PL241865B1 - Sposób przetwarzania żużli hutniczych, zwłaszcza żużli stalowniczych dla ich dalszego wykorzystania w różnych gałęziach przemysłu - Google Patents
Sposób przetwarzania żużli hutniczych, zwłaszcza żużli stalowniczych dla ich dalszego wykorzystania w różnych gałęziach przemysłu Download PDFInfo
- Publication number
- PL241865B1 PL241865B1 PL431076A PL43107619A PL241865B1 PL 241865 B1 PL241865 B1 PL 241865B1 PL 431076 A PL431076 A PL 431076A PL 43107619 A PL43107619 A PL 43107619A PL 241865 B1 PL241865 B1 PL 241865B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- slags
- fraction
- steelmaking
- iron
- metallurgical
- Prior art date
Links
- 239000002893 slag Substances 0.000 title claims abstract description 162
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 71
- 238000009628 steelmaking Methods 0.000 title claims abstract description 57
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims abstract description 13
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 15
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 3
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000004568 cement Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005065 mining Methods 0.000 abstract description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000009412 basement excavation Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 abstract 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 90
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 45
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 17
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 17
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 17
- 230000009919 sequestration Effects 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 5
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 5
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 5
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical group [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229910000953 kanthal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000010310 metallurgical process Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000012905 visible particle Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Furnace Details (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest sposób przetwarzania żużli hutniczych, zwłaszcza żużli stalowniczych dla ich dalszego wykorzystania w różnych gałęziach przemysłu według wynalazku polega na wylewaniu żużli hutniczych, w tym żużli stalowniczych z kadzi bezpośrednio do betonowego basenu. Po osiągnięciu w betonowym basenie przez żużle hutnicze, w tym przez żużle stalownicze temperatury mniejszej lub równej wartości 850°C, do betonowego basenu dodaje się wodę chłodzącą, poprzez podwyższenie poziomu lustra wody powyżej górnej powierzchni żużli hutniczych, w tym żużli stalowniczych wypełniających betonowy basen, do całkowitego zakrycia powierzchni schładzanych tych żużli. Tak prowadzony proces szybkiego chłodzenia powoduje nagłe wystąpienie naprężeń termicznych, co skutkuje samorzutnym spękaniem i rozbiciem żużli stalowniczych na mniejsze fragmenty i ułatwia jego dalszą przeróbkę mechaniczną. Po osiągnięciu przez żużle hutnicze, w tym przez żużle stalownicze temperatury nie większej niż 100°C, schłodzone żużle hutnicze, w tym żużle stalownicze są wybierane z betonowego basenu i poddane procesowi usuwania frakcji żelazonośnej, a następnie kierowane są do systemu separacji hydraulicznej wraz z wodą z betonowego basenu. W procesie separacji hydraulicznej następuje rozdział odżelazionych żużli hutniczych, w tym odżelazionych żużli stalowniczych na poszczególne frakcje. Z odżelazionych żużli stalowniczych wydziela się nadziarno o granulacji powyżej 12 mm, które zawiera głównie frakcje żelazonośne. W procesie separacji hydraulicznej wydziela się frakcję 4 - 12 i frakcję 0 do 4. Korzystnie w procesie separacji hydraulicznej wydziela się frakcje 1 - 12 mm. Wydzielone frakcje są kierowane na wybrane składowiska odżelazionych żużli hutniczych, w tym żużli stalowniczych. Odżelazione żużle hutnicze, w tym żużle stalownicze po wystudzeniu i klasyfikacji hydraulicznej nadają się do bezpośredniego wykorzystania, bez konieczności ich sezonowania. Żużle te zawierają średnio: - 10% do 40% frakcji 0,0 do 4,0 mm, - 10% do 30% frakcji 4,0 do 12,0 mm, - 30% do 50% frakcji powyżej 12,0 mm. Pozostałe po separacji hydraulicznej odżelazione żużle hutnicze, w tym odżelazione żużle stalownicze są przeznaczone między innymi do wytwarzania: - kruszyw drogowych i budowlanych; produktu dla górnictwa do wypełniania wyrobisk pogórniczych; - materiału żelazonośnego dla przemysłu hutniczego; -materiału będącego składnikiem zestawu surowcowego w przemyśle cementowym, - ścierniwa.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób przetwarzania żużli hutniczych, zwłaszcza żużli stalowniczych dla ich dalszego wykorzystania w różnych gałęziach przemysłu.
Szczególnym obszarem wykorzystania przedmiotowego wynalazku jest upowszechnienie wykorzystania odpadowych żużli stalowniczych do bezpiecznego stosowania jako kruszywo budowlane, zwłaszcza w drogownictwie jako kruszywo podkładowe pod drogi i autostrady. Powstała w toku procesu przetwarzania żużli stalowniczych oraz ich rozdziału hydraulicznego alkaliczna zawiesina, zawierającą głównie Ca(OH)2 stanowi produkt do wykorzystania w instalacjach sekwestracji CO2 z gazów spalinowych z różnych procesów przemysłowych, w tym z innych procesów hutniczych, procesów energetycznych i w innych procesach oczyszczania spalin z dwutlenku węgla. Celem sekwestracji jest obniżenie emisji CO2 do powietrza.
Żużel, obok stali, jest głównym produktem powstającym w stalowniach konwertorowych lub elektrycznych. Stal wykorzystywana jest szeroko w wielu gałęziach przemysłu, natomiast żużel jako odpad z tego procesu stanowi poważny problem z jego zagospodarowaniem.
Głównymi fazami obecnymi w odpadowym żużlu hutniczym są srebrodoloskit (Ca2Fe3+2O5), wolny tlenek wapnia (CaO), tlenek żelaza (głównie w postaci wustytu FeO) oraz krzemionka i glinokrzemiany. Odpadowy żużel stalowniczy zawiera również około 15% do 20% żelaza metalicznego. Dodatkowo żelazo w żużlu może występować w postaci magnetytu (Fe3O4).
Obecnie stosowane rozwiązania techniczne pozyskiwania żużli stalowniczych polegają na tym, że gorące żużle stalownicze transportowane są spod konwertora w kadziach żużlowych na teren otwartego magazynu pośredniego tak zwanego „kafara”. W tym magazynie pośrednim żużle stalownicze są wylewane z kadzi żużlowej w celu ostudzenia i wstępnego oddzielenia od żużli stalowniczych złomu skrzepowego, występującego najczęściej w postaci dużych brył nawet do 1 m3. Złom skrzepowy wydziela się podczas wydobywania żużli stalowniczych z „kafara” przy pomocy koparko-ładowarek z użyciem dźwigów z elektromagnesem. W celu przyspieszenia studzenia, żużle stalownicze często polewane są wodą. Następnie po ostudzeniu żużle stalownicze są wybierane z magazynu pośredniego i transportowane na teren hałdy, gdzie podlegają dalszej obróbce - kruszeniu, przesiewaniu, długotrwałemu sezonowaniu, a przede wszystkim oddzieleniu złomu stalowego od żużli stalowniczych.
Z polskiego opisu patentowego nr PL 204475 pt. „Sposób obróbki surowego żużla hutniczego i sposób uzyskiwania z żużla hutniczego spoiwa hydraulicznego odpowiadającego cementowi portlandzkiemu” znany jest sposób obróbki surowego żużla hutniczego, polegający na prowadzeniu procesu utleniania surowego żużla z dostarczaniem tlenu lub powietrza lub ich mieszanki pod ciśnieniem od 1 do 15 barów, korzystnie od 5 do 10 barów w temperaturze w zakresie od 1650 do 1400°C, korzystnie w zakresie od 1550°C do 1450°C. Surowy żużel hutniczy zawiera w stosunku do całkowitego ciężaru żużla przynajmniej 45% wagowych CaO i mniej niż 30% wagowych Fe2O3. Następnie do tak utlenionego żużla dodaje się źródło wapna uzupełnionego w razie potrzeby źródłem krzemionki i/lub źródłem tlenku glinowego. Proporcje źródła wapna i opcjonalnie źródła krzemionki/tlenku glinowego zostały wybr ane tak, że żużel po transformacji i w temperaturze pokojowej posiada zawartość Fe2O3 przynajmniej 13% wagowych, a skład mineralny zawiera - przynajmniej 40% wagowych fazy mineralnej C3S i ponad 10% wagowych, korzystnie przynajmniej 40% wagowych żelazianu wapnia w postaci C3F i/lub fazy mineralnej C4AF, w stosunku do ciężaru całkowitego przetworzonego żużla.
Z polskiego opisu patentowego nr PL 204517 pt. „Sposób obróbki żużla hutniczego, w którym otrzymuje się żużel hutniczy LD, obrobiony żużel LD i materiał zawierający mieszaninę cementu i obrobionego żużla LD” znany jest sposób otrzymywania żużla hutniczego LD. Sposób ten polega na tym, że do ciekłego żużla posiadającego temperaturę od 1350°C do 1550°C wdmuchuje się tlen albo mieszaninę gazów zawierającą gazowy tlen, miesza się i utlenia żużel. Wdmuchiwanie przeprowadza się tak, aby utrzymać ciśnienie tlenu lub mieszaniny gazów w równowadze z ciekłym żużlem od 102 do 5· 105 Pa, następnie dodaje się do wymieszanego ciekłego żużla i rozpuszcza się w nim źródła tlenku glinu, wapna, krzemionki i żelaza, przy czym na 1000 kg obrabianego żużla dodaje się 142 do 1057 kg tlenku glinu, 250 do 779 kg wapna, 0 do 129 kg krzemionki oraz 0 do 140 kg żelaza, po czym chłodzi się żużel aż do zakrzepnięcia. Skład mineralogiczny otrzymanych żużli LD czyni je materiałami syntetycznymi o lepszych właściwościach przy stosowaniu ich na budowie w postaci granulatów do betonu lub dróg, spoiwa hydraulicznego lub spoiwa potencjalnie hydraulicznego.
PL 241 865 B1
Niedogodnością przy zastosowaniu żużli LD w postaci granulatów do betonu lub budowy dróg, do wytwarzania zarówno górnych warstw bitumicznych, jak i warstw fundamentów, jest obecność wolnego wapna, które powoduje pęcznienie nawierzchni drogi lub betonu. Również niedogodnością według znanych z wcześniejszego stanu techniki sposobów uzdatniania żużli hutniczych w celu ich dalszego wykorzystania, na przykład w drogownictwie jako kruszywo budowlane, jest utrudniony proces jego stabilizacji, ze względu na występujący w nim wolny tlenek wapnia CaO. Żużle stalownicze, a w szczególności ich frakcja drobna, posiadają wysoki wskaźnik rozpadów chemicznych związanych z hydratacją CaO do Ca(OH)2, powodujących jego niestabilność zarówno chemiczną jak i fizyczną. Jest to związane zarówno z reakcjami hydratacji wolnego CaO, ale też wieloma reakcjami wtórnymi, w wyniku których powstaje węglan wapnia wskutek swobodnego dostępu CO2 i wody z powietrza. Podczas hydratacji następuje pęcznienie żużli stalowniczych, a w efekcie ich rozpad na frakcje drobne. Powolny rozpad żużli stalowniczych znany z wcześniejszego stanu techniki powoduje, że żużle te muszą być sezonowane nawet do 2 lat. W tym czasie żużle stalownicze muszą być przesypywane i polewane wodą, tak aby przyspieszyć zachodzące w nich procesy fizykochemiczne do osiągnięcia poziomu maksymalnie 3% sumy rozpadów (wg normy PN-EN 1744-1: 2000 Badania chemicznych właściwości kruszyw. Analiza chemiczna), co jest procesem długotrwałym i kosztownym. Po ustabilizowaniu żużle stalownicze są klasyfikowane na przesiewaczu sitowym na frakcje dla drogownictwa: 0+12 mm, 13+31 mm oraz 32+63 mm. Frakcja powyżej 63 mm jest kruszona i kierowana do ponownego przesiewania lub sprzedawana jako frakcja ponadgabarytowa.
Zauważono, że podczas schładzania żużli stalowniczych, które polega na całkowitym przykryciu żużli stalowniczych warstwą wody, w wyniku gwałtownych zmian temperatury następuje spękanie ich struktury, co skutkuje przyśpieszonym rozpadem na frakcje drobne. Jednocześnie, szybkie schłodzenie żużli stalowniczych zapobiega procesom krystalizacji frakcji mineralnych, co powoduje zwiększenie ich przydatności jako kruszywo budowlane.
Nieoczekiwanie okazało się, że rozpadowi żużli stalowniczych towarzyszy przyśpieszona hydratacja wolnego CaO, który podczas przetwarzania przechodzi do wody w formie zawiesiny zawierającej głównie Ca(OH)2. Dodatkowo związanie wolnego CaO żużli stalowniczych zapobiega dalszym procesom rozpadu, głównie frakcji powyżej 3-4 mm, zachodzącym podczas sezonowania w warunkach atmosferycznych, co umożliwia znacznie szybsze wykorzystanie przetworzonych żużli stalowniczych np. do celów budowlanych.
Sposób przetwarzania żużli hutniczych, zwłaszcza żużli stalowniczych dla ich dalszego wykorzystania w różnych gałęziach przemysłu, według wynalazku, obejmujący etap usuwania z tych żużli frakcji żelazonośnej, polega na tym, że te gorące żużle transportuje się spod konwertora w kadziach żużlowych na teren otwartego magazynu pośredniego, charakteryzuje się tym, że żużle hutnicze, w tym żużle stalownicze, mające temperaturę mniejszą lub równą 850°C, wylewa się bezpośrednio z kadzi do betonowego basenu, gdzie schładza się je gwałtownie poprzez wprowadzenie wody chłodzącej, aż do osiągnięcia poziomu lustra wody powyżej górnej powierzchni żużli, do całkowitego zakrycia powierzchni schładzanych żużli, co powoduje nagłe wystąpienie naprężeń termicznych i samorzutne rozbicie żużli stalowniczych na mniejsze frakcje. Następnie poddaje się te żużle powolnemu samoczynnemu chłodzeniu do osiągnięcia temperatury nie większej niż 100°C, następnie schłodzone żużle wybiera się z betonowego basenu i poddaje procesowi usuwania frakcji żelazonośnej, następnie kieruje się je do systemu separacji hydraulicznej wraz z wodą z betonowego basenu, przy czym w procesie separacji hydraulicznej następuje rozdział odżelazionych żużli hutniczych od zawiesiny, w tym odżelazionych żużli stalowniczych na poszczególne frakcje, z których wydziela się nadziarno o granulacji powyżej 12 mm, zawierające głównie frakcje żelazonośne oraz wydziela się frakcję 4 do 12 mm i frakcję 0 do 4 mm, po czym wydzielone frakcje kieruje się na wybrane składowiska odżelazionych żużli, a po ich wystudzeniu i klasyfikacji hydraulicznej nadają się do bezpośredniego wykorzystania, bez konieczności ich sezonowania, przy czym żużle te zawierają średnio:
- 10% do 40% frakcji 0,0 do 4,0 mm,
- 10% do 30% frakcji 4,0 do 12,0 mm,
- 30% do 50% frakcji powyżej 12,0 mm, natomiast zawiesina zawierająca pozostałą frakcję, zwłaszcza o uziarnieniu poniżej 4 mm, stanowi sorbent do absorbcji zanieczyszczeń o charakterze kwaśnym oraz CO2, korzystnie prowadzonej w kolumnie absorbcyjnej spalin pochodzących z procesów energetycznych.
Korzystnie w procesie separacji hydraulicznej wydziela się frakcję 1-12 mm.
PL 241 865 B1
Pozostałe po separacji hydraulicznej odżelazione żużle hutnicze, w tym odżelazione żużle stalownicze, są przeznaczone między innymi do wytwarzania:
- kruszyw drogowych i budowlanych;
- produktu dla górnictwa do wypełniania wyrobisk pogórniczych;
- materiału żelazonośnego dla przemysłu hutniczego;
- materiału będącego składnikiem zestawu surowcowego w przemyśle cementowym, - ścierniwa.
Pozostała po klasyfikacji hydraulicznej zawiesina zawierająca fazę stałą o uziarnieniu poniżej 4,0 mm jest kierowana do dalszego wykorzystania jako sorbent do pochłaniania szkodliwego dwutlenku węgla CO2 z gazów procesowych lub spalinowych powstałych w różnych procesach technologicznych.
Powstały w wyniku nagłej, przyśpieszonej hydratacji wolnego tlenku wapnia drobnoziarnisty Ca(OH)2 przechodzi do zawiesiny wodnej. Zawiesina wodna, zawierająca cząstki stałe o uziarnieniu 0 do 4 mm, korzystnie 0-1 mm, kierowana jest do zbiornika pośredniego z mieszadłem. Mieszanie ma na celu utrzymanie jednolitego składu zawiesiny. Następnie zawiesina, ze zbiornika pośredniego kierowana jest do absorbera zamontowanego w ciągu spalin pochodzących między innymi z procesu podgrzewania stali w walcowni, z koksowni lub innych procesach oczyszczania spalin. W absorberze zachodzi sekwestracja gazowego CO2 obecnego w gazach procesowych lub spalinowych.
Korzystnie, gdy w sposobie według wynalazku zawiesina poabsorpcyjna kierowana jest do odstojnika Dorr’a, skąd frakcja wodna zawracana jest do betonowego basenu służącego do schładzania żużli hutniczych, w tym żużli stalowniczych, zaś frakcja stała o granulacji 0 do 4 mm kierowana na składowisko kruszywa drobnego do dalszego wykorzystania, np. do wytwarzania klinkieru portlandzkiego.
