia patentowe1. Eterowa pochodna oksymu piperytonu, którą stanowi eter O-etylowy oksymu piperytonu o wzorze I.
- 2. Sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu, znamienny tym, że oksym piperytonu poddaje się reakcji O-alkilowania jodkiem etylu w obecności wodorku sodu przy czym w pierwszej kolejności oksym rozpuszcza się w temperaturze pokojowej w dimetylosulfotlenku, następnie deprotonuje się grupę hydroksylową oksymu dodając stopniowo do roztworu wodorek sodu, zaś po całkowitym wydzieleniu wodoru wkrapla się jodek etylu i prowadzi reakcję przez dwie godziny, zaś w dalszej kolejności mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się wodą, aż do ustąpienia wzburzenia po czym prowadzi się ekstrakcję uzyskanego roztworu rozpuszczalnikiem niemieszającym się z wodą, a następnie wodę usuwa się prze z dodanie środka wiążącego wodę, który z kolei, odfiltrowuje się, zaś pozostałe rozpuszczalniki odparowuje się uzyskując surowy produkt, który z kolei poddaje się oczyszczaniu do uzyskania czystego eteru O -etyIowego oksymu piperytonu o wzorze I.
- 3. Sposób wytwarzania eterowej pochodnej według zastrz. 2, znamienny tym, że grupę hydroksylową oksymu deprotonuje się wodorkiem sodu nie krócej niż dwie godziny.
- 4. Sposób wytwarzania eterowej pochodnej według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem niemieszającym się z wodą jest heksan.
- 5. Sposób wytwarzania eterowej pochodnej według zastrz. 2, znamienny tym, że środkiem wiążącym wodę jest bezwodny siarczan magnezu.
- 6. Sposób wytwarzania eterowej pochodnej według zastrz. 2, znamienny tym, że surowy produkt oczyszcza się przez próżniową destylację frakcyjną.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL432399A PL240176B1 (pl) | 2019-12-24 | 2019-12-24 | Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL432399A PL240176B1 (pl) | 2019-12-24 | 2019-12-24 | Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL432399A1 PL432399A1 (pl) | 2021-06-28 |
| PL240176B1 true PL240176B1 (pl) | 2022-02-28 |
Family
ID=76547938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL432399A PL240176B1 (pl) | 2019-12-24 | 2019-12-24 | Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL240176B1 (pl) |
-
2019
- 2019-12-24 PL PL432399A patent/PL240176B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL432399A1 (pl) | 2021-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2020520942A (ja) | 抗不安重水素化合物及びその医薬的用途 | |
| EP3063154B1 (en) | Cross-coupling of unactivated secondary boronic acids | |
| PL240176B1 (pl) | Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu | |
| Talanov et al. | Highly selective preparation of conformationally rigid stereoisomeric calix [4] arenes with two carboxymethoxy groups | |
| US3634491A (en) | Process for the preparation of 3 5-dialkyl resorcylic acids and esters | |
| PL240174B1 (pl) | Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu | |
| JP2002534423A (ja) | ５−（α−ヒドロキシアルキル）ベンゾ［１，３］ジオキソールの合成方法 | |
| PL240175B1 (pl) | Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu | |
| PL240173B1 (pl) | Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu | |
| WO2009153374A1 (es) | Procedimiento para la preparación de hidroxitirosol y 3-(3,4-dihidroxifenil)propanol a partir de metilendioxibencenos | |
| EP2657328B1 (en) | Fragrance composition | |
| Ihm et al. | Molecular engineering. Part 2.1 Influence of side-chainsubstituents in lariat-type upper-rim calix [4] crowns on their bindingproperties and the reversal of these | |
| Kisula et al. | Agro-waste as source of fine and industrial chemicals: synthesis of 2-formyl-6 hydroxybenzoic acid and 4-methoxyisobenzofuran-1, 3-dione from cashew nut shell liquid | |
| EP0088423B1 (en) | Fluoroketones and cyclic condensation products thereof | |
| CN105541772B (zh) | 一种3-氯香豆素类衍生物的制备方法 | |
| CN105693660B (zh) | Jaspine B、3‑epi Jaspine B氧代类似物、其制备方法及应用 | |
| Keiko et al. | Synthesis and properties of 2-alkoxy-and 2-alkylthio--3-aryl (hetaryl) propenals. | |
| US9914691B2 (en) | (3R) epimer of octahydro-7,7-dimethyl-8-methylene 1H-3a, 6-methanoazulene-3-yl acetate, composition, synthesis process and use of said epimer | |
| KR102732649B1 (ko) | 항바이러스 활성의 화합물 및 이를 포함하는 항바이러스 조성물 | |
| CN111302914B (zh) | 一种β-羟乙基肉桂醛的制备方法 | |
| Davidson et al. | Use of a chiral surfactant for enantioselective reduction of a ketone | |
| KR101438538B1 (ko) | 리코찰콘 ｄ의 전합성 방법 | |
| JP5080776B2 (ja) | エステル化合物 | |
| CN110669097B (zh) | 一种齐墩果烯衍生物的合成方法 | |
| PL240177B1 (pl) | Eter etylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania |