PL243201B1 - Kondensator elektrochemiczny z elektrolitem wodnym o właściwościach redoks - Google Patents

Kondensator elektrochemiczny z elektrolitem wodnym o właściwościach redoks Download PDF

Info

Publication number
PL243201B1
PL243201B1 PL435519A PL43551920A PL243201B1 PL 243201 B1 PL243201 B1 PL 243201B1 PL 435519 A PL435519 A PL 435519A PL 43551920 A PL43551920 A PL 43551920A PL 243201 B1 PL243201 B1 PL 243201B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
electrolyte
electrodes
electrochemical capacitor
diethyldithiocarbamate
redox
Prior art date
Application number
PL435519A
Other languages
English (en)
Other versions
PL435519A1 (pl
Inventor
Agnieszka CHOJNACKA
Agnieszka Chojnacka
Barbara Górska
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL435519A priority Critical patent/PL243201B1/pl
Publication of PL435519A1 publication Critical patent/PL435519A1/pl
Publication of PL243201B1 publication Critical patent/PL243201B1/pl

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13Energy storage using capacitors

Landscapes

  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

Przedmiotem wynalazku jest kondensator elektrochemiczny z elektrodą węglową o właściwościach redoks pracujący w elektrolicie wodnym zawierający oddzielone porowatą membraną elektrody wykonane z materiału węglowego o rozwiniętej powierzchni właściwej rzędu 2000 m2/g. Elektrolit stanowi wodny roztwór o stężeniu od 0,001 M do 5 M zawierający anion N,N-dietyloditiokarbaminianowy o wzorze 1 ulegający reakcji redoks do disulfidu tetrametylotiuramu o wzorze 2.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kondensator elektrochemiczny (KE) pracujący w elektrolicie wodnym o właściwościach redoks.
Kondensatory elektrochemiczne to urządzenia do magazynowania energii elektrycznej charakteryzujące się wysokimi wartościami mocy wyjściowej. Zasadniczo KE składają się z dwóch elektrod, najczęściej wykonanych z materiału węglowego o wysokorozwiniętej powierzchni właściwej, będących w kontakcie z kolektorami prądowymi, a oddzielonych jonowymienną oraz izolującą elektrycznie membraną. Taki układ nasączony jest elektrolitem. W praktyce istnieje duży wybór materiałów elektrodowych oraz elektrolitów, co z kolei przekłada się na mechanizm ładowania urządzenia.
Pierwszy typ to kondensatory podwójnej warstwy elektrycznej (PWE). Wytwarzane są one na bazie materiałów węglowych o wysokiej porowatości i wysokorozwiniętej powierzchni właściwej, która pozbawiona jest elektroaktywnych grup funkcyjnych, oraz elektrolitów organicznych, wodnych lub cieczy jonowych. Po podłączeniu zewnętrznego źródła zasilania, jony elektrolitu przyciągane są elektrostatyczne do powierzchni elektrod o przeciwnym znaku, aniony do elektrody dodatniej, kationy do elektrody ujemnej, tworząc PWE. Przy stałym obciążeniu prądowym potencjały pracy elektrod zmieniają się liniowo. Kolejny typ urządzeń to te w których stosowane są elektrody wykonane z materiałów o właściwościach pseudopojemnościowych takich jak nanometryczne tlenki metali przejściowych, np. RuO2, MnO2. W tym przypadku ładunek akumulowany jest na drodze szybkich i odwracalnych reakcji redoks (prąd faradajowski), co znacznie zwiększa pojemność KE, w których są stosowane. Podczas procesu ładowania/wyładowania przy stałym obciążeniu prądowym, podobnie jak w przypadku nanoporowatych elektrod węglowych w kondensatorach PWE, potencjał pracy takiej elektrody zmienia się liniowo. Na ogół, elektrody na bazie materiałów o właściwościach pseudopojemnościowych są sprzęgane z elektrodami wykonanymi z materiałów węglowych tworząc kondensator asymetryczny. Osobną grupę stanowią urządzenia, w których na jednej z elektrod zachodzą reakcje redoks, takie jak w przypadku akumulatorów elektrycznych. Przy stałym obciążaniu prądowym taka elektroda pracuje w bardzo wąskim zakresie potencjału. Również w tym przypadku elektroda redoks jest łączona z elektrodą na której ładunek jest akumulowany w PWE. Jeżeli każdy z procesów występuje tylko na jednej elektrodzie, taki system określany jest mianem hybrydowego kondensatora elektrochemicznego.
W praktyce, komercyjne KE to głównie urządzenia na bazie elektrod wykonanych z materiałów węglowych nasączonych elektrolitem organicznym i rozdzielonych porowatą membraną. Zastosowanie elektrolitu organicznego, czyli roztworu wybranej czwartorzędowej soli organicznej w rozpuszczalniku organicznym, najczęściej acetonitrylu, pozwala osiągnąć wysokie wartości napięcia (2,7 do 3,0 V).
Zgodnie z równaniem na energię tych urządzeń, E = ½ CU2 (E - energia C - pojemność, U - napięcie), przekłada się to na relatywnie wysokie wartości energii. Ponadto, dzięki niskim wartościom oporu, na które wpływa niska lepkość takiego elektrolitu, uzyskuje się wysokie wartości mocy (P = U2/4 Rs; Rs - suma rezystancji wewnętrznych elementów tworzących kondensator elektrochemiczny).
Jednak produkcja tego typu KE wymaga dokładnego wysuszenia wrażliwych na wilgoć komponentów (elektrolit, elektrody) oraz zastosowania bezwodnej atmosfery gazu obojętnego, co znacząco zwiększa koszt ich produkcji. Co więcej, acetonitryl zawarty w elektrolicie organicznym jest lotny, łatwopalny oraz toksyczny powodując obniżenie bezpieczeństwa użytkowania takich KE.
Uzasadnioną ekonomicznie oraz przyjazną dla środowiska alternatywę stanowią elektrolity wodne. Ich zastosowanie do wytwarzania KE nie wymaga suszenia komponentów, ani specjalnej atmosfery ochronnej. Jednak wadą tego typu urządzeń jest ich niskie napięcie pracy, zatem również energia. Napięcie robocze KE na bazie elektrod węglowych wynosi od 0,8 V dla elektrolitów 60 kwaśnych i zasadowych do 2,0 V dla elektrolitów o neutralnym pH. Różnice w tych wartościach zależą także od zastosowanych kolektorów prądowych (metale szlachetne np. złoto zapewniają bardziej stabilną pracę KE w porównaniu do np. uzasadnionej ekonomicznie stali nierdzewnej). Niemniej jednak, wyższe wartości energii można uzyskać stosując elektrolity wodne o właściwościach redoks. Pozwalają one na magazynowanie energii na drodze przyjęcia/oddania elektronu przez aktywne elektrochemicznie molekuły. W wodnych KE jako związki o właściwościach redoks najczęściej stosowane są benzochinonon (R. Santamaria et all, Angew. Chem. Int. Ed., 50 (2011) 1699-1701) i jego pochodne lub halidki (i- w G. Lota, E. Frąckowiak, Electrochem. Commun., 11 (2009) 87-90).
Interesującą alternatywę może stanowić zastosowanie wybranych związków siarkoorganicznych, które mogą zostać utlenione z wytworzeniem organicznego disiarczku (R-S-S-R). Do tej pory właściwości redoks disiarczków (disulfidów) badane były w akumulatorach litowo-jonowych lub sodowo-jonowych (K Naoi, all, US20040157122A1 (2002); K. Kang et all, Adv. Mater., (2018) 1704682-1704682). Natomiast w KE na bazie elektrod węglowych użyto elektrolit wodny z dodatkiem tiomocznika ulegającego reakcji redoks z wytworzeniem wiązania S-S (G. Lota et all, Electrochem. Comm., 97 (2018) 32-36).
Wobec powyższego, obiecujące rozwiązanie stanowi zastosowanie anionu N,N-dietyloditiokarbaminianowego. W odpowiednich warunkach może on zostać utleniony formując dimer, tiuram (IUPAC: disulfid tetrametylotiuramu), z wytworzeniem mostku disiarczkowego (S-S).
W związku z powyższym, w pracach badawczych nad wynalazkiem zaproponowano zastosowanie wodnych roztworów zawierających anion N,N -dietyloditiokarbaminianowy jako elektrolitów o właściwościach redoks w KE na bazie elektrod wykonanych z węgla o wysokorozwiniętej powierzchni właściwej.
Podczas prac badawczych okazało się, że zastosowanie soli nieorganicznej z anionem N,N-dietyloditiokarbaminianowym pozwala na osiągniecie wysokiego stężenia elektroaktywnych anionów w roztworze wodnym, co z kolei pozwala zwiększyć ładunek zakumulowany w procesie ładowania KE.
Istotą wynalazku jest kondensator elektrochemiczny działający w elektrolicie wodnym o właściwościach redoks, zawierający oddzielone porowatą membraną elektrody wykonane z materiału węglowego o rozwiniętej powierzchni właściwej rzędu 2000 m2/g, w który elektrolit stanowi roztwór wodny o stężeniu od 0.001 M do 5 M zawierający anion N,N-dietyloditiokarbaminianowy o wzorze 1, który w toku pracy KE ulega reakcji redoks do disulfidu tetrametylotiuramu o wzorze 2.
W szczególności elektrolit może stanowić wodny roztwór siarczanu metalu alkalicznego oraz N,N-dietyloditiokarbaminianu sodu albo wodny roztwór siarczanu metalu alkalicznego, jodku metalu alkalicznego oraz N,N-dietyloditiokarbaminianu sodu.
Kondensator elektrochemiczny według wynalazku znajduje zastosowanie jako układ do magazynowania energii.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- możliwość rozszerzenia napięcia pracy kondensatora do 1,4 V,
- zmniejszenie toksyczności, palności i wybuchowości stosowanego elektrolitu w porównaniu do elektrolitów organicznych,
- znaczne obniżenie kosztów przygotowania elektrolitu w porównaniu do elektrolitów organicznych o niskiej zawartości wody (< 20 ppm),
- znaczne obniżenie kosztów wytwarzania kondensatorów elektrochemicznych dzięki możliwości zastosowania kolektorów wykonanych ze stali nierdzewnej;
- wzrost pojemności urządzenia, w porównaniu do innych KE na bazie neutralnych elektrolitów wodnych.
Wynalazek przedstawiono w poniższych przykładach realizacji.
Przykład I
Elektrody kondensatora elektrochemicznego wykonano z sadzy o rozwiniętej powierzchni właściwej. Materiał przygotowano w następujący sposób: materiał aktywny (80% wt.), perkolator (10% wt.) oraz lepiszcze (10% wt. 60% zawiesiny politetrafluoroetylenu w wodzie) umieszczono w naczyniu reakcyjnym, dodano etanolu i mieszano, aż do otrzymania homogennej gęstwy. Następnie, rozpuszczalnik odparowano w temperaturze 120°C. Z otrzymanej masy przygotowano arkusz o grubości 0,3 mm, z którego wycięto elektrody o średnicy 10 mm; elektrody suszono pod obniżonym ciśnieniem przez 12 godzin. Tak wykonane elektrody umieszczono w naczyniu elektrochemicznym o kolektorach prądowych ze stali nierdzewnej i oddzielono separatorem z włókniny szklanej. Elektrolit stanowił 0,3M wodny roztwór N,N-dietyloditiokarbaminianu sodu, co pozwoliło na uzyskanie napięcia pracy cyklicznej równego 1,4 V oraz pojemności 41 F/g (w przeliczeniu na masę materiału aktywnego w elektrodach) dla gęstości prądu 0,25 A/g (w przeliczeniu na układ). Energia kondensatora wynosiła odpowiednio 11,3 Wh/kg (w odniesieniu do masy materiału aktywnego w elektrodach).
Przykład II
Do wykonania elektrod kondensatora elektrochemicznego użyto materiału aktywnego (sadzy o rozwiniętej powierzchni), perkloatora oraz lepiszcza (60% zawiesiny politetrafluoroetylenu w wodzie), które zmieszano z alkoholem krótkołańcuchowym wytwarzając homogenną gęstwę. Rozpuszczalnik odparowano w warunkach normalnych przy ciągłym mieszaniu układu. Z materiału elektrodowego wykonano arkusz o grubości 0,3 mm, z którego wycięto elektrody o średnicy 10 mm, i kolejno wysuszono pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymane elektrody umieszczono w naczyniu elektrochemicznym, którego kolektory prądowe wykonane były ze stali nierdzewnej i oddzielono je separatorem z włókniny szklanej.
Naczynie elektrochemiczne wypełniono elektrolitem, stanowiącym wodny roztwór 0,5 M siarczanuj) sodu oraz 0,15 M N,N-dietyloditiokarbaminianu sodu. Napięcie pracy cyklicznej kondensatora wynosiło 1,4 V, a pojemność 28 F/g (w przeliczeniu na masę materiału aktywnego w elektrodach) dla gęstości prądu 0,25 A/g (w przeliczeniu na układ). Energia kondensatora wynosiła 7,7 Wh/kg (w odniesieniu do masy materiału aktywnego w elektrodzie).
Przykład III
Homogenną gęstwę materiału elektrodowego wytworzono z połączenia materiału aktywnego (sadzy o rozwiniętej powierzchni), perkloatora, lepiszcza (60% zawiesiny politetrafluoroetylenu w wodzie) oraz alkoholu etylowego. Następnie, użyto jej do przygotowania arkusza o grubości 0,3 mm i wycięto z niego elektrody o średnicy 10 mm, które wysuszono pod próżnią. W naczyniu elektrochemicznym z kolektorami prądowymi wykonanymi ze stali nierdzewnej umieszczono otrzymane elektrody i oddzielono je separatorem z włókniny szklanej.
Naczynie elektrochemiczne wypełniono elektrolitem, stanowiącym wodny roztwór 0,5 M siarczanu(VI) sodu oraz 0,5 M N,N-dietyloditiokarbaminianu sodu. Napięcie pracy cyklicznej kondensatora wynosiło 1,4 V, a pojemność 36 F/g (w przeliczeniu na masę materiału aktywnego w elektrodach) dla gęstości prądu 0,25 A/g (w przeliczeniu na układ). Energia kondensatora wynosiła 9,9 Wh/kg w odniesieniu do masy materiału aktywnego w elektrodzie.
Przykład IV
Elektrody węglowe kondensatora elektrochemicznego wytworzono z materiału aktywnego (sadzy o rozwiniętej powierzchni), perkloatora i lepiszcza (60% zawiesiny politetrafluoroetylenu w wodzie), które zmieszano z alkoholem krótkołańcuchowo i uzyskano homogenną gęstwę. Rozpuszczalnik częściowo odparowano do uzyskania plastycznej masy z której przygotowano arkusz o grubości 0,3 mm. Kolejno wycięto elektrody o średnicy 10 mm i wysuszono pod obniżonym ciśnieniem. Tak otrzyma ne elektrody umieszczono w naczyniu elektrochemicznym z kolektorami prądowymi wykonanymi ze stali nierdzewnej i oddzielono separatorem z włókniny szklanej.
Elektrolit stanowił wodny roztwór 0,5 M siarczanu(VI) sodu, 0,3 M N,N-dietyloditiokarbaminianu sodu, oraz 0,3 M jodku sodu. Napięcie pracy cyklicznej kondensatora wynosiło 1,4 V a pojemność 34 F/g (w przeliczeniu na masę materiału aktywnego w elektrodach) dla gęstości prądu 0,25 A/g (w przeliczeniu na układ). Energia kondensatora wynosiła 9,4 Wh/kg (w odniesieniu do masy materiału aktywnego w elektrodzie).