Zaletą sposobu przetwarzania żużli hutniczych, zwłaszcza żużli stalowniczych dla ich dalszego wykorzystania w różnych gałęziach przemysłu, według wynalazku, jest możliwość wykorzystania odpadowych odżelazionych żużli hutniczych, zwłaszcza żużli stalowniczych, po usunięciu z ich składu większości frakcji żelazonośnych, co pozwala na ich dalszą przeróbkę mechaniczną dla szerszej możliwości ich wykorzystania. Sposób według wynalazku pozwala na bezpośrednie wykorzystanie wydzielonych frakcji kruszywowych o granulacji 4 do 12 mm na ich bezpośrednie użycie w budownictwie. Również frakcja 0 do 4 mm wydzielona sposobem według wynalazku pozwala na jej bezpośredni dodatek do zestawu surowcowego dla wytwarzania klinkieru portlandzkiego. Taka pylasta forma odżelazionych żużli stalowniczych dodatkowo generuje korzyści przy przygotowywaniu mieszaniny surowcowej, która w praktyce przemysłowej w całości domielana jest poniżej 0,2 mm. Ponadto odżelazione żużle stalownicze można zestawiać i mieszać z innymi surowcami żelazonośnymi, a także dodawać do zestawu surowcowego do produkcji klinkieru portlandzkiego we wszystkich cementowniach. Również otrzymana w trakcie realizacji sposobu według wynalazku zawiesina zawierająca fazę stałą o uziarnieniu poniżej 3-4 mm jest wykorzystywana do absorbcji zanieczyszczeń o charakterze kwaśnym oraz CO2, ze spalin pochodzących z procesów energetycznych, korzystnie w kolumnach absorpcyjnych. Ponadto istotną zaletą jest fakt, iż zaproponowana metoda postępowania z żużlami hutniczymi ułatwia odzysk żelaza metalicznego zawartego w tych żużlach.
Sposób przetwarzania żużli hutniczych, zwłaszcza żużli stalowniczych dla ich dalszego wykorzystania w różnych gałęziach przemysłu, według wynalazku, został ujawniony w poniższych przykładach wykonania.
Przykład 1
Do przetwarzania żużli użyto żużli stalowniczych pobranych bezpośrednio z otwartego magazynu pośredniego - tak zwanego „kafara”. Pobrana próba żużli stalowniczych została uśredniona i ujednolicona. Pobrana próba żużli stalowniczych została rozdrobniona w kruszarce młotkowej i rozdzielona na sitach celem otrzymania frakcji o uziarnieniu 10+25 mm. Z tak otrzymanej próby pobrano następnie 200 g żużli stalowniczych i wyprażono przez 1 godzinę w piecu kantalowym w temperaturze około 800°C. Po zakończeniu prażenia próbę żużla stalowniczego natychmiast po wyjęciu z pieca kantalowego wrzucono do wcześniej odważonej wody przy założeniu stosunku masowego: masa żużla/masa wody 1/4.
Gwałtowne schłodzenie żużla skutkowało jego samorzutnym rozdrobnieniem. Około 15% żużla uległo rozdrobnieniu do uziarnienia poniżej 1 mm. Zawartość frakcji 0-4 mm wynosiła 50%, natomiast uziarnienie pozostałej cześć żużla mieściło się w zakresie 4-10 mm.
Otrzymany roztwór wodny został poddany procesowi wolnego chłodzenia i sedymentacji powstałej zawiesiny poprzez odstawienie roztworu na okres 2 godzin przy swobodnym dostępie powietrza. Po
PL 241 865 B1 oddzieleniu klarownego roztworu od substancji stałej, roztwór został przeniesiony do kolumny bez wypełnienia celem przeprowadzenia procesu absorpcji CO2 z przygotowanej mieszaniny gazowej zawierającej suche powietrze i CO2. Mieszanie gazów podawanych na kolumnę odbywało się w naczyniu uśredniającym, a samo ich dozowanie realizowano przy użyciu automatycznych regulatorów przepływu. Gaz do kolumny podawano od dołu przez spiek ceramiczny w celu otrzymania pęcherzyków gazu o średnicy około 2 mm, utrzymując cały czas stałe natężenie przepływu. Stosunek średnicy wewnętrznej do długości kolumny, przy wypełnieniu jej w 95% długości, wynosił 13,7. W procesie absorpcji CO2 przyjęto stosunek objętość roztworu/natężenie przepływu gazu = 2,7, natomiast zawartość CO2 w suchym powietrzu wynosiła 10 do 15% objętościowych.
W procesie użyto 570 cm3 klarownego roztworu po oddzieleniu odżelazionego żużla stalowniczego, przy czym natężenie przepływu gazu wynosiło 210,3 cm3/min, a zawartość CO2 w mieszaninie gazowej było = 11,8% objętościowych. Ze względu na zmienność warunków otoczenia takich jak temperatura, ciśnienie, skład gazu oznaczano przed podaniem do kolumny każdorazowo przed oraz w trakcie realizacji pomiarów. Zawartość CO2 w gazie określano przy zastosowaniu aparatu Orsata, wyposażonego w płuczki roztworem KOH o stężeniu 10% wagowych do selektywnego absorbowania CO 2. W czasie pomiarów skład gazów opuszczających kolumnę (po przejściu przez roztwór) oznaczano ze stałym odstępem czasu wynoszącym 2 minuty, z tym że pierwszego pomiaru zawartości CO2 w gazie opuszczającym kolumnę dokonywano 2 minuty od rozpoczęcia procesu. Proces absorpcji CO 2 kończono kiedy zawartość CO2 w gazach opuszczających kolumnę w dwóch następujących po sobie pomiarach była równa zawartości CO2 w gazie podawanym do sekwestracji CO2 na kolumnie.
Na podstawie zmiany składu gazu w trakcie procesu wyznaczono zdolność do pochłaniania/absorpcji CO2 (zdolność do sekwestracji CO2), która wyniosła 57,3 mg CO2/100 cm3 roztworu, co odpowiada 40,2 mg CO2/100 g odżelazionego żużla stalowniczego.
Przykład 2
Zbadano zdolność do sekwestracji CO2 w analogicznych warunkach jak w Przykładzie 1, z tym że roztwór z szybkiego chłodzenia żużla stalowniczego otrzymano po 24 godzinnym procesie sedymentacji. Na podstawie zmiany składu gazu wyznaczono zdolność do pochłania CO2 otrzymanego roztworu, która wynosiła 136 mg CO2/100 cm3 roztworu, co odpowiada 95,4 mg CO2/100 g nieprażonego żużla stalowniczego.
Przykład 3
Określono zdolność do sekwestracji CO2 zawiesiny otrzymanej z szybkiego chłodzenia żużla stalowniczego. Żużel stalowniczy o frakcji 10+25 mm wyprażono w piecu przez 1 godzinę w temperaturze 800°C. Po zakończeniu prażenia żużel natychmiast schłodzono w wodzie przy zachowaniu stosunku masowego jak w Przykładzie 1.
Otrzymaną zawiesinę rozdzielono od wyprażonego żużla z pominięciem procesu sedymentacji. Celem oddzielenia zawiesiny od większych drobin żużla przefiltrowano ją na sicie o wielkości oka 0,6 mm.
570 cm3 otrzymanej zawiesiny po ochłodzeniu do temperatury otoczenia w czasie około 40 minut umieszczono w kolumnie sorpcyjnej, przez którą przepuszczano gaz celem oczyszczania z CO 2. Proces absorpcji CO2 prowadzono analogicznie jak to opisano w Przykładzie 1.
Na podstawie zmiany składu gazu w trakcie procesu wyznaczono zdolność do pochłania CO2 otrzymanej zawiesiny (zdolność do sekwestracji CO2), która wynosiła 149 mg CO2/100 cm3 roztworu, co odpowiada 105 mg CO2/100 g nieprażonego żużla stalowniczego.
P rz y kła d 4 (porównawczy)
Została określona zdolność do sekwestracji roztworu otrzymanego po wprowadzeniu do wody wyprażonego żużla stalowniczego, który był chłodzony łagodnie. Żużel stalowniczy o frakcji 10+25 mm wyprażono w piecu przez 1 godzinę w temperaturze 800°C. Po zakończeniu procesu żużel wyjęto z pieca i odstawiono na 24 godziny celem powolnego ostygnięcia w warunkach otoczenia. Po ostygnięciu, wyprażony żużel przeniesiono następnie do wody, wcześniej odważonej przy zachowaniu stosunku masa żużla/masa wody: 1/4.
W czasie tego procesu nie zaobserwowano zwiększonej kruchości żużla pod wpływem kontaktu z wodą. Otrzymany roztwór pozostawiono celem sedymentacji osadu. Proces sedymentacji trwał 2 godziny przy swobodnym dostępie powietrza, po tym czasie oddzielono klarowny rozwór od osadu.
570 cm3 otrzymanego roztworu wykorzystano następnie do procesu oczyszczania gazu z CO 2. Proces ten prowadzono w kolumnie absorpcyjnej analogicznie jako opisano w przykładzie 1. W czasie pomiarów zawartość CO2 w mieszaninie z suchym powietrzem wynosiła 11,6% objętościowych.
PL 241 865 B1
Na podstawie zmiany składu gazu w trakcie procesu wyznaczono zdolność do pochłania CO2 otrzymanego roztworu (zdolność do sekwestracji CO2) i wynosiła ona 59,79 mg CO2/IOO cm3 roztworu, co odpowiada 29,9 mg CO2/I00 g nieprażonego żużla stalowniczego.