Claims (3)

1. Kondensator elektrochemiczny z elektrolitem wodnym o właściwościach redoks zawierający oddzielone porowatą membraną elektrody wykonane z materiału węglowego o rozwiniętej powierzchni właściwej rzędu 2000 m2/g znamienny tym, że elektrolit stanowi wodny roztwór o stężeniu od 0.001 M do 5 M zawierający anion N,N-dietyloditiokarbaminianowy o wzorze 1 ulegający reakcji redoks do disulfidu tetrametylotiuramu o wzorze 2.
2. Kondensator elektrochemiczny według zastrz. 1 znamienny tym, że elektrolit stanowi wodny roztwór siarczanu metalu alkalicznego oraz N,N-dietyloditiokarbaminianu sodu.
3. Kondensator elektrochemiczny według zastrz. 1 znamienny tym, że elektrolit stanowi wodny roztwór siarczanu metalu alkalicznego, jodku metalu alkalicznego oraz N,N-dietyloditiokarbaminianu sodu.
PL435519A 2020-09-29 2020-09-29 Kondensator elektrochemiczny z elektrolitem wodnym o właściwościach redoks PL243201B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL435519A PL243201B1 (pl) 2020-09-29 2020-09-29 Kondensator elektrochemiczny z elektrolitem wodnym o właściwościach redoks

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL435519A PL243201B1 (pl) 2020-09-29 2020-09-29 Kondensator elektrochemiczny z elektrolitem wodnym o właściwościach redoks

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL435519A1 PL435519A1 (pl) 2022-04-04
PL243201B1 true PL243201B1 (pl) 2023-07-17

Family

ID=80952852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL435519A PL243201B1 (pl) 2020-09-29 2020-09-29 Kondensator elektrochemiczny z elektrolitem wodnym o właściwościach redoks

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL243201B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL435519A1 (pl) 2022-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhong et al. A review of electrolyte materials and compositions for electrochemical supercapacitors
Francke et al. Novel electrolytes for electrochemical double layer capacitors based on 1, 1, 1, 3, 3, 3-hexafluoropropan-2-ol
Fic et al. Novel insight into neutral medium as electrolyte for high-voltage supercapacitors
Balducci et al. Cycling stability of a hybrid activated carbon//poly (3-methylthiophene) supercapacitor with N-butyl-N-methylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide ionic liquid as electrolyte
Galek et al. Interfacial aspects induced by saturated aqueous electrolytes in electrochemical capacitor applications
CN111244540A (zh) 一种水系高电压窗口防冻电解液及其应用
JP4217775B2 (ja) イオン性液体
US10102982B2 (en) Electrolytes for supercapacitors
KR102713211B1 (ko) 수계 전해질 및 이를 포함하는 수도 커패시터
Nguyen et al. Implementation of phosphonium salt for high-performance supercapacitors from room to ultra-low temperature conditions
PL243201B1 (pl) Kondensator elektrochemiczny z elektrolitem wodnym o właściwościach redoks
JP7288777B2 (ja) 蓄電デバイス用水系電解液及びこの水系電解液を含む蓄電デバイス
CN108538634B (zh) 一种水系复配电解液及其制备方法和应用
Ranganatha Aqueous Redox‐Active Electrolytes
JP2006190618A (ja) イオン性液体組成物及びそれを含む電気化学デバイス
JP2006196390A (ja) イオン性液体組成物及びそれを用いた電気化学デバイス
CN111418037B (zh) 水性电解液和包括该水性电解液的赝电容器
KR102713212B1 (ko) 수계 전해질 및 이를 포함하는 수도 커패시터
JP7288776B2 (ja) 蓄電デバイス用水系電解液及びこの水系電解液を含む蓄電デバイス
KR102695249B1 (ko) 슈퍼커패시터용 전해질 및 이를 포함하는 슈퍼커패시터
PL237466B1 (pl) Kondensator elektrochemiczny pracujący w elektrolicie z cieczą jonową
EP4437572B1 (en) Supercapacitor for energy storage
KR102690255B1 (ko) 수계 전해질 및 이를 포함하는 의사 커패시터
PL238542B1 (pl) Kondensator elektrochemiczny
JP5296637B2 (ja) 電気二重層キャパシタ用電解液及び電気二重層キャパシタ