Przykład 5
Do sekwestracji CO2 z gazu, przygotowano na bazie żużla stalowniczego wodne roztwory. Roztwory te otrzymano poprzez umieszczenie w 800 g wody 200 g żużla o uziarnieniu 10+25 mm. Stosunek masowy żużli do wody jak w Przykładzie 1, bez żadnych dodatkowych czynności. Po upływie 2 godzin roztwór klarowny oddzielono od osadu.
570 cm3 otrzymanego roztworu wykorzystano następnie do procesu oczyszczania gazu z CO 2. Proces ten prowadzono w kolumnie absorpcyjnej analogicznie jako opisano w przykładzie 1. W czasie pomiarów zawartość CO2 w mieszaninie z suchym powietrzem wynosiła 11,6% objętościowych.
Na podstawie zmiany składu gazu w trakcie procesu wyznaczono zdolność do pochłania CO2 otrzymanego roztworu (zdolność do sekwestracji CO2), która wynosiła 47,1 mg CO2/100 cm3 roztworu co odpowiada 33,1 mg CO2/100 g żużla stalowniczego.
Zbadano zdolność do sekwestracji CO2 w analogicznych warunkach, z tym, że roztwór na bazie żużla stalowniczego otrzymano po 24 godzinach przebywania żużla w wodzie, przy swobodnym dostępie powietrza. Na podstawie zmiany składu gazu wyznaczono zdolność do pochłania CO2 otrzymanego roztworu, która wynosiła 61,2 mg CO2/100 cm3 roztworu, co odpowiada 43,0 mg CO2/100 g żużla stalowniczego.
Przykład 6
Do procesu sekwestracji CO2 z gazu wykorzystano wodę z granulacji żużla wielkopiecowego. Proces ten prowadzono w kolumnie absorpcyjnej analogicznie jak opisano w Przykładzie 1, używając 570 cm3 wody z granulacji żużla wielkopiecowego, bez żadnych dodatkowych czynności (woda była klarowna, nie zawierała widocznych drobin). W czasie pomiarów zawartość CO2 w mieszaninie z suchym powietrzem wynosiła 11,2% objętościowych.
Na podstawie zmiany składu gazu w trakcie procesu wyznaczono zdolność do sekwestracji CO2, która wynosiła 27,0 mg wody z granulacji żużla wielkopiecowego.
Claims (4)
1. Sposób przetwarzania żużli hutniczych, zwłaszcza żużli stalowniczych dla ich dalszego wykorzystania w różnych gałęziach przemysłu, obejmujący etap usuwania z tych żużli frakcji żelazonośnej, polegający na tym, że te gorące żużle transportuje się spod konwertora w kadziach żużlowych na teren otwartego magazynu pośredniego, znamienny tym, że żużle hutnicze, w tym żużle stalownicze, mające temperaturę mniejszą lub równą 850°C, wylewa się bezpośrednio z kadzi do betonowego basenu, gdzie schładza się je gwałtownie poprzez wprowadzenie wody chłodzącej, aż do osiągnięcia poziomu lustra wody powyżej górnej powierzchni żużli, do całkowitego zakrycia powierzchni schładzanych żużli, co powoduje nagłe wystąpienie naprężeń termicznych i samorzutne rozbicie żużli stalowniczych na mniejsze frakcje, a następnie poddaje się te żużle powolnemu samoczynnemu chłodzeniu do osiągnięcia temperatury nie większej niż 100°C, następnie schłodzone żużle wybiera się z betonowego basenu i poddaje procesowi usuwania frakcji żelazonośnej, następnie kieruje się je do systemu separacji hydraulicznej wraz z wodą z betonowego basenu, przy czym w procesie separacji hydraulicznej następuje rozdział odżelazionych żużli hutniczych od zawiesiny, w tym odżelazionych żużli stalowniczych na poszczególne frakcje, z których wydziela się nadziarno o granulacji powyżej 12 mm, zawierające głównie frakcje żelazonośne oraz wydziela się frakcję 4 do 12 mm i frakcję 0 do 4 mm, po czym wydzielone frakcje kieruje się na wybrane składowiska odżelazionych żużli, a po ich wystudzeniu i klasyfikacji hydraulicznej nadają się do bezpośredniego wykorzystania, bez konieczności ich sezonowania, przy czym żużle te zawierają średnio:
- 10% do 40% frakcji 0,0 do 4,0 mm,
- 10% do 30% frakcji 4,0 do 12,0 mm,
- 30% do 50% frakcji powyżej 12,0 mm,
PL 241 865 B1 natomiast zawiesina zawierająca pozostałą frakcję, zwłaszcza o uziarnieniu poniżej 4 mm, stanowi sorbent do absorbcji zanieczyszczeń o charakterze kwaśnym oraz CO2, korzystnie prowadzonej w kolumnie absorbcyjnej spalin pochodzących z procesów energetycznych.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w procesie separacji hydraulicznej wydziela się frakcję o granulacji 1--2 mm.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiesinę zawierającą fazę stałą poddaje się separacji cząstek stałych, korzystnie w odstojnikach Dorr’a, a otrzymaną fazę ciekłą zawraca się do procesu schładzania żużli stalowniczych.
4. Sposób według zastrz. 1 lub 3, znamienny tym, że cząstki stałe po procesie separacji w odstojnikach Dorr’a dodaje się do zestawu surowcowego dla wytwarzania klinkieru portlandzkiego.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL431076A PL241865B1 (pl) | 2019-09-09 | 2019-09-09 | Sposób przetwarzania żużli hutniczych, zwłaszcza żużli stalowniczych dla ich dalszego wykorzystania w różnych gałęziach przemysłu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL431076A PL241865B1 (pl) | 2019-09-09 | 2019-09-09 | Sposób przetwarzania żużli hutniczych, zwłaszcza żużli stalowniczych dla ich dalszego wykorzystania w różnych gałęziach przemysłu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL431076A1 PL431076A1 (pl) | 2021-03-22 |
| PL241865B1 true PL241865B1 (pl) | 2022-12-19 |
Family
ID=75107881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL431076A PL241865B1 (pl) | 2019-09-09 | 2019-09-09 | Sposób przetwarzania żużli hutniczych, zwłaszcza żużli stalowniczych dla ich dalszego wykorzystania w różnych gałęziach przemysłu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL241865B1 (pl) |
-
2019
- 2019-09-09 PL PL431076A patent/PL241865B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL431076A1 (pl) | 2021-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Reddy et al. | Utilization of Basic Oxygen Furnace (BOF) slag in the production of a hydraulic cement binder | |
| Locher | Cement: principles of production and use | |
| KR101719832B1 (ko) | 팽창재 및 그 제조방법 | |
| Ma et al. | Effect of CuO on the formation of clinker minerals and the hydration properties | |
| Taha et al. | Environmental behavior of waste rocks based concrete: Leaching performance assessment | |
| Trushko et al. | Topicality and possibilities for complete processing of red mud of aluminous production | |
| KR102570869B1 (ko) | 칼슘 알루미네이트의 제조 방법 | |
| Peys et al. | Transformation of mine tailings into cement-bound aggregates for use in concrete by granulation in a high intensity mixer | |
| TR201815815T4 (tr) | Bir arıtma prosesi sırasında erimiş metalin fosforunun giderilmesi işlemi. | |
| US6752865B2 (en) | Process for manufacturing of high iron hydraulic cement clinker | |
| CN113735467A (zh) | 一种改性钢渣及其制备方法和应用 | |
| US20120022311A1 (en) | Process for packaging radioactive wastes in the form of synthetic rock | |
| Xiong et al. | Study on environment-friendly disposal and utilization of oil-based drilling cuttings solidified body of shale gas | |
| Seco et al. | Recycled granulates manufacturing from spent refractory wastes and magnesium based binder | |
| JP3828895B2 (ja) | 製鋼スラグの安定化処理方法および安定化製鋼スラグ | |
| RU2278834C2 (ru) | Способ окислительной обработки шлаковых отходов сталеплавильного завода, лд окалина, полученная этим способом, и материал с ее использованием | |
| Zheng et al. | Effects of NaOH and gypsum contents on the properties of cemented paste backfill using NaOH/gypsum-activated slag binders | |
| EP1487754B1 (en) | Process for manufacture of high iron hydraulic cement clinker | |
| CN110627366B (zh) | 大修渣协同高炉水渣玻璃化无害化处理的方法、玻璃粒料和水泥活性掺料 | |
| US3759730A (en) | Process for utilizing coal residues | |
| PL241865B1 (pl) | Sposób przetwarzania żużli hutniczych, zwłaszcza żużli stalowniczych dla ich dalszego wykorzystania w różnych gałęziach przemysłu | |
| US4778523A (en) | Process for using steelmaking slag | |
| JP4362494B2 (ja) | 粉状スラグの造粒方法 | |
| RU2736594C1 (ru) | Способ получения цемента на белитовом клинкере и полученный на его основе медленноотвердеющий цемент | |
| JPH01126246A (ja) | 刺激剤に転炉スラグを用いた高炉セメント |